邻氯甲苯溴化反应产物的气相色谱分析
邻、间、对氯苯甲酰氯异构体的气相色谱检测
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２０１ ８年 第 ２期 第 ４５卷 总 第 ３６４期
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邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究
邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究第3卷第2期2003年6月,泰州职业技术学院学报Journal0fTaizhouPolytechnicalInstituteV01.3No.2Jun.2003邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究刁益韶(泰州职业技术学院,江苏泰州2253oo)摘要:通过分析研究邻氯苯甲醛生产中出现的异常情况,提出了体的排除方法,从而避免.出现整料报废的现象,提高了产品质量和收率,经济效益显着.喜詈篓苯甲生A文章编号:1671--0142(2003)02--0000624棚中图分类号:文献标识码:A文革辫ii亏:l6u田某茎嚣篱篇妻訾集薯嚣譬篓嵩’军喜磊譬IR至整~gT量晶况进行了研究,并采取了预防和补救措施,良好的效果.氯化柙水肼是最谷勿∞开吊旧叽叫I.I反应原理Cl,C1意Cl1光:△C1.嚣善鲁黧着詈詈3.嚣茗三个峰(见图1),图中蜂1,蜂2,蜂分别是邻氯氯苄,邻氯亚苄一氰,飘次卞二熟.裁儿似儿. 图l正常情况下氯化达终点时产物的气相色谱图L2意冀氧每讨稗中颜色安然峦深,发红甚至变为黑色,且反应釜内气泡增多.继续通入氯气,颜物料在通氯气过程中颜色突然变深,发红甚至变为黑色,且反应釜网旭增多.珙迥八作者简介:~N(1964--),女,江苏姜堰人,高级工程师叫一心c一光一第2期刁益韶:邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究5色呈加深趋势,色谱分析会出现一至两个甚至更多的杂质峰(见图2),图中峰1,2,3,5,7,8均为杂质峰.杂质峰含量若达0.6%以上,产品则很难合格.6图2不正常情况下氯化产物的气相色谱图1.3原因分析产生上述异常情况的主要原因是,有铁质或其它金属杂质进入反应液中,这些金属杂质主要来源于邻氯甲苯包装桶,潮湿的氯气,反应釜大锅垫内部的填料,锈蚀的氯气管道和缓冲罐等,搪玻璃反应釜,测温管,底阀等搪瓷破裂,也会使金属杂质进入料液,从而引发环上取代氯化反应j,产生杂质. 此外,若气相管用橡胶垫,则橡胶会溶人物料中,通人氯气后发生不饱和键加成等副反应,引起大量焦油状物产生.1.4排除方法发现料液颜色变深,立即停止通氯,静置,从釜底阀放去铁锈等杂质.如无铁锈等机械杂质,且色很深,则只有将料液放出,待重新减压蒸馏去杂后再回釜氯化.同时检查氯化釜及通氯系统,排除故障后方能进料.操作中避免骤冷骤热引起局部爆瓷,并定期检查釜,测温管及底阀等.定期用氮气吹扫通氯管道,谨防铁屑聚集.气相管道垫片及反应釜锅垫全部选用聚四氟材料.2,水解工序异常情况的分析研究2.1反应原理H,0催化剂:△H,01CH0Cl:C1蒜0H,C00HC12.2异常情况的分析及排除方法(1)反应初期水滴人不反应水解釜中有水或碱,使催化剂失活,反应停滞不能进行,若继续滴加水,会形成釜内水积存,一旦反应被引发,定会冲料.故此时不能再滴加水,而应设法脱水,当脱水至临界量时极易发生冲料,此时应做好防止冲料的一切准备:降温,停搅拌等.如釜内水较多,则不能用此法,只有将料液放出,去掉上层水后方能重新引发反应.故氯化液进入水解釜前一定要检查反应釜是否干净,是否干燥.(2)反应中期气相管上回流增大水滴入过快及反应温度偏低,滴入的水未能完全反应掉,残存在釜内,水会越积越多.此时应停止滴加或慢滴,脱去部分水并慢慢提高反应温度,待余水完全反应掉,再正常滴加.(3)反应出现达终点特征时,有两个以上杂质峰存在反应后期当反应液出现回流量加大现象且反应温度呈下降趋势时,表明反应达到或接近终点,此时需取样分析(见图3,4)图3中峰l为邻氯苯甲醛,峰2为邻氯氯苄,此时表明水解反应达终点(邻氯氯苄可在水解碱解后6泰州职业技术学院学报第2期图3正常情况下水解终点的气相色谱图图4不正常情况下水解终点的气相色谱图在精馏时去除_3J).图4中除邻氯氯苄峰外,还有一个明显的杂质峰3.此峰可能为邻氯亚苄二氯或是其它杂质峰,可先通过升温再滴加水处理,若含量降低,说明为邻氯亚苄二氯,可继续升温使之完全水解.若此方法不能使杂质峰含量降低,或是杂质峰出峰时间在邻氯亚苄二氯前,邻氯氯苄后,这两种情况都可能是环上取代引起的杂质,即由氯化不正常带来的,此类杂质在后续作业中很难除去,只有在氯化中加以控制.经过水解,邻氯苯甲醛含量要达到98.O%以上,方可转入下道工序.水蒸汽蒸馏,精馏工序均为物理过程,只要前两道工序控制好,则所得成品的醛含量均可达到99.O%以上,超过国际标准(≥98.5%).3,结论邻氯苯甲醛生产中出现的不正常现象主要由氯化,水解工序产生.氯化过程如果控制不好,若出现异常未作及时处理或处理不当,水解很难补救,极可能造成整料不合格及收率大幅度降低.实践表明,以上异常情况排除后,生产系统稳定,原材料消耗指标大大降低,产品合格率达99%以上,取得了良好的经济效益.参考文献:[1]蒋登高.精细有机合成反应及工艺[M].北京:化学工业出版社,2001.[2]姚蒙正.精细化工产品合成原理[M].北京:中国石化出版社,1992.