第三篇湿法冶金原理

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
•图13-2 ZnS-H2O系在298K下的电位-pH图
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
利用电位-pH图,可全面而简便地表述包括ZnS在 内的各种硫化物在湿法冶金过程中的热力学规律和必 要的条件。
n 溶解于溶液中的H2S,在有氧化剂存在的情况下,按H2SSS2O32SO32-HSO4-或SO42-顺序氧化; n ZnS的酸溶反应要求溶剂酸度很高,放实际上它是在加压和高温的条 件下用硫酸浸出。 n 当有氧存在时,ZnS及许多其它金属硫化物在任何pH值的水溶液中都 是不稳定的相,即从热力学观点来说,硫化锌在整个pH的范围内都能 被氧氧化,并在不同的pH值下分别得到如上列四种反应所示的不同的 氧化产物。被氧氧化的趋势,决定于氧电极与硫化物电极之间的电位差。 n ZnS在任何pH值的水溶液中都不能被氢还原成金属锌。
3.2 硫化物浸出动力学 ZnS在373K下氧化酸浸出时的动力学曲线如图13-8所示。
•ZnS氧化酸浸出属于电化学溶解 过程。
• 大多数情况下,硫化物氧化酸 浸时,金属和硫均以溶液形态回 收。在低酸浓度时浸出速度仅与 酸度有关,而与氧浓度无关。在 高酸浓度时则相反,浸出速度决 定于氧浓度,
• 属于电化学溶解的浸出过程, 如果增大阴极去极化速度,就能 加快阳极的溶解速度。
银的氰化配合浸出主要反应: 2Ag+4NaCN+O2+2H2O=2NaAg(CN)2+2NaOH+H2O2
这一反应分成如下两个半电池反应: 阳极反应 2Ag+4CN--2e2Ag(CN)2- 阴极反应 O2+2H2O+2eH2O2+2OH- 图13-7为银的氰化配合溶解示意图。 由于银的氰化溶解时的化学反应非常迅速,故决定过程速度的控 制因素是扩散,即银的氰化溶解处于扩散区域。
第三篇湿法冶金原理
3rew
演讲完毕,谢谢听讲!
再见,see you again
2020/12/8
第三篇湿法冶金原理
•表示银的溶解速度随[O2]而变。 •(3)如果A1=A2,δ相等,即当
•溶解速度相等,即达到极限值。 • 以上分析表明:在氰化过程中,控制[CN-]/[O2]=6为最有利。实践证 明,对金、银和铜的氢化配合浸出,[CN-]/[O2]控制在4.69~7.4比较适当。
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
n (1)电位-pCN图
•图13-3 Ag-CN--H2O系电位pCN图
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
•(2) pH与pCN的关系 •pH+pCN=9.4-logB+log(l+10pH-9.4) •上式中B表示浸出溶液中总氰的活度
第三篇湿法冶金原理
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
1 锌焙砂酸浸出热力学
▪ 硫化锌精矿经焙烧后,所得产品称为锌焙砂,其主要成分是氧化锌, 还有少量的氧化铜、氧化镍、氧化钻、氧化银、氧化砷、氧化锑和 氧化铁等。锌焙砂用硫酸水溶液(或废电解液)进行浸出,其主要 反应为: ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
n化学溶解动力学方程的推导
假设浸出决定于两个阶段——溶剂向反应区的迁移和相界面上的化学相 互作用。根据菲克定律溶剂由溶液本体向矿物单位表面扩散的速度可表 示如下:
• (13-3)
•在矿物表面上,发生浸出过程的化学反应,其速度根据质量 作用定律可表示如下:
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
2硫化矿酸浸出
n 用硫酸浸出硫化矿的溶出反应可用下列通式表示: MeS(s)+2H+=Me2++H2S (l)
n 在溶液中,溶解了的H2S可按下式发生分解: H2S=HS-+H+ HS-=S2-+H+
n 所有这些变化以及与之有关的其它各种变化发生的条件和规 律性,可以通过MeS-H2O系在298K下的电位-pH图(图13-2) 所了解。
•图13-8 ZnS在373K时氧化酸溶的动力学曲线
