(完整版)高分子化学重点

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完整高分子化学知识点

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2.名词解释交替共聚物:两种单体在大分子链上严格交替相间排列。

嵌段聚合:两种或两种以上单体分别聚合成链节(或链段)生成嵌段共聚物的一类共聚合反应。

活性聚合:阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。

特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。

异构化聚合:指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。

反应程度:高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。

计算方法为参加反应的官能团数占起始官能团数的比例。

转化率:进入共聚物的单体量占起始单体量M的百分比。

笼蔽效应:在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初级自由基无法与单体分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应,从而使引发剂效率降低。

诱导分解:诱导分解(Induced Decomposition)自由基向引发剂转移的反应为诱导分解。

自由基发生诱导分解反应将使引发剂的效率降低,同时也使聚合度降低平均官能度:有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。

(每一份子平均带的官能度)凝胶点:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc。

高分子:由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物。

由于对大多数高分子而言,其均由相同的化学结构重复连接而成,故也成为聚合物或高聚物。

计量聚合:指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件,以得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。

配位聚合:单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物。

随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)链中增长形成大分子的过程。

高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结
高分子化学是研究高分子物质的结构、性质、合成、加工及应用的学科。

以下是高分子化学的主要知识点总结:
1. 高分子物质的基本概念:高分子物质是由大量重复单元构成的超分子结构。

2. 高分子物质的分类:按照来源可以分为天然高分子和合成高分子;按照结构可以分为线性高分子、支化高分子、交联高分子、共聚高分子等。

3. 高分子物质的性质:高分子物质具有物理性质和化学性质两个方面。

物理性质包括流变学、热学、力学、光学、电学等。

化学性质包括氧化、还原、加成、置换、水解等。

4. 高分子物质的合成方法:包括聚合反应、缩合反应、聚合缩合反应、重排反应、羟化反应、酯交换反应、酯化反应等。

5. 结构表征方法:高分子物质的结构表征方法包括分子量测定、组成分析、形态表征、晶体学、核磁共振、红外光谱、拉曼光谱等。

6. 高分子物质的加工:高分子物质的加工包括塑化加工、固化加工、成型加工、加热处理、冷却处理、表面处理等。

7. 高分子物质的应用:高分子物质广泛应用于塑料、纤维、胶粘剂、涂料、电子材料、医药材料、环保材料等领域。

需要注意的是,以上知识点只是高分子化学的基础,实际上高分子化学是一个非常广泛和深入的领域,需要多读书、多实践,才能掌握其核心和精髓。

高分子化学知识点

高分子化学知识点

高分子化学知识点高分子化学是研究大分子化合物的合成、结构、性质和应用的科学。

在这篇文章中,我们将逐步介绍高分子化学的一些基本概念和知识点。

第一步:高分子化合物高分子化合物是由重复单元(单体)通过共价键连接而成的。

这些单体可以是有机化合物,如乙烯、苯乙烯等;也可以是无机化合物,如硅氧烷等。

共价键的形成使得高分子化合物具有较高的分子量和相对较低的挥发性。

第二步:聚合反应聚合是指将单体通过共价键连接成高分子化合物的过程。

聚合反应分为两类:加成聚合和缩聚聚合。

加成聚合是指单体中的双键被打开,形成新的共价键;而缩聚聚合是指单体中的官能团(例如羟基、胺基等)通过消除小分子(例如水、醇等)形成新的共价键。

第三步:聚合度聚合度是指高分子化合物中单体重复单元的数量。

它可以用聚合物的平均分子量(Mn)或聚合度分布来表示。

对于线性高分子,聚合度越高,分子量越大。

第四步:高分子结构高分子的结构可以分为线性、支化和交联结构。

线性高分子是指单体以直线形式连接而成的聚合物;支化高分子是指聚合物中存在分支结构;交联高分子是指聚合物中存在交联点,形成三维网络结构。

高分子的结构对其性能和应用有很大影响。

第五步:高分子性质高分子的性质包括力学性能、热性能、光学性能等。

力学性能包括强度、刚度和韧性等;热性能包括熔点、玻璃化转变温度等;光学性能包括透明度、折射率等。

不同的高分子具有不同的性质,使其在不同的领域具有广泛的应用。

第六步:高分子应用高分子在生活中有着广泛的应用。

例如,聚乙烯是一种常见的塑料,可以用于制作包装材料、管道等;聚合物电解质可以用于锂离子电池和燃料电池等能源领域;高分子材料还可以应用于医学、电子、纺织等领域。

总结:高分子化学是一门研究大分子化合物的合成、结构、性质和应用的学科。

了解高分子化学的基本概念和知识点对于理解和应用高分子材料具有重要意义。

通过逐步的学习,我们可以深入了解高分子化学的各个方面,为高分子化学的研究和应用提供基础。

高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结高分子化学是研究高分子化合物的合成、结构、性能和应用的一门学科。

它是化学领域中的一个重要分支,对于材料科学、生物医学、环境保护等众多领域都有着深远的影响。

以下是对高分子化学一些重要知识点的总结。

一、高分子的基本概念高分子化合物是指相对分子质量很大的化合物,其相对分子质量通常在 10^4 到 10^7 之间。

高分子化合物由许多结构单元通过共价键重复连接而成,这些结构单元被称为单体。

例如,聚乙烯是由乙烯单体聚合而成,其结构单元就是乙烯。

高分子的相对分子质量具有多分散性,即同一种高分子化合物中,不同分子的相对分子质量大小不同。

通常用平均相对分子质量来表示高分子的相对分子质量,常见的平均相对分子质量有数均相对分子质量、重均相对分子质量和粘均相对分子质量。

二、高分子的分类根据来源,高分子可以分为天然高分子和合成高分子。

天然高分子如纤维素、蛋白质、淀粉等,是自然界中存在的;合成高分子则是通过人工合成得到的,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。

按照高分子的主链结构,可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。

碳链高分子的主链完全由碳原子组成,如聚乙烯、聚丙烯;杂链高分子的主链除了碳原子外,还含有氧、氮、硫等原子,如聚酯、聚酰胺;元素有机高分子的主链中不含碳原子,而是由硅、磷、钛等元素组成,侧链则为有机基团。