[3]唐培堑.精细有机合成化学及工艺学[M].天津:天津大学出版社,1994. StudyontheUnconventionalStateintheProductionof0——Chlor——BenzaldehydeDIAoYi—shao(TaizhouPolytechnicalInstitute,TaizhouJiangsu225300,China)Abstract:ThispaperdiscussestheunconventionalstateintheproductionofO—chlor—benzaldehydea ndDutsforwardsomesolu—tionswhichimprovethequalityoftheproduct,raisetherecoveryratiooftheproductandavoidthelossofra wmaterials.Keywords:O—.chlor—_benzaldehyde;production;unconventional(责任编辑崔洁)。
光催化反应合成邻硝基苯甲醛
光催化反应合成邻硝基苯甲醛王丽梅;李建发【摘要】本文设计以邻硝基甲苯为原料,经过溴化反应和水解反应,两步反应得到目标产物邻硝基苯甲醛.其中溴化反应采用溴化钠为溴化剂,通氯气的条件下制备中间体邻硝基二溴苄,本文针对溴化反应的应条件进行了优化.优化后的工艺条件为n(邻硝基甲苯)∶n(NaBr)∶n(H2O)∶n(CCl4)=0.1∶0.2∶0.27∶1,40℃反应t2h,中间体邻硝基二溴苄产率高达84.8％,邻硝基苯甲醛的总收率为81.3％,该工艺成本低,产率高,易于工业化.%In this paper,o-nitrobenzaldehyde is synthesized through bromination reaction and hydrolysis reaction by using o-nitrotoluene as raw material.In bromination reaction,using sodium bromide as brominating agent,the intermediate of 1-(dibromomethyl)-2-nitrobenzene is obtained through the introduction of chlorine.The conditions of the bromination reaction are optimized.The optimum conditions:n(2-nitrotoluene) ∶ n(NaBr) ∶ n(H2O) ∶ n(CCl4) =0.1 ∶ 0.2 ∶ 0.27 ∶1,40 ℃,reacting for 12 h.The yield of 1-(dibromomethyl)-2-nitrobenzene is 84.8％,and the yield of o-nitrobenzaldehyde is 81.3％.This synthetic method has low cost,high yield and is easily industrialized.【期刊名称】《天津理工大学学报》【年(卷),期】2017(033)005【总页数】4页(P40-43)【关键词】邻硝基甲苯;溴化钠;氯气;邻硝基苯甲醛【作者】王丽梅;李建发【作者单位】天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384【正文语种】中文【中图分类】O625.4笔者参考相关文献设计了相对简单的合成工艺，以邻硝基甲苯为初始原料，以溴化钠为溴化剂，光照下通氯气，得到邻硝基二溴苄，再经水解得邻硝基苯甲醛，其中溴化反应是本合成工艺的关键步骤，主要针对此反应进行了条件优化.该方法避免了使用毒性较大、污染环境的溴素，增加了操作的安全性，同时也降低了原料的成本.操作简单，产率较高.材料：溴化钠；氯气；邻硝基甲苯；四氯化碳；偶氮二异丁腈；过氧化苯甲酰；氢氧化钠；碳酸氢钠.设备及仪器：高压钠灯；Cl2钢瓶；气相色谱仪；核磁共振仪；磁力搅拌控温加热套；旋转蒸发仪；循环水式真空泵.1.2.1 反应方程式1）主反应.2）副反应.1.2.2 溴化反应于250mL的四口瓶内依次加入150 g CCl4，65 g H2O，21.6 g NaBr，13.7 g 邻硝基甲苯，0.1 g偶氮二异丁腈，待加热至40℃打开高压钠灯（500 W）并缓慢通入Cl2，反应12 h，冷却至室温，分离有机相.用5%NaHCO3溶液100mL分两次洗涤有机相，再用蒸馏水洗涤一次，无水MgSO4干燥过夜.滤去干燥剂，减压蒸馏回收CCl4，得深色液体，用无水乙醇重结晶，得白色晶体，经气相色谱分析其为混合物.于50mL三口瓶内加入10 g上述产物进行蒸馏，169℃得一馏分，经核磁分析为邻硝基一溴苄，186℃得另一馏分，经核磁分析为邻硝基二溴苄.邻硝基二溴苄 1H NMR（400 MHz，CH3Cl），δ：7.36（s，1H），7.55～7，97（m，4H）.邻硝基一溴苄 1H NMR（400 MHz，CH3Cl），δ：4.56（s，2H），7.55～7.97（m，4H）.1.2.3 水解反应于100mL三口瓶内加入75mL40%NaOH溶液，上述产物 8 g，在75～80℃下反应 12 h，0℃析晶得粗品邻硝基苯甲醛，产率81.3%.该粗品再经水蒸气提纯得纯品，收率92.4%，纯度97.8%.1H NMR（400 MHz，CH3Cl），δ：7.61～8.33（m，4H），10.35（s，1H）.