第三篇湿法冶金原理
13.4 影响浸出速度的因素
n 影响浸出速度的主要因素有:矿块的大小、过程的温度、矿 浆的搅拌速度和溶剂的浓度。
n 浸出过程的速度随着矿块的减小而增大。故矿块在浸出之前 应进行破磨。
n 温度对反应速度的影响是,温度升高283K,反应速度约增加 2~4倍,也就是说反应速度的温度系数等于2~4;扩散速度 的温度系数一般在1.5以下。
•(13-7)
•式中C0—溶剂的起始浓度。 •式(13-7)就是化学溶解一级反应的动力学方程。将lnC0/CL对τ作图, 得到一条直线,根据其斜率可以求出K值。 •实验证实,有许多类似氧化锌酸浸出的化学溶解反应遵循式(13-7)所 示的规律。
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
3 电化学溶解反应程的动力学方程 3.1 金、银氰化配合浸出动力学
13.2 浸出反应的热力学
n(3) Ag-CN--H2O系电位-pH图
•在 生 产 实 践 中 , 溶 液 的 pH 值 控 制 在 8 ~ 10之间,通入空气将金或银氧化配合溶解。 溶解得到的金或银的配合物溶液,通常用 锌粉还原,其反应:
•2Ag(CN)2-+Zn=2Ag↓+Zn(CN)42-
•2Au(CN)2-+Zn=2Au↓+Zn(CN)42-
Hale Waihona Puke Baidu
•A从u(图CN1)32--4与可Z以n(看CN出)4,2-的纯电Ag位(C差N值)2不-
或 大,
所以在置换前必须将溶液中的空气除尽,
以免析出的金银反溶。
•图13-4氰化法提取金银的原理图
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
1 简单溶解反应的动力学
n 简单溶解反应动力学方程
简单溶解由扩散过程决定,溶解速度遵循如下方程:
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
3 金银配合浸出
金银的配合浸出通常用NaCN或Ca(CN)2作配合剂。 当金属与配合剂L生成配合物时。绘制电位-pH图的基本步骤是: n根据体系的基本反应求出电位与pCN的关系式,绘出电位-pCN 图; n求出pH与pCN的关系; n将电位-pCN关系式中的pCN用相应的pH代替,并绘出电位-pH 图。
• 在 10图 0和l中10绘-6,制中有性两浸组出杂液质中铁铁的的Fe含-H量2O介系于电两位组-pH活关度系之线间,。分同别时表,示从Fe图3+中的可活以度看为 出,在中性浸出控制终点溶液的pH值的条件下,Fe2+是不能水解除去的。为 了净化除铁,必须把Fe2+氧化成Fe3+,Fe3+能水解沉淀而与Zn2+分离。生产实 践中常用软锰矿作为Fe2+的氧化剂。
n 适当速度的搅拌可以提高浸出速度。 n 溶剂浓度对于反应速度和溶解程度影响很大。溶解速度和溶
解程度均随溶剂浓度的增大而增加。 n 加压也可以使浸出过程加速进 行。
第三篇湿法冶金原理
12.3 电位-pH图的绘制方法与分析
3.Fe-H2O系电位-pH图在冶金过程中的应用
对湿法冶金而言,I区是Fe的沉积区。II、III区是Fe的浸出 区 , 即 Fe 以 Fe2+ 或 Fe3+ 稳 定 于 溶 液 中 。 IV 、 V 区 是 Fe 分 别 呈 Fe(OH)3和Fe(OH)2沉淀析出区,而与稳定于溶液中的其他金 属分离,所以一般又将IV、V两区称为净化区(除铁)。
•2 化学溶解反应的动力学方程
▪ 化学溶解过程示意图 •固体氧化锌在硫酸溶液中的浸出,可以作为这类反应的典型实例, 其反应为:
•ZnO十H2SO4=ZnSO4+H2O •溶解反应如图13-6所示。
•图13-6 H2SO4化学溶解ZnO的示意图 •C-溶剂在液流中心的浓度; •ξ-溶剂在矿物表面的浓度; •δ-扩散层厚度
• 图13-5为简单溶解机理的示 意图。由此图可见,在简单 溶解过程中,有一饱和层迅 速在紧靠相界面处形成,从 而观测到的速度简单地说就 是溶剂化了的分子由饱和层 扩散到溶液本体中的速度。 显然,在此情况下,溶解速 度与温度和搅拌速度都有关 系。
•图13-5 简单溶解机理的示意图
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
