不确定度实例1

1范围

此方法是依据EN71-3的要求，它适用于玩具当中可接触部件中可溶性重金属含量的测定。

2方法概要

测试样品的制备采用机械刮削和剪切的方法，用浓度为0.07mol/L（或0.14mol/L）左

右的稀盐酸溶液处理测试样品。样品经过制备后，选用电感耦合等离子体原子发射光

谱仪分析样品中可溶性重金属的含量。

3试剂------- 分析纯级

3.1浓盐酸

3.2去离子水(至少达到ISO 3696要求的三级水的要求）

3.3稀盐酸（0.07mol/L 或0.14mol/L）

3.4八大重金属标准溶液浓度及配制：

表-1：标准溶液校正浓度表

配置方法：

七种重金属(除汞外)标液的配置：

用10mlＡ级移液管吸取10ml1000ppm 的标准溶液于100ml 容量瓶中并用0.07mol/L左右的稀盐酸定容至刻度，得到100ppm 的标准溶液；然后从100ppm 的标准溶液中分别吸

取1ml,5 ml,10ml 于3个100 ml 的容量瓶中并用0.07mol/L左右稀盐酸定容至刻度得

到浓度分别为1.0ppm,5.0ppm,10.0ppm的七种重金属标准溶液.

汞标准溶液的配置

用10mlＡ级移液管吸取10ml1000ppm 的标准溶液于100ml 容量瓶中并用0.07mol/L左右

的稀盐酸定容至刻度，得到100ppm 的Hg标准溶液；然后从100ppm 的标准溶液中用10ml Ａ级移液管吸取10ml100ppm 的Hg标准溶液于100 ml 的容量瓶中并用0.07mol/L左右

稀盐酸定容至刻度得到浓度为10ppm的Hg标准溶液；然后分别从10ppm的Hg标准溶液中

移取0.5ml,1ml,5ml于３个100 ml 的容量瓶中并用0.07mol/L左右稀盐酸定容至刻度

得到浓度分别为0.05ppm,0.1ppm,0.5ppm的Hg的标准溶液.

4实验装置

4.1振荡水浴槽

4.2金属筛（孔径： 500 微米）

4.3滤膜（孔径：0.45 微米）

4.4PH 试纸（精确度：0.2）

4.5磁力搅拌器

4.6离心分离机

4.7电感耦合等离子体原子发射光谱仪

5 样品制备

待测样品应以在市场上销售的最终形态为测试样品的状态,包装材料除外:

5.1测试样品应从单个玩具的可接触的部分取得，并使其具有代表性;

5.2相同材质相同颜色的物料可以作为单个样品对待,一个样品中不允许含有多于一种材

质和颜色的物料,即不允许混合测试;

5.3涂层样品从样品上刮取下来，经粉碎后使其能通过孔径为0.5微米的金属筛;

刮油人员注意事项:

带干净的一次性手套

刮油人员之间应隔开一段距离,防止样品的交叉污染

避免刮到基材

每刮完一个样品,需用酒精或丙酮清洁相关的刮用工具

5.4非涂层类样品用剪钳等工具进行拆分，控制其尺寸小于6*6mm2

5.5样品重量不足0.01g, 无需测试。

6 样品测试程序

6.1可溶性重金属含量测试流程图

取出样品，调节溶液的PH值，使其介入1.0~1.5之间

用石蜡封口膜封口并在避光的条件下振荡一小时，静置一小时

用孔径为0.45 微米的滤膜过滤

制作标准工作曲线，测量样品中可溶性重金属的含量

6.2可溶性重金属含量的计算公式：

r= C⨯V ⨯d/ W⨯f(sieve)⨯f(time) ⨯f(temp.) ⨯f(pH)(1)

其中：C-------样品溶液中特定元素的浓度，mg/L

V-------样品溶液的体积，ml

W -------样品的重量,g

d --------样品的稀释倍数

f (sieve) --------筛子与标准中技术要求不同而给出的修正因子

f (time) ---------时间与标准中技术要求不同而给出的修正因子 f (temp.)--------温度与标准中技术要求不同而给出的修正因子 f (pH) ---------酸度与标准中技术要求不同而给出的修正因子

采用相对标准不确定度来求得合成不确定度,如下式（２）所示：

(2)

式中:

u(C) — C 的标准测量不确定度 u(m) — m 的标准测量不确定度

u(v) — V 的标准测量不确定度 u(d) — d 的标准测量不确定度

u(f sieve ) — 筛子所引起的标准测量不确定度 u(f time ) — 时间所引起的标准测量不确定度 u(f temp.) —温度所引起的标准测量不确定度 u(f pH ) — 酸度所引起的标准测量不确定度

7 不确定来源分析

7.1 样品制备过程u(m)和u(v)

7.1.1 样品均匀性引入的不确定度u(s)

7.1.2 天平引入的不确定度，u(m)

7.1.3 定容体积、定容时温度变化等引入的不确定度，u(v)； 7.1.4 样品萃取过程的回收率所引入的不确定度，.)(Re c u ； 7.1.5 样品稀释倍数所产生的不确定度u(d)。

7.1.6 筛子与标准中技术要求不同而给出的修正因子u(f sieve ) 7.1.7 时间所引起的标准测量不确定度u(f time ) 7.1.8 温度所引起的标准测量不确定度u(f temp.) 7.1.9 酸度所引起的标准测量不确定度u(f pH )

7.2 测定C 引入的不确定度u(c)

7.2.1 标准溶液浓度的不确定度，)(1C u 7.2.2 曲线拟合引入的不确定度，)(2C u

7.2.3 样品重复性精密度测量所产生的不确定度，)(3C u

8 标准不确定度的评定

2)()

(2.)(.)(2)()(2)()(2222

)()()()()u(⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡=pH pH f temp temp f time time f sieve seive f f u f u f u f u m m u d d u v v u c c u r r