回流温度下（73℃），改变光照条件，其余条件与1.2.2一致，反应6 h，考察光照对溴化反应的影响，其气相测试结果如表1所示.由表1可知，光照是该反应的关键制约因素.常态下氯气以稳定的分子形式存在，而光照时可迅速均裂为氯自由基，该自由基化学性质活泼，进攻NaBr分子，生成键能更高的NaCl和选择性更高的溴自由基（链引发步骤完成），该过程瞬间发生，产生大量溴自由基（部分结合成溴单质），与邻硝基甲苯碰撞形成邻硝基苄基自由基，该自由基与溴碰撞并夺取溴原子生成邻硝基一溴苄.邻硝基一溴苄也进行相同反应，生成邻硝基二溴苄，这两步反应是溴化反应的重要阶段，称为链增长阶段，但链增长不会无限进行下去，因为生成的氢自由基会消耗溴自由，使反应终止.综上所述，光照是引发溴化反应和控制反应速率的关键因素.其机理如下[13-15].回流温度下，改变引发剂种类，其余条件与1.2.2一致反应6 h，考察引发剂（原料摩尔量的10%）对溴化反应的影响，其气相测试结果如表2所示.由表2可知，加入引发剂可明显提高二溴化物的产率.由溴化反应机理可知，链引发是该反应的关键，而引发剂具有引发反应的作用，其原因是引发剂在加热条件下自发裂解为自由基，可降低Cl2裂解所需的活化能，加速反应速率[16].自发类引发剂主要分为偶氮类与过氧化物类，因实验所用溶剂为CCl4（沸点76.8℃），所以选择了中温引发剂偶氮二异丁腈与过氧化苯甲酰，由实验结果可知，两者引发效果相当，因此，选择了碰撞时不会爆炸，分解速度受溶剂影响小的偶氮二异丁腈作为引发剂.溶剂效应对自由基反应的影响认识已久，不同溶剂可能影响同一反应的速率，甚至会改变反应机理，得到相左的产物.实验中发现，本自由基反应对溶剂的变化不是很敏感，因此，为了保证反应的顺利进行，在反应体系中加入了蒸馏水，使NaBr 溶解于蒸馏水中，以离子的形式存在，有利于反应的进行，但是水分子之间会形成氢键，研究发现氢键键合会降低极性键上自由基取代的反应速率[17]，所以加入的水量不宜太大.改变水量，其余条件与1.2.2一致，考察水对溴化反应的影响，其结果如表3所示.从反应结果看，水量小于65 g时都有盐析出，导致溴化剂不能完全参与反应，所以水量以65 g为佳，既能保证溴化剂参与反应，又可使自由基处于相对稳定的溶剂环境中.回流温度下，其余条件与1.2.2一致，考察反应时间对溴化反应的影响，其气相测试结果如图1所示.由图1可知，随着时间延长，邻硝基二溴苄的产率先增加后减少，而邻硝基一溴苄的产率不断增加.其原因可能是：①反应生成的HBr降低了介质的PH值，该条件下邻硝基二溴苄很不稳定，发生C—Br键断裂，生成更稳定的邻硝基一溴苄，因而邻硝基二溴苄产率降低；②C—Br键平均键能为284.6 kJ/mol，C—H键平均键能为414.4 kJ/mol，所以C—Br键断裂形成C—H键需更高的能量，因此可以推断出，反应条件未改变的情况下，邻硝基一溴苄转变为邻硝基二溴苄的反应为可逆反应.由实验可知6 h时反应达到平衡状态，而此时Cl2的裂解仍在继续，促使反应逆向进行，所以邻硝基二溴苄含量降低，而邻硝基一溴苄含量增加，直到再次达到平衡.改变反应温度，其余条件与1.2.2一致，考察温度（选择了偶氮二异丁腈最佳引发温度段）对溴化反应的影响，其气相测试结果如表4所示.由表4可知，温度为40℃时，邻硝基二溴苄的收率达最大为84.8%，然后随着温度的升高，邻硝基二溴苄的含量不断降低，而邻硝基一溴苄的含量不断增加，其原因主要是随着温度的升高，Br·热运动加剧，稳定性降低，更易结合形成Br2单质，降低了Br·与邻硝基甲苯反应的机会，从而降低了二溴化物的产率.其次，自由基选择性随温度的升高而降低，所以当温度升高时，邻硝基一溴苄被Br·夺取氢形成邻硝基溴苄自由基的概率降低，因而二溴化物的产率降低，实验中发现，40℃时产率佳，因此，选择40℃作为本实验的反应温度.本文以邻硝基甲苯为原料，经溴化和水解两步合成邻硝基苯甲醛.经实验发现，溴化反应必须由光照引发，最佳反应温度为40℃，物料摩尔比为n（邻硝基甲苯）∶n（NaBr）∶n（H2O）∶n（CCl4）=0.1 ∶0.2 ∶0.27∶1；同时需要加入引发剂偶氮二异丁腈，反应收率84.8%.得到的邻硝基二溴苄经水解后得邻硝基苯甲醛，总产率为81.3%.溴化反应以溴化钠为溴化剂，避免使用传统溴化剂溴素，克服了其污染环境、成本较高的弊病，此反应操作简单、产率高，利于工业化生产.【相关文献】［1］李彤，张军良，郭燕文，等.邻硝基苯甲醛合成方法概述［J］.化学试剂，2004，26（3）：153-156.［2］Caluwe P T.Convenient synthesis of 2-Amino-l-naphthyridines［J］.The Journal of Organic Chemistry，1980，36：23-59.［3］杨定乔.邻硝基苯甲醛的合成[J].江苏化工，1991，22（1）：16-18.［4］Conminellis C，Plattner E，Javet P.The oxidation o-nitrotoluene to o-nitrobenzaldehyde with electrogenerated eobaltic sulPhate［J］.Journal of Applied Electrochemistry，1979（9）： 753-755.［5］Lozar J J，Savall A J.Oxidation of o-nitrotoluene by cerium methanesulfonate ［J］.Industrial and Engineering Chemistry Rresearch，1995，34：3149-3153.［6］魏运洋，刘裕立.