三、高分子的合成方法(一)加聚反应加聚反应是指由不饱和单体通过加成聚合反应生成高分子化合物的过程。

在加聚反应中,单体分子中的双键或三键打开,相互连接形成高分子链。

常见的加聚反应有自由基聚合、离子聚合和配位聚合。

自由基聚合是应用最广泛的一种加聚反应,其反应条件相对简单,通常在加热或引发剂的作用下进行。

引发剂分解产生自由基,引发单体聚合。

离子聚合包括阳离子聚合和阴离子聚合,它们对反应条件要求较高,需要在无水、无氧的环境中进行。

配位聚合可以制备具有规整结构的高分子,如等规聚丙烯。

(二)缩聚反应缩聚反应是指由具有两个或两个以上官能团的单体通过缩合反应生成高分子化合物,并伴随有小分子副产物(如水、醇、氨等)生成的过程。

高分子材料化学重点知识点总结

高分子材料化学重点知识点总结

第一章水溶性高分子水溶性高分子的性能:水溶性;2.增黏性;3.成膜性;4.表面活性剂功能;5.絮凝功能;6.粘接作用。

造纸行业中的水溶性高分子:(1)聚丙烯酰胺:1)分子量小于100万:主要用于纸浆分散剂;2)分子量在100万和500万之间:主要用于纸张增强剂;3)分子量大于500万:造纸废水絮凝剂(超高分子量);(2)聚氧化乙烯:用作纸浆长纤维分散剂,用作餐巾纸、手帕纸、茶叶袋滤纸,湿强度很高;(3)聚乙烯醇:强粘结力和成膜性;用作涂布纸的颜料粘合剂;纸张施胶剂;纸张再湿性粘合剂。

日用品、化妆品行业中的水溶性高分子:对乳化或悬浮状态的分散体系起稳定作用,另外具有增稠、成膜、粘合、保湿功能等。

壳聚糖:优良的生物相容性和成膜性;显著的美白效果;修饰皮肤及刺激细胞再生的功能水处理行业中的水溶性高分子:(1)聚天冬氨酸(掌握其一):1)以天冬氨酸为原料:(方程式);2)以马来酸酐为原料:(方程式);特点:生物降解性好;可用于高热和高钙水。

1996年Donlar公司获美国总统绿色化学挑战奖;(2)聚环氧琥珀酸(方程式)特点:无磷、无氮,不会引起水体的富营养化。

第二章、离子交换树脂离子交换树脂的结构与性能要求:(1)结构要求:1)其骨架或载体是交联聚合物,2)聚合物链上含有可以离子化的功能基。

(2)性能要求:a、一定的机械强度;b、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性;c、足够的亲水性;d、高的比表面积和交换容量;e、合适的粒径分布。

离子交换树脂的分类:(1)按照树脂的孔结构可以分为凝胶型(不含不参与聚合反应的其它物质,透明)和大孔型(含有不参与聚合反应物质,不透明)。

(2)根据所交换离子的类型:阳离子交换树脂(-SO3H);阴离子交换树脂(-N+R3Cl-);两性离子交换树脂离子交换树脂的制备:(1)聚苯乙烯型:(方程式)离子交换树脂的选择性:高价离子,大半径离子优先离子交换树脂的再生:a. 钠型强酸型阳离子交换树脂可用10%NaCl溶液再生;b. OH型强碱型阴离子交换树脂则用4%NaOH溶液再生。

北京化工大学《高分子化学》 各章要求、重点内容

北京化工大学《高分子化学》 各章要求、重点内容

《高分子化学》各章要求及重点内容第一章 绪论一、基本要求1、掌握高分子化学的基本概念。

2、对重要的相关概念进行辨析。

3、掌握聚合物的分类与命名。

4、正确写出常用聚合物的名称、分子式、聚合反应式。

二、主要内容 1、基本概念单体、高分子、大分子、聚合物、低聚物(齐聚物); 结构单元、重复单元、单体单元、链节; 主链、侧链、端基、侧基;聚合度、相对分子质量、相对分子质量分布等;加聚反应、缩聚反应、加聚物、缩聚物、连锁聚合、逐步聚合; 2、聚合物的分类、命名及典型聚合物的命名、来源、结构特征 - 表1-5、1-6、1-7、1-8、内容合成高分子、天然高分子;碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物、无机高分子; 聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚脲、聚砜。

3、聚合反应的分类及聚合反应式 聚合物分子式(结构式)、结构单元-重复单元的区别与联系; 聚合反应的分类及聚合反应式写法;加成聚合与缩合聚合、连锁聚合与逐步聚合的联系与区别。

第二章 逐步聚合要求一、基本要求1、掌握逐步聚合的基本概念;2、逐步聚合反应分类(从不同的角度分类)3、比较线形逐步聚合与体型逐步聚合反应;4、线形逐步聚合反应聚合度的计算与控制(单体等摩尔比反应与非等摩尔比反应);5、体型逐步聚合凝胶点的控制;6、正确书写重要逐步聚合聚合物的合成反应式;7、比较连锁聚合与逐步聚合,讨论影响两类反应速率及产物分子量的因素。

二、主要内容 1、基本概念平衡缩聚与不平衡缩聚、线形缩聚与体形缩聚、均缩聚、混缩聚、共缩聚; 缩合聚合、逐步加聚反应(聚加成反应)、氧化偶取联聚合、加成缩合聚合、分解缩聚。

官能团与官能度、平均官能度、官能团等活性理论、反应程度与转化率、当量系数与过量分率; 热塑性树脂与热固型树脂、凝胶点、结构预聚物与无规预聚物; 2、线性逐步聚合相对分子质量控制方法及其计算(1)等物质量反应:PX n -=11封闭体系: )1/(+=K K P 1+=K X n开放体系: wnPnKC X0=(2)非等物质量反应:aAa + bBb (过量)体系:当量系数:B A N N r = 过量分率:AA B N N N q -= 关系:r=1/(1+q) rPr r X n 211-++= )1(22P q q X n -++= aAa + bBb + Cb 体系:,2BBANNN r +=AB NN q ,2= 聚合度计算公式同前3、体型逐步聚合凝胶点的控制官能团等当量:平均官能度:∑∑=iii Nf N f 凝胶点: fP c2=官能团非等当量:所有分子数未过量官能团数⨯=2f 凝胶点: fP c 2= 三、分析应用(1)官能团等活性理论的分析、运用(与自由基聚合、共聚合中等活性理论比较)。

