有机化学合成总结

R' 醇
（1）甲醛，产生伯醇
H
H
H C O + RMgX H C OMgX
R
伯醇 RCH2OH
H2O
CH3CH2CHCH3 + HCHO
H2O
MgX
CH3
CH3CH2CHCH2OH
（2）其它醛，产生仲醇
H
H
R' C O + RMgX R' C OMgX
OH
R
仲醇 R' CH R
H2O
MgX + CH3CHO
合成类型： 一、二烯烃的聚合 二、 Williamson合成法 三、 Grignard 试剂合成法 四、 Claisen酯缩合合成法
五、丙二酸二乙酯合成法
一、二烯烃的聚合
G
G
+
G为强吸电子基团，如： -COOH，CHO等
二、 Williamson合成法
R-X + Na+ -O-R'
醇钠
R-X + Na+ -O-Ar
H2O
CHOH
CH3
（3）酮，产生叔醇
R"
R"
R' C O + RMgX R' C OMgX
OH
叔醇
R' R"
C
R
R
H2O
n-C4H9MgBr + CH3COCH3
H2O
CH3(CH2)3C(CH3)2
OH
与炔化钠、炔化钾的加成可在分子 中引入叁键
CHO
+ RC=CNa
OH CH-C CR
O + RC=CNa
OH C CR
四、 Claisen酯缩合合成法
O
O
CH3-C-OC2H5 + H-CH2-C-OC2H5
NaOC2H5
OO CH3-C-CH2-C-OCH2CH3
+ C2H5OH
具有两个α-H的酯在乙醇钠存在
下，一般均可发生酯缩合反应
五、丙二酸二乙酯合成法
CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa
CH(COOC2H5)2
RX
RCOX
RCH(COOC2H5)2RCOCH(COOC2H5)2
R2C(COOC2H5)2(RCO)2C(COOC2H5)2
+ BrCH2-CH=CH2
200℃
OH CH2CH=CH2
Claisen 重排
重排发生在邻位，邻位堵塞时发生在对 位，而不会发生在间位。重排通过六元 环过渡态进行，注意烃基上碳的连接。
三、 Grignard 试剂合成法
乙醚
RMgX + CO2
RCOOMgXH+,H2ORCOOH + Mg(OH)X
酚钠
R-O-R' + NaX
二烷基醚
R-O-Ar + NaX
烷基芳基醚
可制备对称醚和不对称醚，烷基醚和 芳基醚
成醚的反应
OH
ONa
OR
NaOH
R-X
酚不容易直接脱水生成醚，一般是通过
酚钠与卤代烃的反应成醚。活泼的卤代 烃更容易发生反应，且会发生重排—— Claisen重排
ONa
O-CH2CH=CH2
O
R'
R'
RMgX + R'-C-R"(H) 乙醚 R-C-OMgX H2O R-C-OH
R"(H)
R"(H)
RMgX +
O
乙醚 RCH2CH2-OMgX H2O RCH2CH2-OH
羰基与格氏试剂的加成
R C
H (R)
无水乙醚
O + R’-MgX
R
OMgX
C
(R)H
R'
R
OH
C
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H+,H2O
(R)H