配位催化氧化合成邻硝基苯甲醛的工艺研究［J］.化学反应工程与工艺，2001，17（2）： 124-127.［7］田澎，魏运洋.邻硝基苯甲醛合成工艺研究［J］.精细化工中间，2001，10（5）： 16-17. ［8］蔡敏敏，魏运洋，蔡春，等.氧气液相氧化制备邻硝基苯甲醛［J］.化学反应工程与工艺，2002，18（1）： 23-25.［9］蔡敏敏，魏运洋，吕春绪.氧气液相氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲醛［J］.南京理工大学学报，2002，26（2）：197-202.［10］张惠良，李宗昌，傅献彩.甲苯选择性氧化制苯甲醛-焙烧对铁铝系催化剂性质和催化性能的影响［J］.催化学报，1988，9（4）： 333-343.［11］ 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实验 邻二甲苯中杂质的气相色谱分析
1实验 气相色谱分析——内标法测定邻二甲苯中杂质一、实验目的（1）熟悉气相色谱仪的操作，进一步了解仪器的性能。
（2）掌握内标法定量的基本原理。
（3）学习应用内标法测定试样中杂质含量的方法。
二、实验原理对于试样中少量杂质的测定，或只需测定试样中某些组分时，可采用内标法定量。
用内标法测定时需在试样中加入一种物质作为内标物，而内标物质应符合下列条件：（1） 应是试样中不存在的物质；（2） 内标物的色谱峰位置，应位于被测组分色谱峰的附近； （3） 其物理性质及物化性质应与被测组分相近。
（4） 加入的量应与被测组分含量接近。
设在重量为W 的试样中加入内标物重量为W s ，被测组分的重量为W i ，被测组分与内标物的色谱峰面积分别为A i ，A s ,则100100100%⨯••=⨯••=⨯=ss ii s s s i i i f A W f A W W W W W W W C若以内标物作标准，则可设f s =1,那么：100%⨯••=sii s i A W f A W C在不知道f i 的情况下，可用内标标准曲线法。
即准确配制一系列标准溶液（内标物重量恒定），分别注入色谱仪中，测得相应的A i /A s ，绘制Ai/A s -W i /W s 内标标准曲线，如图所示。
然后准确称取一定量的试样，加入与标准溶液同样量的内标物，混匀后进样，即可得到试样中该组分与内标物的峰面积之比A i /A s ，根据此峰面积比，就可从标准曲线上查得相应的重量比W i /W s ，则100%⨯••=sis i W W W W C内标法定量结果准确，对于进样量及操作条件不需严格控制，内标标准曲线法更适用于工厂的控制分析。
本实验以苯作内标物，以内标标准曲线法测定邻二甲苯中杂质环己烷的含量，出峰顺序为环己烷，苯，邻二甲苯。
A i /A sW i /W s图 内标标准曲线三、仪器与试剂实验仪器：气相色谱仪、氮气，氢气钢瓶及空气净化仪、色谱柱（本实验选用市售强极性毛细管柱）、皂膜流量计、微量液体进样器（1µL等）实验试剂：环己烷（分析纯）、苯（分析纯）、邻二甲苯（分析纯）四、实验步骤:（一）标准溶液的配制：按下表准确配制一系列标准溶液，分别置于50 mL具塞试管中混匀备用。
气相色谱-质谱法研究多卤代产物的组成和结构
气相色谱 质谱法研究多卤代产物的组成和结构Ξ江焕峰中国科学院广州化学研究所 广州提 要 在制备取代的 己二烯过程中 在钯 催化下烯丙基溴对 二氯 丁炔的加成反应生成了一系列未曾预料的复杂产物 运用气相色谱 质谱法 对产物进行了逐个分析∀分析结果显示 个化合物中除两个为预期产物外 其余均为氯和溴交换反应的副产物 并且 个化合物中的每两个为一对几何异构体 对几何异构体中ΖÙΕ的比例随着分子量的增加而逐渐下降∀关键词 气相色谱 质谱法 多卤代产物 结构分析分类号 Ù前言灵敏度高 选择性好 在测定反应产物的结构方面具有独特的作用 引起合成化学家和分析专家的重视 ∀在制备取代的 己二烯过程中 发现 在二苯氰二溴化钯催化下烯丙基溴对 二氯 丁炔的加成反应 除生成预期产物外 还生成一系列未曾预料的副产物∀它们的性质和结构近似 用一般方法无法确认∀本文利用 对这一反应中多卤代产物进行了组成分析和结构鉴定∀实验部分分析测试条件产物组成分析 用北京分析仪器厂组装的 型气相色谱仪 色谱柱 ≅ 柱温 ε 保持 ψ ε 程序升温速率为 εÙ 汽化室温度 ε 氢焰离子检测温度 ε 进样 Λ 载气为氮气∀数据由 积分仪处理∀产物结构分析 用 双聚焦质谱仪 带有 数据处理系统 石英弹性毛细管柱 ≅ 柱温 ε ψ ε 程序升温速率 εÙ 载气为氦气∀钯 催化的加成反应在一反应管中加入烯丙基溴 化合物编号 溴化锂 和 并加入催化剂 ∀搅拌 后 加入 二氯 丁炔 化合物编号 ∀室温反应 用 检测∀抽去溶剂和烯丙基溴 剩余物用 分析∀ 结果与讨论色谱分析结果多取代的 己二烯在有机合成中有着广泛的用途∀我们探索利用钯 催化下烯丙基卤与 二氯 丁炔加成反应制备 己二烯衍生物∀在研究过程中发现 当烯丙基卤为烯丙基氯时 反应产物为 二氯 氯甲基 己二烯 且其几何异构体ΖÙΕ的比例为 Β 即高选择性地生成Ζ式异构体 当烯丙基卤为烯丙基溴时 预期的产物应为 溴 氯 氯甲基 己二烯 但是 检测的结果出乎意料 反应生成了一系列的产物∀对比这一反应的 谱图和 二氯 丁炔与烯丙基氯反应的 谱图 发现这一反应也有 二氯 氯甲基 己二烯生成 且其几何异构体ΖÙΕ的比例为 Β ∀我们推测 这一系列产物除 溴 氯 氯甲基 己二烯为正常产物外 其余都可能是氯溴发生交换反应生成的一系列多卤代副产物∀由于这些产物沸点和极性相近 无法用一般的方法进行分离和结构鉴定 