高分子化学复习重点

高分子化学复习重点

1. 自由基聚合按引发剂的分解方式:热分解型与氧化还原型2.热分解引发a.偶氮类引发剂:代表品种:偶氮二异丁腈(AIBN):分解只形成一种自由基,无诱导分解,常温下稳定,贮存安全。

80℃以上会剧烈分解分解速度与取代基有关:烯丙基、苄基>叔烷基>仲烷基>伯烷基b.过氧化类引发剂——最简单的过氧化物:过氧化氢活化能较高,一般不单独用作引发剂。

过氧化类引发剂的典型代表:过氧化二苯甲酰(BPO)。

分解温度:60~80℃,BPO 的分解分两步:第一步分解成苯甲酰自由基,第二步分解成苯基自由基,放出CO2c.无机过氧化类引发剂代表品种为过硫酸盐,如过硫酸钾(K2S2O8)和过硫酸铵[(NH4)2S2O8]。

水溶性引发剂,主要用于乳液聚合和水溶液聚合。

分解温度:60~80℃5.氧化—还原引发体系优点:活化能低(40~60kJ/mol);引发温度低(0~50℃),聚合速率大◆水溶性氧化—还原引发体系, 用于乳液聚合和水溶液聚合◆油溶性氧化—还原引发体系, 溶液聚合和本体聚合。

最常用的油溶性氧化—还原引发体系:过氧化二苯甲酰(BPO)—N, N二甲基苯胺(DMBA)。

6.电荷转移络合物引发:富电子分子和缺电子分子之间反应,可以生成电荷转移络合物(CTC),电荷转移络合物可以自发地或在光、热的作用下分解,产生自由基引发烯类单体进行自由基聚合。

本质:氧化--还原体系。

特点是体系活化能低(40kJ/mol)、可在低温下进行。

7.热引发:单体在没有引发剂的条件下,受热发生的聚合反应。

8.光引发:在紫外光作用下引起单体聚合特点:引发聚合活化能低,易控制,产物纯,结果重复性高9.光敏剂的光分解引发:在光的作用下,光引发剂发生光分解,产生两个自由基而引发聚合10辐射引发:在高能射线辐照下引起单体聚合反应11.等离子体引发:机理主要是自由基聚合反应12.引发剂分解动力学a. 初级自由基的生成:引发剂分解(均裂)形成自由基,为吸热反应,活化能高,反应速度慢。

《高分子化学》考研复习大纲

《高分子化学》考研复习大纲

《高分子化学》考研复习大纲绪论高分子化合物的基本概念,高分子的分类方式及命名方法,不同聚合反应类型及聚合反应式,聚合物的不同平均分子量的定义及计算方法,高分子的多层次结构。

第二章缩聚和逐步聚合缩聚和逐步聚合的相互关系,单体的官能度对缩聚反应的影响,线形缩聚的逐步特性和可逆平衡以及副反应,影响聚酯化动力学的因素,线形缩聚物聚合度的计算及控制方法,体形缩聚中凝胶点的定义及Carothers法凝胶点的预测,缩聚反应主要产品及高性能缩聚高分子材料简介。

第三章自由基聚合烯类单体取代基的电子效应和位阻效应对聚合反应类型和能力的影响,自由基聚合的引发剂类型,自由基聚合机理及基元反应特征,自由基聚合反应速率,自由基聚合动力学链长、链转移及聚合度的相互关系,影响自由基聚合反应的因素,阻聚和缓聚,可控“活性”自由基聚合的基本概念。

第四章共聚合反应共聚物的类型及研究共聚反应的意义,二元共聚物组成微分方程、共聚行为的判断以及共聚物组成随转化率的变化规律,共聚物组成分布的控制,竞聚率的定义及其对共聚反应中的作用,单体和自由基的相对活性,Q-e概念及意义。

第五章聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合方法的基本概念。

第六章离子聚合阴离子聚合和阳离子聚合反应单体,阴离子聚合和阳离子聚合的引发剂类型,阴离子聚合和阳离子聚合机理及各基元反应特征,阴离子聚合反应动力学,活性聚合的特点及应用。

第七章配位聚合配位聚合的基本概念,配位聚合的引发剂类型,聚合物的立体异构现象。

第八章开环聚合开环聚合的基本概念,开环聚合热力学特征,环醚、己内酰胺及羰基化合物的开环聚合。

第九章聚合物的化学反应高分子化学反应中的基团反应因素,接枝、嵌段、扩链及交联反应的基本概念,降解与老化。

高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结
基本概念:
单体:构成高分子链的基本单元。

高分子:由许多单体通过化学键连接而成的大分子。

聚合物:由高分子链通过化学键连接而成的物质。

低聚物:聚合度较低的高分子。

结构单元、重复单元、链节:构成高分子链的基本单元。

主链、侧链、端基、侧基:高分子链的组成部分。

聚合度:高分子链中单体单元的数量。

相对分子质量:高分子的分子量。

聚合反应类型:
加成聚合与缩合聚合:两种主要的聚合反应类型。

连锁聚合与逐步聚合:两种常见的聚合反应机制。

聚合物的分类:
根据不同的标准(如来源、结构、性能等)对聚合物进行分类。

常用聚合物的命名、来源、结构特征:
了解常见聚合物的命名规则、来源和结构特征。

聚合物的相对分子质量及其分布:
了解聚合物相对分子质量的测定方法及其分布特征。

高分子化学的研究范围:
涉及天然高分子和合成高分子。

天然高分子存在于天然材料中,如棉、麻、毛、丝等;合成高分子包括塑料、合成纤维、合成橡胶等。

高分子化学的发展历史:
从天然高分子的利用与加工、天然高分子的改性、合成高分子的生产到高分子科学的建立,经历了四个主要时期。

高分子化学反应动力学、化学热力学、结构化学、高分子物理等相关分支学科的基础知识。

高分子化学在实际应用中的重要性:高分子材料在现代社会中的广泛应用,如塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂等。

