误差的分类及减免.

误差的的分类

根据误差产生的原因与性质，误差可以分为系统误差、随机误差及过失误差三类。

（1）系统误差是指在一定的实验条件下，由于某个或某些经常性的因素按某些确定的规律起作用而形成的误差。系统误差的大小、正负在同一实验中是固定的，会使测定结果系统偏高或系统偏低，其大小、正负往往可以测定出来。

产生系统误差的主要原因是：

①方法误差这是由于测定方法本身不够完善而引入的误差。例如，重量分析中由于沉淀溶解损失而产生的误差，在滴定分析中由于指示剂选择不够恰当而造成的误差。

②仪器误差由于仪器本身不够精确或没有调整到最佳状态所造成的误差。例如，由于天平两臂不相等，砝码、滴定管、容量瓶、移液管等未经校正而引入的误差。

③试剂误差由于试剂不纯或者所用的去离子水不合规格，引入微量的待测组分或对测定有干扰的杂质而造成的误差。

④主观误差由于操作人员主观原因造成的误差。例如，对终点颜色的辨别不同，有人偏深，有人偏浅；用移液管取样进行平行滴定时，有人总是想使第二份滴定结果与前一份滴定结果相吻合，在判断终点或读取滴定读数时，就不自觉地接受这种“先入为主”的影响，从而产生主观误差。这类误差在操作中不能完全避免。

在实验条件改变时，系统误差会按某一确定的规律变化。重复测定不能发现和减小系统误差；只有改变实验条件，才能发现它；找出其产生的原因之后可以设法校正或消除。所以系统误差又称为可测误差。

（2）偶然误差偶然误差是由于在测定过程中一系列有关因素微小的随机波动而形成的具有相互抵偿性的误差。偶然误差的大小及正负在同一实验中不是恒定的，并很难找到产生的确切原因，所以偶然误差又称为随机误差。

产生偶然误差的原因有许多。例如，在测量过程中由于温度、湿度、气压以及灰尘等的偶然波动都可能引起数据的波动。又如在读取滴定管读数时，估计小数点后第二位的数值时，几次读数也并不一致。这类误差在操作中难以觉察、难

以控制、无法校正，因此不能完全避免。

从表面上看，偶然误差的出现似乎没有规律，但是，如果反复进行很多次的测定，就会发现偶然误差的出现是符合一般的统计规律的：

①大小相等的正、负误差出现的几率相等；

②小误差出现的几率较大，大误差出现的几率较小，特大误差出现的几率更小。

这一规律可以用误差的标准正态分布

曲线（图1-2）表示。图中横轴代表偶然误差的大小，以总体标准差σ为单位，纵轴代表偶然误差发生的几率。

（3）过失误差在测定过程中，由于操作者粗心大意或不按操作规程办事而造成的测定过程中溶液的溅失、加错试剂、看错刻度、记录错误，以及仪器测量参数设置错误等不应有的失误，都属于过失误差。过失误差会对计量或测定结果带来严重影响，必须注意避免。如果证实操作中有过失，则所得结果应予删除。为此，在实验中必须严格遵守操作规程，一丝不苟，耐心细致，养成良好的实验习惯。

3.误差的减免

从误差的分类和误差产生的原因来看，只有熟练操作并尽可能地减少系统误差和随机误差，才能提高分析结果的准确度。减免误差的主要方法如下。

（1）对照试验

对照误差是用来检验系统误差的有效方法。进行对照试验时，常用已知准确

含量的标准试样（或标准溶液），按同样方法进行分析测定以资对照，也可以用不同的分析方法，或者由不同单位的化验人员分析同一试样来互相对照。

在生产中，常常在分析试样的同时，用同样的方法做标样分析，以检查操作是否正确和仪器是否正常，若分析标样的结果符合“公羞”规定，说明操作与仪器均符合要求，试样的分析结果是可靠的。

（2）空白试验

在不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件而进行的测定叫做空白试验。得到的结果称为“空白值”。从试样的分析结果中扣除空白值，就可以得到更接近于真实含量的分析结果。由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质所引起的系统误差，可以通过空白试验来校正。空白值过大时，必须采取提纯试剂或改用适当器皿等措施来降低。

（3）仪器校准

在日常分析工作中，因仪器出厂时已进行过校正，只要仪器保管妥善，一般可不必进行校准。在准确度要求较高的分析中，对所用的仪器如滴定管、移液管、容量瓶等，必须进行校准，求出校正值，并在计算结果时采用，以消除由仪器带来的误差。

（4）方法校正

某些分析方法的系统误差可用其他方法直接校正。例如，在重量分析中，使被测组分沉淀绝对完全是不可能的，必须采用其他方法对溶解损失进行校正。如在沉淀硅酸后，可再用比色法测定残留在滤液中的少量硅；在准确度要求高时，应将滤液中该组分的比色测定结果加到重量分析结果中去。

（5）进行多次平行测定

随着测定次数的增加，偶然误差的平均值将会趋于零。因此，根据偶然误差的这一规律，可以采取适当增加测定次数，取其平均值的办法减小偶然误差。