因此 我们利用 解决了这一难题 结果见图 ∀利用 对 个产物进行了逐个分析 具体解析结果见表 ∀由表 发现 在 个化合物中 化合物° 即 溴 氯 氯甲基 Ε 己二烯 和化合物± 即 溴 氯 氯甲基 Ζ 己二烯 是预期的产物 并且是一对顺反异构体 化合物®和¯ ²和³ ´和µ均为氯和溴发生交换反应的副产物 且表 中从上到下每两个是一对顺反异构体 每一个化合物的分子离子峰及其碎片峰都较圆满地体现了氯和溴的同位素及其天然丰度第 卷第 期色 谱 年 月Ξ中国科学院青年科学基金和广州化学研究所所长基金资助项目本文收稿日期 修回日期在顺反异构体中 Ζ 异构体与Ε 异构体的比例随着分子量的增加而逐渐下降 Β ψ Β 这说明从氯到溴 由于立体位阻逐渐增大 有利于Ε式异构体的生成∀表 多卤化物及其分布与相应质谱图的主要碎片Ταβλε Πολψηαλιδεσανδτηειρδιστριβυτιον ΜΣδατα组分名称 化合物编号分布ΖÙΕ比例ΖÙΕ质谱主要碎片 ÙεÙε二氯 氯甲基Ε 己二烯 ®Ε ®二氯 氯甲基 Ζ 己二烯 ¯Ζ ¯溴 氯 氯甲基 Ε 己二烯 °Ε °溴 氯 氯甲基 Ζ 己二烯 ±Ε ±溴 氯 溴甲基 Ε 己二烯 ²Ε ²溴 氯 溴甲基 Ζ 己二烯 ³Ζ ³二溴 溴甲基 Ε 己二烯 ´Ε ´二溴 溴甲基 Ζ 己二烯 µΖ µΒΒΒΒ其它组分期 江焕峰 气相色谱 质谱法研究多卤代产物的组成和结构图 产物 ® µ 的气相色谱图Φιγ Γασχηρο ατογρα οφτηε ιξεδ ροδυχτσ®-µ ® 二氯 氯甲基 Ε 己二烯 ¯ 二氯 氯甲基 Ζ 己二烯 ° 溴 氯 氯甲基Ε 己二烯 ± 溴 氯 氯甲基 Ζ 己二烯 ² 溴 氯 溴甲基 Ε 己二烯 ³ 溴 氯溴甲基 Ζ 己二烯 ´ 二溴 溴甲基 Ε 己二烯 µ 二溴 溴甲基 Ζ 己二烯∀® Ε ¯ Ζ ° Ε ± Ζ ² Ε ³ Ζ ´ Ε µ Ζ反应结果根据 和 的分析结果 考虑到这一反应的机理是在钯 催化下烯丙基溴对 二氯丁炔的加成反应 因此 其结果可描述如下参考文献康致泉 苏焕华 王维国 有机质谱应用技术之一 Ù应用技术 年北京地区质谱学术交流会议文集 北京江焕峰 第五届欧洲亚洲化学学术会议论文集 广州中山大学出版社施耀曾 孙祥祯 蒋燕灏等 有机化合物光谱和化学鉴定 南京 江苏科学技术出版社Στυδψοντηε∆ιστριβυτιονανδΣτρυχτυρεοφΠολψηαλιδεσβψΓασΧηρο ατογρα ηψ-ΜασσΣ εχτρο ετρψΓυανγζηουΙνστιτυτεοφΧηε ιστρψ τηεΧηινεσεΑχαδε ψοφΣχιενχεσ ΓυανγζηουΑβστραχτ Ε ® Ζ ¯ Ε ° Ζ ± Ε ² Ζ ³ Ε ´ Ε µ ° ± Ζ ÙΕ Β Β ® ¯ ´ µΚεψωορδσ色 谱卷。
气相色谱质谱测定氯苯的方法
气相色谱质谱测定氯苯的方法氯苯是一种有机化合物，广泛用于工业和化学制品中。
它具有挥发性和易挥发性的特性，能够释放出有毒烟雾，对环境和人体健康有很大的危害。
开发一种高效、准确的测定氯苯含量的方法非常重要。
本文将介绍一种气相色谱质谱联用法测定氯苯的方法。
一. 实验原理1.气相色谱（GC）技术气相色谱（GC）是一种基于分离原理的分析技术。
该技术利用气体作载体将混合物中的组分分离出来。
在GC分析中，混合物经加热后，被送入一根长的分离柱，该柱内填充有吸附剂或不同类型的分离柱。
根据各组分相对亲和力的强弱，它们将以不同的速度通过柱，并被吸附在柱内。
然后，这些组分被分离收集并检测。
2.质谱（MS）技术质谱（MS）是一种将离子化化合物分析的技术。
在MS分析中，化合物被离子化后，它们的离子被引导到质谱仪中。
在质谱中，离子通过质量分选，被分离成由离子的质量所组成的谱图。
根据这些离子所形成的特征峰谷，可以确定化合物的分子质量及其结构。
气相色谱质谱联用法（GC-MS）技术是将GC和MS联用在一起的分析技术。
GC-MS能够同时提供高分辨率的分离和物质的特定分子质量信息，使得该技术能够有效地用于定量分析和化合物的结构鉴定。
二. 实验步骤及方法1. 样品处理取一定量溶液样品并通过吸附管进行处理。
使用吸附管的目的是去除样品中的干扰物。
使用吸附剂通常是一个附着在固定相上的材料，而固定相是一种能够吸附和保留化合物的粉末。
样品在吸附管中通过一定的时间，以便吸附剂能够去除干扰物。
2. GC-MS分析将经处理后的样品通过GC-MS进行分析。
在GC-MS分析过程中，通过精确的温度控制将样品分离并排列成GC图谱。
然后通过MS技术检测GC图谱，并用计算机生成结果。
3. 数据处理将通过GC-MS获得的分析数据进行处理。
数据处理可以通过各种数学工具，例如标准曲线和统计分析。
使用合适的数据处理工具可有效地分析并确定样品中的组分。
三. 实验结果本方法能够检测到氯苯，混杂物的干扰对结果影响较小。
气相色谱法测定水中氯苯类化合物的研究分析
气相色谱法测定水中氯苯类化合物的研究分析发布时间：2021-07-27T15:58:36.657Z 来源：《基层建设》2021年第9期作者：张晓丽[导读] 摘要：气相色谱法测水中氯苯类化合物，通过对萃取剂、色谱柱、进样方式的选择来优化方法，用气相色谱仪进行分析测定。
浙江钱水科技检测有限公司浙江丽水 323000摘要：气相色谱法测水中氯苯类化合物，通过对萃取剂、色谱柱、进样方式的选择来优化方法，用气相色谱仪进行分析测定。
研究表明优化方法后的气相色谱法测水中氯苯类化合物线性良好，精密度及准确度较高，符合日常实际水质检测要求，是较为稳定便捷的测定水中氯苯类化合物的分析方法。