总之,高分子化学涉及众多知识点,需要系统学习和理解。

通过掌握这些基础知识,可以更好地理解高分子材料的性质和应用。

高分子化学重点

高分子化学重点
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分子量调节剂: 分子量调节剂:在聚合体系中加入某些链转移常数较大的溶剂来调 节、控制分子量 聚合上限温度: 聚合上限温度:当单体与聚合物处于平衡状态时的温度 竞聚率:是单体自身增长(均聚)和交叉增长(共聚)的速率常数 竞聚率 的比值 阳离子聚合的特点:快引发,快增长,易转移,难终止 阳离子聚合的特点 阴离子聚合的特点:快引发,慢增长,无终止 结构异构(同分异构):化学组成相同,原子和原子团的排列不同 立体异构:由于分子中的原子或基团的空间构型和构象不同而产生 立体异构 的异构 光学异构体(也称对映异构体), 是由于分子中含有手征性碳原子 光学异构体 引起,分为 R(右)型和 S(左)型两种异构体。 立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是评价聚合物 立构规整度 性能、引发剂定向聚合能力的重要指标 配位聚合:是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性 配位聚合 中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属-碳键 中进行链增长的过程。 3 一级插入:不带取代基的一端带负电荷,与过渡金属相连接 一级插入
高分子化合物(聚合物)是由许多结构单元相同的小分子化合物通 高分子化合物 过化学键连接而成的。 结构单元、单体单元和链节:高分子链中的重复单元 结构单元 聚合度:重复单元的数量 聚合度 高分子: 高分子:当一个化合物的相对分子质量足够大,以至多一个链节或 少一个链节不会影响其基本性能时。 均聚物: 均聚物:由一种单体聚合而成的聚合物 共聚物: 共聚物:由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物 共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。 碳链聚合物的主链全部由碳元素组成,侧基上可有其它元素。例如 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。 杂链聚合物的主链上以碳元素为主,但存在其它元素,如O、N、S、 P等杂元素。 元素有机聚合物的主链上没有碳元素,一般由Si、B、 N、P、Ge 和O等元素组成,但侧链上含有有机基团。 无机高分子无论在主链还是侧链上均没有碳元素。例如玻璃、陶瓷 等均属此类。

[讲解]高分子化学知识点

[讲解]高分子化学知识点

高分子化学知识点1.高分子,又称(聚合物),一个大分子往往由许多简单的(结构单元)通过(共价键)重复键接而成。

2.(玻璃化温度)和(熔点)是评价聚合物耐热性的重要指标。

3.(缩聚反应)是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于(逐步聚合),参加反应的有机化合物含有(两个)以上官能团。

4. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为(线型)缩聚反应和(体型)缩聚反应。

一、名词解释(1分×20=20分)1.阻聚剂:具有阻聚作用的物质称为~ 232.笼闭效应:聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中,就像关在“笼子”里一样,笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后,才能引发单体聚合。

3. 引发剂效率:引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。

284.自动加速效应(autoacceleration effect):p40又称凝胶化效应。

在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。

5.半衰期:引发剂分解至起始浓度一半时所需要的时间。

27三、简答题(5分×3=15分)1. 根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种?根据预聚物性质与结构不同分为:无规预聚物和结构预聚物。

2.反应程度与转化率是否为同一概念?反应程度与转化率根本不同。

转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数。

是指已经参加反应的单体的数目。

反应程度:是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数,用P表示。

反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言是指已经反应的官能团的数目。

3.自由基聚合反应转化率-时间曲线特征诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率零。

若严格取除杂质,可消除诱导期。

高分子化学知识要点

高分子化学知识要点

高分子化学知识要点一、高分子的基本概念高分子化合物,简称高分子,是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化合物。

生活中常见的高分子材料有塑料、橡胶、纤维等。

高分子与小分子化合物相比,具有独特的性能。

例如,高分子材料通常具有较好的韧性、弹性和机械强度。

这是因为高分子的长链结构能够有效地分散和承受外力。

高分子的相对分子质量是一个重要的参数。

它不是一个确定的值,而是具有一定的分布范围。

这是由于聚合反应过程中的随机性导致的。

相对分子质量的大小和分布会显著影响高分子材料的性能。

二、高分子化合物的分类高分子化合物的分类方法有多种。

按照来源,可分为天然高分子和合成高分子。

天然高分子如纤维素、蛋白质等,是自然界中原本就存在的;合成高分子则是通过人工化学反应合成的,如聚乙烯、聚苯乙烯等。

根据高分子主链的结构,又可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。

碳链高分子的主链全部由碳原子组成,像聚乙烯、聚丙烯就属于此类;杂链高分子的主链除了碳原子,还含有氧、氮、硫等杂原子,如聚酯、聚酰胺;元素有机高分子的主链中不含碳原子,而是由硅、磷、铝等元素组成,不过侧基一般是有机基团。

另外,还可以根据用途将高分子分为塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等。

不同类型的高分子在性能和应用方面有着很大的差异。

三、高分子的合成方法高分子的合成方法主要包括加聚反应和缩聚反应。

加聚反应是指由不饱和单体通过加成反应相互结合形成高分子的过程。

在这个过程中,没有小分子副产物生成。

例如,乙烯在引发剂的作用下发生加聚反应生成聚乙烯。

缩聚反应则是由具有两个或两个以上官能团的单体,通过官能团之间的缩合反应逐步形成高分子,同时会产生小分子副产物,如水、醇、氨等。

聚酯的合成就是一个典型的缩聚反应。

此外,还有开环聚合、逐步加成聚合等合成方法。

开环聚合是指环状单体通过开环形成线性高分子的反应;逐步加成聚合则是通过逐步的加成反应形成高分子。

高分子化学考试重点

高分子化学考试重点

高分子化学1.高分子是指:也称聚合物,聚合物指许多大分子的聚合体。

有时高分子也指一个大分子,高分子的分子量高达上万,一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复连接而成。