• (13-4) •根据浸出过程两类的各自速度方程,可以求得稳定状态下的宏观速度方程:
• (13-5)
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
比值KD·KR/(KR+KD)起着宏观变化速度常数K的作用,因而式(135)可以具有下列形式:
•(13-6)
•在τ=0,CL=C0的起始条件下积分式(13-6),可导出:
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
•图13-1 锌焙砂中性浸出原理
第三篇湿法冶金原理
13.2 浸出反应的热力学
锌焙砂中性浸出原理:
• 由图13-1可以看出:当锌离子浓度为1.988 mol·L-1时,开始从溶液中沉淀析 出锌的pH值为6.321;沉淀析出的pH值比锌离子小的溶液中只有三价铁离子; 铜离子的析出pH值与锌离子相近。其余杂质,如镍离子、钴离子、镉离子和 二价铁离子的析出pH值比锌离子要大。因此,当中性浸出终点溶液的pH值控 制在5.2~5.1之间时,三价铁离子就以氢氧化铁沉淀析出,与溶液中的锌分
第三篇湿法冶金原理
第十三章 矿物浸出
n 13.1 概述 n 13.2 浸出反应的热力学 n 13.3 浸出反应的动力学 n 13.4 影响浸出速度的因素
第三篇湿法冶金原理
13.1 概述
1、 浸出的概念
n 矿物浸出就是利用适当的溶剂,在一定的条件下使矿石或精矿 或焙烧矿中的一种或几种有价成分溶出,而与其中的脉石和杂 质分离。
n 浸出所用的溶剂,应具备以下一些性质: (1)能选择性地迅速溶解原料中的有价成分; (2)不与原料中的脉石和杂质发生作用; (3)价格低廉并能大量获得; (4)没有危险,便于使用; (5)能够再生使用。
第三篇湿法冶金原理
13.1 概述
2、浸出的分类
从冶金原理的观点来看,浸出的分类应按浸出过程主要反应 (即有价成分转入溶液的反应)的特点划分为当,如此,可 将浸出分为三大类: n 简单溶解 n 溶质价不发生变化的化学溶解 n 溶质价发生变化的电化学溶解。
•(13-1) •在τ=0、Cτ=0的起始条件下积分式(13-l),便可导出:
•(13-2)
•式(13-2)就是简单溶解反应的动力学方程。从式(13-2)可以看出, 将lgCs/(Cs-Cτ)对T作图,便得一条直线,由直线的斜率可求出KD。
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
n 简单溶解机理的示意图
离。溶液中的铜在活度较大的情况下,会有一部分水解沉淀,其余仍留在溶
液中,比锌离子水解沉淀pH值要大的镍离子、钴离子、镉离子和二价铁离子 等则与锌离子共存于溶液中。
• 在生产实践中,锌离子含量并非固定不变,随着锌离子活度的升高或降低,
沉淀析出锌的pH值将会降低或升高。当 的pH值为5.9。
时,沉淀析出Zn(OH)2
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
• A1-阴极区面积;A2-阳极区面积;A=A1+A2 图13-7 银的氰化配合溶解示意图
第三篇湿法冶金原理
13.3 浸出反应的动力学
n 银的溶解速度方程:
•( 1 ) 当 [CN - ] 很 低 而 [O2] 很 高 时 ,
•表明银的溶解速度只与[CN-]有关。 •(2)当[CN-]很高而[O2]很低时,
▪ 浸出的目的是使锌焙砂中的锌尽可能迅速和完全地溶解于溶液中, 而有害杂质,如铁、砷、锑等尽可能少的进入溶液。浸出时,以氧 化锌型态的锌是很容易进入溶液的,问题在于锌浸出的同时,有相 当数量的杂质也进入溶液中,其反应通式为: MezOy十yH2SO4=Mez(SO4)y十yH2O
▪ 为达到浸出目的,浸出过程一般要有中性浸出与酸性浸出两段以上 工序。中性浸出的任务,除把锌浸出外,还要保证浸出液的质量, 即承担着中和水解除去有害杂质铁、砷、锑等。
第三篇湿法冶金原理
2020/12/8
第三篇湿法冶金原理
第十三章 矿物浸出
n 【教学内容】浸出反应热力学;影响浸出速度的因素 分析。
n 【教学要求】了解浸出反应的基本类型及其应用;了 解氧化物和硫化物浸出的基本反应;能利用电位—pH 图分析浸出的原理及其过程控制。
n 【教学重点和难点】浸出反应的基本类型、反应式及 反应控制
相关文档
最新文档