关键字：气相色谱法，氯苯类化合物，液液萃取，色谱柱1.绪论氯苯类化合物在环境中广泛存在，可作为农药、制药、油漆等原材料。
通常具有刺激性气味，理化性质稳定，不易分解。
不易溶于水，但易溶于多种有机溶剂。
属于中度挥发的有机污染物，可对人体产生刺激作用，引起神经障碍，具有较高的毒性。
环境中氯苯类化合物的研究分析对象主要包括水体、土壤、空气等。
水是生命之源，水体的好坏能直接影响到人类的生活与发展。
因此，对水中氯苯类化合物的测定具有重要研究意义。
本文现以二氯苯的研究数据为例。
2.材料与方法2.1仪器及试剂2.1.1仪器气相色谱仪：日本岛津，GC-2030，具有电子捕获检测器SVOC自动萃取仪：盛泰科技，STC400全自动定量浓缩仪：ATR，AutoVapS82.1.2试剂和材料甲醇中氯苯类化合物混合标准溶液（二氯苯100mg/L)、石油醚(HPLC)、无水硫酸钠、氯化钠、浓硫酸、超纯水、氮气、色谱柱：岛津SH-Rtx-Wax（规格30m*0.25mm*0.25um）、量筒（1000ml)、分液漏斗（2000ml)、烧杯、移液器（含枪头，1000μl、100μl)、离心管（50ml）。
2.2实验方法2.2.1仪器方法色谱柱选择：岛津SH-Rtx-Wax色谱分析条件:进样体积：1.0μl；升温程序:40℃（保持4min）10℃/min220℃（保留3min)；进样口温度：220℃；检测器温度：300℃；进样方式：分流进样，分流比60:1。
实验三 气相色谱法分析苯系物
实验三气相色谱法分离分析苯系物实验目的：1、掌握外标定量法。
2、熟练掌握微量注射器进样技术。
3、掌握色谱工作站的应用。
实验原理：外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准样品，定量地准确进样，用所得色谱图相应组分峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
分析样品时，由准确定量进样所得峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其含量。
应用氢火焰离子化检测器，苯系物在氢火焰中发生化学电离产生电信号，根据各组分的色谱峰面积定量测定苯系物中各组分的含量。
实验内容：一、仪器与试剂（1）、仪器GC-450型气相色谱仪（美国瓦里安公司）微量注射器 10uL 1支容量瓶 100mL 5只（2）、试剂丙酮（色谱纯）、苯、甲苯二、实验步骤：(一) 设定色谱操作条件1、色谱柱为弱极性的毛细管色谱柱，长30 m，内径0.25 mm，检测器为氢火焰离子检测器。
2、色谱操作条件设定如下：汽化室温度：250℃；检测器温度：300℃，色谱柱温度：程序升温，50℃保持5min，然后以20℃/min升至100℃，保持1min；氢气流速：40mL/min；空气流速：450 mL/min；氮气（N）流速：40mL/min（检测器），1mL/min（色谱柱）。
参数设定好后将参数上传至2仪器主机。
(二) 色谱测定：1、苯系物标准系列溶液的配制：以丙酮为溶剂，配制含苯和甲苯浓度均为300、500、800、1000ppm的混合标准溶液。
2、色谱测定用微量注射器分别吸取1uL含苯系物的标准系列溶液及试样溶液注入色谱仪，得到色谱图，并对谱图进行积分，制作标准曲线，根据标准曲线求得试样中各组分的浓度。
(三) 实验数据记录及处理3、问题与讨论（1）、外标法是否要求严格准确进样？操作条件的变化对定量结果有无明显影响？为什么？（2）、在哪些情况下，采用外标法定量较为适宜？（3）、仪器的开关机顺序？。
邻氯苯基环戊酮几种溴化试剂的分析探究
溴化反应是有机化合物分子中的氢被溴取代，生成含溴化合物的反应。
我们常见的溴化剂有溴素，溴化氢和双氧水体系，NBS，溴化铜等等。
芳基丙酮的α-溴化反应中，芳基丙酮环上溴化反应和羰基α-溴化反应是一对竞争反应。
最近在做邻氯苯基环戊酮溴代，依次试了溴素、溴化氢和双氧水体系，NBS，溴化铜，依次分析如下：第一种：溴素：（1当量或者1.1当量溴素），以单质溴为溴化剂时，能对各种芳基苯丙酮有较好的溴代。
对羟基苯丙酮的溴化比较对氯苯丙酮和间氯苯丙酮好。
但由于羟基是供电子基，使得苯环上的电子云密度增大，在侧链被溴化的同时，环上也能被取代。
且单质溴的活性较大，当一溴代后，由于溴原子的吸电子作用，在同一碳原子上较易发生二，三取代，需要控制反应条件，如在低温下可以减少二溴代的发生。
而且溴素法做的产品还需要分离，因为反应过程中不可避免的生产二溴代物（杂质），需要进行分离，这也是很麻烦的，因为一溴代物和二溴代物的物化属性接近，不易分离。
溴素的溴代转化率只有78.3%，此外溴素是国家管制易制毒化学品，不容易买到。
1-溴代环戊基－邻氯苯基酮：此反应通过邻氯苯基环戊酮和溴素反应可以达到所需要的产物，但同时由反应用到溴素和所生成的气体ＨＢＲ气体，都是有毒的化学品，对人体造成的危害过大。
第二种：溴化氢和双氧水体系：该体系合成邻氯苯基环戊酮，反应非常简单，可以用溶剂，也可以无需溶剂，2-2.5小时即可结束反应。
这种新的方法，双氧水、氢溴酸溴代体系，不仅可以克服N-溴代丁二酰亚胺（NBS）和溴素溴代方法存在的试剂贵，转化率低，处理复杂，操作危险等不足，还具有高效，简单安全等优点，广泛应用于各种溴代反应中。
且氢溴酸，双氧水，光照法可以得到95%的转化率。
在这种用氢溴酸加双氧水还原成溴素，双氧水是一种强氧化剂，氢溴酸强还原剂，溴负离子在双氧水的氧化下，生成单质活性溴。
第三种：NBS：即N-溴代琥珀酰亚胺，分子178.00，CAS号：128-08-5;1-溴-2,5-吡咯二酮。