2.单体:指能形成聚合物的低分子化合物或反应物,工业生产称为原料。

结构单元:单体聚合后发生变化而后构成聚合物结构的组合单元。

重复单元:大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元,可能与结构单元相同,也可能由2个或多个结构单元组成。

例如:3.聚合度:结构单元数4.均聚物:一种单体聚合而成的聚合物共聚物:两种以上单体共聚而成的聚合物。

5.三大合成材料:塑料,合成橡胶和合成纤维。

6.PE:聚乙烯 PP:聚丙烯PS:聚苯乙烯 PTFE:聚四氟乙烯PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯 PA:尼龙(聚酰胺)7.聚酰胺(尼龙),后面加数字区别。

第一个数字表示二元胺的碳原子数,第二个数字表示二元酸的碳原子数。

只附一个数字代表氨基酸的碳原子数。

8.数均分子量:重均分子量:分子量分布指数:重均分子量与数均分子量的比值,用来表示分子宽度。

例题:设一聚合物,其中分子量为104的分子有10mol,其中分子量为105的分子有5mol,求分子量分布指数。

10.Tg:非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态,受热至某一温度范围,转变成高弹态(橡胶态),这一转变温度称为玻璃化温度Tg。

Tm:晶态聚合物继续受热,出现另一转变温度熔点Tm。

Tf:玻璃态,高弹态,粘流态11.通常所说的塑料,橡胶,正是按照Tm和Tg在室温之上或室温之下划分到的:塑料:晶态高聚物,处于部分结晶态,Tm是使用的上限温度;非晶态高聚物,处于玻璃态,Tg是使用的上限温度。

橡胶:只能是非晶态高聚物,处于高弹态,Tg是使用下限温度,Tg 应低于室温70℃以上,Tf是使用上限温度。

纤维:大部分是晶态高聚物,Tm应低于室温150℃以上,也有非晶体高聚物,分子排列要有一定规则和取向。

12.热塑性(化合物):可溶于适当的溶剂中,加热时可熔融塑化,冷却时则固化成型,可以重复加工成型。

高分子化学复习资料

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高分子化学复习资料一、解释名词1.自加速效应:随着聚合反应的进行,单体转化率(c%)逐步提高,[I]、[M]逐步下降,聚合反应速率Rp理应下降,但在许多聚合体系中,Rp不但不下降,反而显著上升,这种现象是没有任何外界因素影响,在反应过程中自动发生的,因而称为自动加速现象。

2.反应程度:把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度,以P表示,则:P=Pa=Pb=(N0-N)/N0=1-N/N03.聚合度:聚合物大分子中重复结构单元的数目称为聚合度。

6.结构单元与重复单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。

聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。

4.竞聚率:令r1=k11/k12,r2=k22/k21,表示两种链增长速率常数之比,称为竞聚率。

5.平均官能度:单体混合物的平均官能度f是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。

f??Nf?N 式iii中,Ni为单体i的分子数;i为单体i的官能度。

7.理想恒比共聚:聚合的竞聚率r1=r2=1,这种聚合不论配比和转化率如何,共聚物组成和单体组成完全相同,F1=f1,并且随着聚合的进行,F1、f1,的值保持恒定不变。

8.官能团等活性:不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力和参加反应的机会,即官能团的活性与分子链长无关。

9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解:引发剂效率:用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的比例,以f表示。

诱导分解:实际上是自由基(包括初级自由基、单体自由基、链自由基等)向引发剂分子的链转移反应。

笼蔽效应:聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着,初级自由基必须扩散出笼子,才有机会引发单体聚合。

如来不及扩散出去,初级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合,这样就是消耗引发剂分子而不能引发聚合,使得引发剂效率f减小,这种效应称为笼蔽效应。

高分子化学重点

高分子化学重点

第一章 绪论单体:能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物,即合成聚合物的原料。

高分子:一个大分子由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成,并具有一定机械性能。

结构单元:在大分子链中出现的以单体结构基础的原子团称为结构单元。

重复单元:大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元,可能与结构单元相同,也可能由2个或多个结构单元组成。

单体单元:与单体中原子种类及个数相同的结构单元,仅电子结构有所变化。

重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节,故俗称链节由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物; 由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物.结构单元=单体单元=重复单元=链节 聚合度:聚合度是衡量高分子大小的一个指标。

合成尼龙-66具有另一特征:H 2N(CH 2)6NH2 + HOOC(CH 2)4COOHH--NH(CH 2)6NH--CO(CH 2)4CO--OHn(2n-1) H 2O +结构单元 结构单元 重复结构单元有两种表示法:[1]以大分子链中的结构单元数目表示,记作:[2]:以大分子链中的重复单元数目表示,记作:单元的分子量结构单元=重复单元=链节≠ 单体单元单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子 结构单元 ≠ 重复单元 ≠ 单体单元 重复单元=链节三大合成材料:橡胶,塑料,纤维玻璃化温度:聚合物从玻璃态到高弹态的热转变温度。

分子量及其分布数均分子量:按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数n xDP n DP x n ==∑∑∑∑∑∑====iii iiiii in Mx M WWNM N N WM )(式中,W i ,N i ,M i 分别为i -聚体的重量、分子数、分子量重均分子量:是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量i -聚体的分子量乘以其重量分数的加和∑∑∑∑∑===iiiii i iii w Mw M NM N WM W M 2分布指数表示:重均分子量与数均分子量的比值,M w / M nM w / M n 分子量分布情况1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2) 分布较窄远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 聚合反应1. 按单体-聚合物结构变化分类 【1】 缩聚 【2】加聚 【3】开环聚合 2. 按聚合机理分类【1】逐步聚合 【2】连锁聚合(活性种可以是自由基、阴离子、阳离子;过程由链引发、链增长、链终止等基元反应组成)第二章 逐步聚合反应1 逐步聚合的基本概念与连锁聚合不同,逐步聚合的基本特征是聚合度随时间逐步增长,而转化率在聚合初期即可达到很高,因此表现出与连锁聚合完全不同的规律。

