黄酮结构解析

1．某黄色结晶，分子式为C15H10O5，盐酸镁粉反应阳性，Molish反应阴性，Gibb,s反应阳性。黄酮，苷元，酚羟基对位无取代基

Uvλmax(nm)

MeOH 270 331

NaOMe 279 331 394 4’-OH

AlCl3 278 305 350 380

AlCl3+HCl 278 304 343 380 无邻二酚羟基

NaOAC 275 302 351 7-OH

NaOAC+H3BO3 275 351

IR(cm-1): 3380～3250,羟基1665,羰基 1610, 1581苯环

1HNMR(TMS,DMSO-d)δ:

6.30(1H,s) 无3-OH, 6.80(1H,d,J=2Hz), 6.69(1H,d, J=2Hz),6.91(2H,d, J=8Hz),

8.29(2H, d, J=8Hz),10.40(1H,s,D2O消失)，10.88(1H,s,D2O消失)，13.20(1H,s,D2O

消失)

请分析推出结构，并确定核磁及红外峰的归属。

2．某化合物淡黄色针晶，mp300-302℃。三氯化铁反应呈阳性，盐酸镁粉反应呈阳性，Gibbs 反应呈阴性，SrCl2反应呈阴性。黄酮酚羟基对位有取代无邻二酚羟基有3或5羟基

元素分析C16H12O6,计算值（％）C,64.00;H,4.03。实测值（％）C,63.82;H,4.21。MSm/z （％）：300（M+,55.6），285（100），118（19.4）

UVλmaxnm：

MeOH 277 328

NaOAc 284 7-OH 390

AlCl3 264(sh) 284 312 353 400 3-OH

NaOMe 284 300 400 4’-OH

cm-1：3430、3200、1660、1580

1H-NMR(DMSO-d6)δppm：

3.82(3H,s)甲氧基、6.20(1H,s)、6.50（1H,s）、6.87(2H,d,J=9Hz)、7.81(2H,d,J=9Hz)、

12.35(1H,s)、10.88（1H,s）、10.40（1H,s）3个羟基

请推测其结构并确定核磁归属。

3．某化合物未黄色结晶，盐酸－镁粉（＋），三氯化铁（＋），锆盐－枸橼酸黄色不褪，Molish(-) UV 黄酮 3或5 3或3、5羟基即有3-OH 苷元

MeOH 254 369

NaOMe 271 325 433 4’-OH

AlCl3 264 300 364 428

AlCl3/HCl 264 300 364 428

NaOAc 276 324 393 7-OH

NaOAc/H3BO3 255 377

H-NMR

3.83(3H,s); 6.20(1H,d,J=2.0Hz);6.48 (1H,d,J=2.0Hz); 6.93 (1H,d,J=8.2Hz);7.68

(1H,dd,J=1.8、8.2Hz); 7.74 (1H,d,J=1.8Hz);9.45（H，s);9.77 (H，s);

10.80( H，s);12.45 (H，s);4个羟基甲氧基

请推测其结构并确定核磁归属。

4．某化合物为浅黄色粉末结晶，mp260－262℃，盐酸镁粉反应呈阳性。黄酮UVλmaxnm：

MeOH 268,303,329

MeONa 276,295,364

AlCl3 260,277,292,304,344,382

AlCl3/HCl 279,294,300,338,379 邻二酚羟基

NaOAc 276,297,358 7-OH

NaOAc/H3BO3 269,309,331

1H-NMR(DMSO-d6)δppm：

3.90(3H,s)、6.55(1H,s)、6.22(1H,d,J=2.0)、6.64(1H,d,J=2.0)、7.88(1H,d,J=8.50)、

7.03(1H,d,J=8.50)、7.03(1H,d,J=8.50)、7.88(1H,d,J=8.50)

请推测其结构并确定核磁归属。甲氧基

5．某化合物A，分子式C27H30O16；盐酸－镁粉反应显红色，SrCI2反应呈绿色沉淀，ZrOCI2－柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。黄酮邻二酚羟基5-OH 苷UVλmaxnm：

MeOH 259 266sh 299sh 359

MeONa 272 327 410 4’-OH

AlCl3 275 303sh 433

AlCl3/HCl 271 300 364sh 402 邻二酚羟基

NaOAc 271 325 393 7-OH

NaOAc/H3BO3 262 298 387 B环有邻二酚羟基

1H-NMR(DMSO-d6)δppm：

7.52(1H, dd, J=2.0, 8.0)、7.40(1H,d,J=2.0)、 6.82(1H,d,J=8.0)、

6.64(1H,d,J=2.50)、6.24(1H,d,J=2.50)、5.76(1H,d,J=

7.0)、4.32(1H,d,J=2.30) 、

3.0-

4.0(10H,m) 、1.08(3H, d, J=6.50)

化合物A经酸水解，得到化合物B、D－glc和L-rha。HMBC谱显示L-rha端基质子与D －glc的C6相关。化合物B为淡黄色结晶，盐酸－镁粉反应红色，SrCI2反应呈绿色沉淀，ZrOCI2－柠檬酸反应呈黄色且不消褪，Molish反应阴性。黄酮有邻二酚羟基有3-OH 苷元

请推测其结构并确定核磁归属。

6．某黄酮类化合物，分子式C21H20O11；ZrOCI2－柠檬酸反应呈黄色且不消褪，Molish 反应阳性，水解后糖部分为D－葡萄糖。有3-OH可能有5-OH 糖苷

UVλmaxnm：

MeOH 258 323 364

MeONa 267 335 425 4’-OH

NaOAc 261 323 430 没有7-OH或被取代

NaOAc/H3BO3 260 325sh 370

AlCl3 259 266 353 424 无邻二酚羟基

AlCl3/HCl 258sh 266 350 424

1H-NMR(DMSO-d6)δppm：