气相色谱_质谱联用技术测定溴系和氯系阻燃剂的研究进展
相色谱 － 质谱联用技术建立了纺织品中限用多溴联
苯类，包括 2 － 溴联苯( PBB － 1 ) 、2 ，5 － 二溴联苯
( PBB － 9 ) 、2，4，6 － 三溴联苯( PBB － 30 ) 、4，4' － 二溴联苯( PBB － 15 ) 和气相色谱 － 质谱联用技术测定溴系和氯系阻燃剂的研究进展
值( 7psi ) 。研究发现提取参数、样品体积和添加 NaCl 对实验结果没有明显的影响，但添加甲醇能获 得更好的提取效果。方法的加标回收率为 82% ～ 106% ，相关系 数为 r2 为 0． 991 ～ 0 ． 999，检出限在 1． 1 ～ 6 ． 0 ng L 。该方法应用于西班牙巴斯克地区 水体中的 PBDEs 和 PBBs 的测定。
超声波辅助萃 取技术是 基于超声 波的特 殊 物 理 性质 。主要是通 过压电换 能器产生的 快速机 械 振 动 波加速介质质 点 运 动 、空 化 作 用 和 超 声波 的 振 动匀 化使样品介质内 各点受到 的作用一致 来减少 目 标 萃 取物与样品基体之间的作用力从而实现固 — 液 萃 取分离 。具有提 取效率高 、提 取时间短 、提取 温 度 低 和适应性广的特点 。研究工作者利用不同溶剂结合
近几年以来，火灾事故日趋频繁，每年因火灾 造 成的损失十分 严重，因 此对各 种阻燃 剂的需 求量逐 年增多 。目前国内外常用阻燃剂为溴系阻燃剂和有 机磷系阻燃 剂。这 些 阻 燃剂主 要作为 塑料 制 品、纺 织物 、电子设备 以 及建 筑 、家 装 材料的 阻燃 添加 剂 。 其中，溴系阻燃剂的缺点是燃烧时生成较多的 烟、腐 蚀性气体和有 毒气 体，而有机 磷系阻 燃剂稳 定且具 有生物累积性，长期与 含磷阻 燃剂接 触会对 人体产 生不利的影 响，如 免疫 系 统功 能 恶 化 、生 殖 系 统 障 碍 、记忆力丧失 、甚至致癌等 。这些阻燃剂在 使用过 程中会进入到大气 、水体和环境样品中，其有可能或 已 经 带 来 的 隐 性危 害 使 其 成为 新 的 持 久 性有 机 污 染 物 。研究工作者 使 用各 种前处 理技 术 、检 测 方法 建 立了多种样品中的阻燃剂测定方法 。本文综 述了 纺 织品 、环境和玩具 等 样品 中阻燃 剂的气 相色 谱 － 质 谱联用检测方法的研究进展 。
气相色谱法同时测定工作场所苯系物和卤代不饱和烃类化合物
2016年11月气相色谱法同时测定工作场所苯系物和卤代不饱和烃类化合物王千王金凤（中检评价技术有限公司,陕西西安710065）摘要：本文建立了一种气相色谱法同时测定工作场所苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯的方法，采用活性炭管吸附，二硫化碳解吸，经HP-INNOWax 色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测。
该方法的检出限在0.1～0.4μg/mL ，回收率在95.8～106.2%，相对偏差在0.86～1.59%，线性相关系数＞0.9998。
结论：用此方法简便、快速、精密度好、准确度高、检出限低，提高了采样及检测效率。
关键词：毛细管气相色谱法；工作场所；空气；苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯目前对工作场所空气中苯系物和卤代不饱和烃类化合物的检测多采用单物质或者同一类物质，而且检测方法所用的色谱柱及分离条件各不同，操作繁琐，但在实际的工作场所，很多情况下多种有害物质是同时存在的，已有很多文献报道用气相色谱法同时检测多种有机物的方法[1][2][3]，但同时测定这几种有机物的方法却鲜有报道。
为了更好的满足实际的需要，本文建立了一种气相色谱法同时测定工作场所苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯的方法，采用活性炭管吸附，二硫化碳解吸，同时测定7种有机物。
用此方法简便、快速、精密度好、准确度高、检出限低，提高了采样及检测效率。
1试验部分1.1仪器美国安捷伦Agilent 7890B 气相色谱法，配有自动进样器，氢焰离子化检测器（FID ），美国安捷伦HP-INNOWax （30m×320μm×0.25μm ）色谱柱1.2试剂苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯均为色谱纯标准物，天津标准物质研究所；二硫化碳为色谱纯，天津市致远化学试剂有限公司，二硫化碳经色谱鉴定无杂峰1.3气相色谱条件色谱条件：HP-INNOWax 毛细管色谱柱，30m ×320μm ×0.25μm ，程序升温：初始温度40℃，在这个温度下保留4min,然后以5℃/min 的升温速度上升到70℃，保留1min ，再以30℃/min 的升温速度上升到150℃，保留2min ；所用载气为氮气，恒流，2mL/min,进样口温度：250℃，进样方式：采用分流进样，分流比：为10:1；进样量为1.0μL ，检测器温度300℃，氢气的流量40mL/min,空气的流量330mL/min,尾吹气（氮气）恒定流量25mL/min 。
气相色谱分析法测定副产盐酸中苯,氯苯的测定方法
气相色谱法测定副产盐酸中苯,氯苯测定方法1范围本标准规定了采用气相色谱法测定副产盐酸中苯，氯苯含量。
本标准适用于氯苯生产过程中产生的氯化氢气体，经水吸收制得的副产盐酸。