(完整版)高分子化学知识点总结

(完整版)高分子化学知识点总结

第一章绪论1.1 高分子的基本概念高分子化学:研究高分子化合物合成与化学反应的一门科学。

单体:能通过相互反应生成高分子的化合物。

高分子或聚合物(聚合物、大分子):由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在10000以上的化合物。

相对分子质量低于1000的称为低分子。

相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(又名齐聚物)。

相对分子质量大于1 000 000的称为超高相对分子质量聚合物。

主链:构成高分子骨架结构,以化学键结合的原子集合。

侧链或侧基:连接在主链原子上的原子或原子集合,又称支链。

支链可以较小,称为侧基;也可以较大,称为侧链。

端基:连接在主链末端原子上的原子或原子集合。

重复单元:大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元,可简称重复单元,又可称链节。

结构单元:单体分子通过聚合反应进入大分子链的基本单元。

(构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为~)。

单体单元:聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为~。

聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应。

连锁聚合:活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。

烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。

连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

逐步聚合:无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。

绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。

加聚反应:即加成聚合反应,烯类单体经加成而聚合起来的反应。

加聚反应无副产物。

缩聚反应:缩合聚合反应,单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。

该反应常伴随着小分子的生成。

1.2 高分子化合物的分类1) 按高分子主链结构分类:可分为:①碳链聚合物:大分子主链完全由碳原子组成的聚合物。

②杂链聚合物:聚合物的大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮,硫等杂原子。

③元素有机聚合物:聚合物的大分子主链中没有碳原子孙,主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成。

④无机高分子:主链与侧链均无碳原子的高分子。

高分子化学(选修)要点

高分子化学(选修)要点

高分子化学一、绪论1.数均分子量M n2.质均分子量3.分子量分布二、缩聚和逐步聚合1.缩聚是缩合聚合的简称,是官能团多次重复缩合而形成缩聚物的过程。

分子中能参与反应的官能团数称作官能度(f)缩聚反应无特定的活性种,各部反应速率常数和活化能基本相等。

2.反应程度p的定义为参与反应的基团数占起始基团数的分数将大分子的结构单元数定义为聚合度X聚酯化和低分子酯化反应相似都是可逆平衡3.官能团等活性概念一定聚合度范围内,基团活性与聚合物分子量大小无关反应程度和平衡常数对聚合度的影响基团数比对聚合度的影响体型缩聚和凝胶化凝胶点定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度P热固性的聚合物制品的身缠过程多分为预聚物的制备和成型固化4.Carotjers法凝胶点的预测1.两基团数相等单体混合物平均官能度定义为每一分子平均带有的基团数2.两基团数不等平均官能团数以非过量基团数的二倍醋会议分子总数来求取3.多组分体系只考虑参与反应的基团数逐步聚合的实施方法1.原料要尽可能纯净2.单体采用化学计量配制,加微量单官能团物质或使某双官能团单体微过量来控制分子量3.尽可能提高反应程度4.采用减压或其他手段去除副产物,使反应向缩聚物方向移动实施逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合5.重要缩聚物的化学方程式1.涤纶聚酯(聚对二苯甲酸乙二醇酯)对二苯甲酸+乙二醇2.最简单不饱和聚酯马来酸酐+乙二醇3.醇酸树脂与涂料在原料中添加其他二元(间苯甲酸、柠檬酸、己二酸、癸二酸等)或一元不饱和脂肪酸(干性油或不干性油)以及其他二元醇,以降低交联密度4.聚碳酸酯双酚A聚碳酸酯(酯交换法和光气直接法5.聚酰胺聚酰胺-66(尼龙-66)己二酸+己二醇6.聚氨酯二异氰酸酯+二元醇7..环氧树脂双酚A和环氧氯丙烷三、自由基聚合1.加聚和连锁聚合自由基聚合过程:链引发、链增长、链终止和链转移2.烯类单体对聚合机理的选择性乙烯基单体取代基的诱导效应和共轭效应改变双键的电子云密度,影响到活性中的稳定,对自由基,阴离子,阳离子聚合产生了选择性吸电子集团丙烯晴氰基含羰基的丙烯酸酯使电子云密度降低有利于阴离子的进攻,使负电荷离域在C、N两原子上,阴离子活性种的以共振稳定,有利于阴离子聚合供电子集团带烷基、苯基、乙烯基等的异丁烯、苯乙烯、异戊二烯碳碳双键电子云密度增加有利于阳离的进攻,同时使正电荷离域在CN两原子上,是碳阳离子共振稳定,有利于阳离子聚合卤原子,诱导效应为吸电子,共轭效应有供电性,抵消后,只能进行自由基聚合,如氯乙烯许多带吸电子基团的烯类,可进行阴离子聚合、自由基聚合如丙烯晴、丙烯酸酯类吸电子倾向过强,只能进行阴离子聚合如硝基乙烯、偏二氰乙烯有共轭体系的烯类,电子流动性大,易诱导极化可进行上述三种机理聚合,如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯位阻效应:单体中取代基的体积、位置、数量等引起的效应3.自由基聚合机理1.链引发:形成单体自由基1.引发剂分解为初级自由基2.初级自由基与单体加成为单体组自由基2.链增长:单体自由基打开烯类分子的π键,加成形成新的自由基,活性不减继续与烯类单体连锁加成,形成结构单元更多的链自由基特征:强放热、活化能低增长方式:头-尾、头-头受电子效应和位阻效应的影响苯乙烯头—尾苯基与独电子连在同一碳原子,形成共轭体系,对自由基有稳定作用聚醋酸乙烯脂头—头自由基共轭效应较弱活性链末端自由基绕邻近碳碳单键形成不同构型,成无规构型3.两自由基的独电子共价结合的终止方式偶合终止:两自由基独电子共价结合的终止方式歧化终止:自由基夺取另一自由基的氢原子或其它原子的终止方式方式与单体种类、聚合温度有关聚丙烯腈几乎全部耦合聚苯乙烯以偶合为主聚醋酸乙烯脂几乎全部歧化聚甲基丙烯酸甲酯以歧化为主4.链转移:链自由基从单体、引发剂、溶剂或大分子上夺取一个原子而终止,将电子转移给失去原子的分子而形成一个新的自由基,继续链的增长低分子转移阻聚作用:自由基向某些物质转移后,如形成稳定的自由基,就不能在引发单体聚合,最终失去活性终止的现象阻聚剂:具有阻聚作用的化合物如苯醌动力学特征:慢引发、快增长、速终止表:自由基聚合和逐步缩聚机理特征的比较P755.引发剂种类偶氮类、过氧化物、氧化还原体系偶氮二异丁腈(AIBN)分解特点:一级反应、无诱导分解、只产生一种自由基比较稳定,储存安全‘过氧化二苯甲酰6.引发剂分解动力学链引发最慢,控制总的聚合反应速率引发剂用量是影响速率和分子量的关键因素引发剂分解为一级反应分集速率Rd引发剂浓度[I]半衰期:引发剂分解到其实浓度一半时所需的时间4.引发剂效率引发单体聚合的部分占引发剂分解或消耗的总数的分数,另一部分因诱导效应笼闭效应而损耗诱导分解自由基向引发剂的转移反应笼闭效应引发剂一般体系浓度很低,分子处在单体或溶剂的笼子中,即使扩散到笼子外边才能引发单体聚合,否则在笼内发生副反应,而消耗引发剂温度影响聚合速率和分子量7.聚合速率诱导期,初级自由基被阻聚杂质所终止,无聚合物产生,聚合速率为0(15选择出了)自动加速现象(凝胶效应):由体系粘度引起链终止受扩散控制(简答)8.动力学链长和聚合度动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止消耗的单体分子数9.阻聚和缓聚根据化合物对自由基反应的抑制程度本质:链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应,可能生成没有引发活性的中性分子,也可能是活性低的信自由基。

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1.解释重复单元,结构单元,单体单元,单体含义单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子化合物 重复单元:重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。

结构单元:构成高分子主链结构组成的单个原子或原子团。

单体单元:高分子分子结构中由单个单体分子衍生而来的 最大的结构单元2 聚合度:单个聚合物分子中所含单体单元的数目。

以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以D P 表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以X n 表示3 阻聚常数即阻聚剂的链转移常数,C s =K t r /K p 4.半衰期:指引发剂分解至起始浓度一半所需时间 5.凝胶点:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度6.凝胶现象:在交联逐步聚合反应过程中,随着聚合反应的进行,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象7.自动加速效应竞聚率:随着聚合反应的进行,单体转化率(c %)逐步提高,【I 】【M 】逐渐下降,聚合反应速率R p 理应下降,但在许多聚合体系中,R p 不但不下降,反而显著升高,这种现象是没有任何外界因素影响,在反应过程中自动发生的,因而称为自动加速现象;是指聚合反应中期,反应速率自动增加的现象。

8.竞聚率:同一种自由基均聚和共聚链增长速率常数之比,r 1=k 11/k 12 r 2=k 22/k 219.乳液聚合:单体在水中分散成乳液状态的聚合。

体系有单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。

10.引发剂:通常是一些可在聚合温度下具有适当的分解速率,生成自由基,并能引发单体聚合的化合物。

11.胶束:表面活性剂在溶液中的浓度达到某一临界值,如果浓度继续增加,表面活性剂分子中的长链亲油基团通过分子间吸引力相互缔合,自身相互抱成团,而亲水基团则伸向水中,与水分子结合形成聚集体,即胶束。

12.配位聚合:是指采用金属有机化合物与过渡金属化合物的络合体系作为引发剂的聚合反应。

13.交联:是使线型聚合物转化成为具有三维空间网状结构、不溶不熔的聚合物过程。

14.逐步聚合 :通常是由单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反应而进行的。

15.时温等效原理16.缩聚反应:带有两个或者两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应,称为缩合聚合反应,即缩聚反应。

17.数均分子量:聚合物中用不同分子量的分子数目统计的平均分子量。

18诱导期:在聚合反应初期,引发剂分解产生的初级自由基首先被体系中杂质消耗,使聚合反应速率实际为零,故此阶段称为诱导期 19阻聚剂:能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物。

20 链转移速率常数是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。

向单体的链转移常数k k C21 逐步加成聚合反应:形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大。

通常没有小分子副产物生成。

22 悬浮聚合:悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

简答题1.逐步聚合的实施方法有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚、固相缩聚等(1)熔融缩聚是单体和聚合产物均处于熔融状态下的聚合反应。

是最简单的缩聚方法。

只有单体和少量催化剂。

优点:产物纯净,分离简单;通常以釜式聚合,生产设备简单;是工业上和实验室常用的方法。

(2)溶液缩聚是单体在溶剂中进行的一种聚合反应.溶剂可以是纯溶剂,也可以是混合溶剂.所用的单体一般活性较高,聚合温度可以较低,副反应也较少。

用于一些耐高温高分子的合成,如聚砜、聚酰亚胺聚苯醚(3)界面缩聚是将两种单体溶于两种互不相溶的溶剂中,混合后在两相界面处进行的缩聚反应。

单体活性高,反应快,可在室温下进行;产物分子量可通过选择有机溶剂来控制;对单体纯度和当量比要求不严格,反应主要与界面处的单体浓度有关;原料酰氯较贵,溶剂回收麻烦,应用受限。

(4) 固相缩聚是在玻璃化温度以上、熔点以下的固态所进行的缩聚。

它是上述三种方法的补充。

2.连锁聚合和逐步聚合的三个主要区别答(1)增长方式:连锁聚合总是单体与活性种反应,逐步聚合是官能团之间的反应,官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子 (2)单体转化率:连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高,逐步聚合的单体转换率在反应的一开始就接近100%(3)聚合物的分子量:连锁聚合的分子量一般不随时间而变,逐步聚合的分子量随时间的增加而增加。

3 控制线性缩聚反应的分子量可以采取什么措施?因为缩聚物的分子两端仍保留着可继续反应的官能团,因此控制聚合物反应的分子量可以采取端基封锁的控制方法:在两官能团等当量的基础上使某官能团稍过量或加入少量单官能团物质。

官能团的极少过量,对产物分子量就有显著影响;在线形缩聚中,要得到高分子量,必须保持严格的等当量比。

4.简述线性缩聚的逐步机理线性缩聚的逐步机理——逐步和平衡。

(1)线性缩聚反应的逐步性缩聚反应形成聚合物是官能团之间相互反映的结果。

缩聚早期,单体很快消失,转变成二聚体、三聚体、四聚体等低聚物,转化率很高,但反应程度不高,以后的缩聚反应在低聚物之间进行。

聚合度随反应时间增加。

延长聚合时间的主要目的是提高反应程度和分子量,而不在于提高转化率。

缩聚早期,单体的转化率就很高,而分子量和反应程度就很低。

(2)线性缩聚反应的平衡性许多缩聚反应是可逆的,其反应程度可有平衡常数来衡量,根据其大小,可将线性缩聚大致分成三类:①平衡常数小,如聚酯化反应,K ≈4,低分子副产物水的存在对聚合物相对分子质量影响很大,应除去②平衡常数中等时,如聚酰胺化反应,K≈300-500,水对聚合物相对分子质量有所影响③平衡常数很大或看做不可逆,如聚碳酸酯和聚砜一类的缩聚,平衡常数总在几千以上。

不同的缩聚反应其可逆平衡程度不同。

5.影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些?两单体非等化学计量如何控制聚合度?答:(1)影响线形缩聚物聚合度的因素有:①反应程度p 缩聚物的聚合度随反应程度的增加而增加;②平衡常数K 对于可逆缩聚反应,平衡常数对反应程度产生影响,进一步影响聚合度,密闭体系中聚合度与平衡常数有下列定量关系:Xn=l/(1一p)=K+l,敞开体系中聚合度、残留小分子及平衡常数之间有下列定量关系:)/(wnpnKX=wnK/≈③基团的摩尔比反应基团的摩尔比影响反应程度,进一步影响聚合度;④反应条件如反应温度、反应器内压力、催化剂、单体纯度和浓度、搅拌、惰性气体等。

(2)两单体非等化学计量,通过控制原料单体的摩尔比来控制聚合度,可按下式进行计算:1,211<=-++baNNrrprrXn式中,Na、Nb为a、b的起始基团数;Xn为数均聚合度;r为基团数比;p为反应程度。

6.什么是交替共聚物?要制备交替共聚物对单体有什么要求?交替共聚物指两种结构单元交替排列的共聚物。

两种单体双键的电子云密度大小相差得越大越有利于交替共聚。

7下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。

答:CH2=CHCl:适合自由基聚合,Cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。

CH2=C(CH3)COOR:自由基及阴离子聚合,共轭结构,一个吸电子基团。

CH2=CHCN:自由基及阴离子聚合,CN为吸电子基团。

CH2=C(CN)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(CN)。

CH2=CHCH3:配位聚合,甲基(CH3)供电性弱。

CH2=C(CH3)2:阳离子聚合,两个甲基有利于双键电子云密度增加和阳离子的进攻CH2=CHC6H5:三种机理均可,共轭体系。

CF2=CF2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小。

CH2=C(CN)COOR:阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(CN及COOR)CH2=CH-CH=CH2:自由基,阴离子,对称结构,共轭体系8.为什么说传统的自由基聚合的机理特征是慢引发、快增长、速终止?在聚合过程中,聚合物的聚合度,转化率,聚合产物中的物种变化趋势如何?答:自由基聚合机理由链引发、链增长、链终止等基元反应组成,链引发是形成单体自由基(活性种)的反应,引发剂引发由 2步反应组成,第一步为引发剂分解,形成初级自由基 R·.,第二步为初级自由基与单体加成,形成单体自由基。

以上 2步反应动力学行为有所不同。

第一步引发剂分解是吸热反应,活化能高,反应速率和分解速率常数小。

第二步是放热反应,活化能低,反应速率大,因此总引发速率由第一步反应控制。

链增长是单体自由基打开烯类分子的π键,加成,形成新自由基,新自由基的活性并不衰减,继续与烯类单体连锁加成,形成结构单元更多的链自由基的过程。

链增长反应活化能低,约 20~34 kJ·mol-1 ,增长极快。

链终止是自由基相互作用而终止的反应。

链终止活化能很低,仅 8~21 kJ·mol-1 ,甚至低至零。

终止速率常数极高,为 106 ~108 L-1·mol -1·s 。

比较上述三种反应的相对难易程度,可以将传统自由基聚合的机理特征描述成慢引发,快增长,速终止。

在自由基聚合过程中,只有链增长反应才使聚合度增加,增长极快,1s内就可使聚合度迅速增加到成千上万,不能停留在中间阶段。

因此反应产物中除少量引发剂外,仅由单体和聚合物组成。

前后生成的聚合物分子量变化不大,随着聚合的进行,单体浓度渐降,转化率逐渐升高,聚合物浓度相应增加。

延长聚合时间主要是提高转化率。

聚合过程体系黏度增加,将使速率和分子量同时增加。

9.试写出氯乙烯以偶氮氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应?10.是举例说明两种单体进行理想共聚、交替共聚、非理想共聚的必要条件?11.试述Q、e概念,如何根据Q、e值来判断单体间的共聚性质?Q、e概念是指单体的共轭效应因子Q和极性效应因子e与单体的竞聚率相关联的定量关系式:Q值越大,表示共轭效应越大,也就是单体转换成自由基越容易。

E值代表极性,带吸电子取代基的烯类单体e为正值,带推电子取代基的烯类单体e为负值。

Q、e与单体间的共聚性质的关系如下:①Q值相差较大的单体对难以共聚②Q、e相近的单体对易发生理想共聚③e值相差较大的单体对易发生交替共聚。

12.试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基聚合、阴离子和阳离子聚合反应进行比较13.分别叙述进行阴阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的方法答:离子聚合时,溶剂和温度对聚合速率、产物聚合度和立构规整性都有影响,应该综合考虑,其中首先要考虑溶剂性质。

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