2 原理利用二硫化碳萃取副产盐酸中的苯,氯苯,以毛细管色谱柱作为分离柱，采用微量注射器直接进样，用外标法，计算出苯,氯苯含量.3 试验仪器和设备3.1气相色谱仪：带FID检测器，3.2色谱数据处理器：与气相色谱仪相配套的色谱工作站。
3.3 色谱柱：极性毛细管色谱柱。
3.4微量注射器：0.5μl。
3.5 量筒： 50ml,10ml。
3.6 分液漏斗：250ml。
4 试剂和材料4.1氢气：纯度99.99％。
4.2空气：净化后的压缩空气。
4.3氮气：纯度99.99％。
4.4二硫化碳: 分析纯如含有芳烃需要纯化。
4.5 无水碳酸钠: 分析纯.4.6 盐酸: 分析纯 (无苯,氯苯)5 试验条件和步骤5.1二硫化碳萃取富集5.1.1 取副产盐酸50ml放入250ml分液漏斗中,量取10ml二硫化碳,振摇2min,静置分层5min,收集萃取液时,在分液漏斗的颈下部接过滤管,过滤管下端塞一团玻璃棉,过滤管中装2cm高的无水碳酸钠,使萃取液破乳,过滤,弃去最初几滴,分离出有机相,收集余下的二硫化碳有机相5.2在表1规定的条件下，进行二硫化碳萃取液的色谱测定，进样后，按下START开关.表1 试验条件6 试验过程6. 1 苯的校正曲线的制作取苯的色谱标准试剂用31%盐酸配成1,10,50,100,200,400,800,1200mg/L浓度系列,按二硫化碳萃取的富集方法(4.1.1)预处理步骤操作,按表(1)色谱条件进样,并绘制浓度-峰面积的校正曲线.6. 2 氯苯的校正曲线的制作取氯苯的色谱标准试剂用31%盐酸配成1,10,20,40,60,80,100,200mg/L浓度系列,按二硫化碳萃取的富集方法(5.1.1)预处理步骤操作, 按表(1)色谱条件进样,并绘制浓度-峰面积的校正曲线.6． 3 定量:按表(1)色谱条件, 以进样量0.2ul进样二硫化碳萃取液,在苯,氯苯峰出现后进行谱图积分,由色谱峰面积对应各自浓度-峰面积校正曲线,查出相应的待测浓度.附录二硫化碳的纯化方法二硫化碳用5%的浓硫酸甲醛溶液反复提取，直至硫酸无色为止，用蒸馏水洗二硫化碳至中性再用无水硫酸钠干燥，重蒸馏，贮于冰箱中备用。
气相色谱-质谱联用技术测定溴系和氯系阻燃剂的研究进展
超声波萃取技术来提取各种样 品中的阻燃剂并利用 子 电气 产 品 中多溴 联 苯和多 溴联 苯醚 建立 了气 相 色
气 质联 用技术 来进 行测 定 。如方 洁等人 利用 丙 酮 和 谱 一 质 谱联 用 测 定 塑 料 产 品 中 多溴 联 苯 （ Ｐ Ｂ Ｂ ｓ ） 和 多溴 联苯 醚 （ Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ ｓ ） 的方 法 Ｊ 。结 果 表 明 ： ９种 多 溴联 苯和 ｌ ０种 多 溴联 苯醚 的线 性 关 系 、 检出限、 回 收率 和精 密度 都 较 好 ，Ｒ Ｓ Ｄ均 小 于 ５ ． ０ ％， Ｐ Ｂ Ｂ ｓ回 收率 为 ９ ７ ％ ～１ １ １ ％， Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ ｓ回 收 率 为 ８ ２ ％ ～ １ １ ５ ％ 。本 方法前 处理 简 便 ，灵敏 度 高 ，定性 、 定 量 分析 准 确 可靠 ， 且 分析 时 间短 ， 适 用 于塑 料 产 品 中
近几 年 以来 ， 火灾 事 故 日趋频 繁 ， 每年 因火 灾 造
胶氧化铝柱分离净化 、 超声波辅助萃取 、 微波辅助萃
成的损失十分严重 ， 因此 对各种 阻燃剂 的需求量逐 取 、 顶 空 固相微 萃取 等技术 。 索氏抽提技术是实现 固体样品中分析成分提取 年增 多 。 目前 国 内外 常用 阻燃 剂 为溴 系 阻燃 剂 和有
性 质 。主要 是通 过压 电换 能器 产 生 的快 速机 械 振动 波 加 速介质 质 点 运 动 、 空 化作 用 和超 声 波 的振 动匀
气相色谱 一 质谱联用技术测定溴系阻燃剂的研 化使样 品介质内各点受到的作用一致来减少 目标萃 究 主要 工作 集 中在针 对 不 同的检 测样 品采 用 不 同 的 取物与样 品基体之间的作用力从而实现固 一 液萃
织品、 环境和玩具等样 品中阻燃剂 的气相色谱 一 质
气相色谱的保养和操作以及氯代邻二甲苯固定床氧化产物分析方法
气相色谱的保养和操作以及氯代邻二甲苯固定床氧化产物分析方法一、气相色谱在操作中的注意事项如下：（一）在分析开始时，必须先将机器预热保证汽化室的温度，达到100℃以上才可点火。
（二）设定汽化室、检测器、柱箱的温度时要逐级式升温设定，即开始设定50℃左右，然后逐级增加至设定温度。
（三）升温时先升汽化室和检测器的温度，待汽化室的温度达到100℃以上，即可通H2点火，点火后再升柱温（目的：先将柱子中水份燃烧，以保证基线稳定性，提高柱子效应）。
（四）由于氢火焰离子化检测器（FID）对C、H组份的检测灵敏度较高，为保证基线稳定，必须注意：1、三种气体的净化管内必须填装活性炭，用以去除气体中微量的C、H组份。
2、色谱柱固定相必须在最高使用温度下充分老化，减少固定液流失和固定液中溶剂的挥发所造成的基线飘移。
3、在高温下使用时，汽化室硅胶橡胶垫必须事先高温老化，避免出怪峰。
4、FID系统停机时，必须先将氢气开关阀关闭，即先关氢气熄火，然后再关温度控制器降温，最后关载气和空气。
如开机时在FID温度降低于100℃时通氢点火，或关机时不先关氢气熄火后降温。
则容易造成FID收集极积水而绝缘下降，造成基线不稳。
二、机器的维修与保养：（一）气相色谱不工作时，每隔3—5天，将色谱柱烘一次，以免潮湿影响柱子效应。
（二）经常检查钢瓶及线路与仪器连接处是否漏气，以避免压力不稳，影响机器正常工作。
（三）净化管中的干燥剂要定时烘干，以充分的除去氢气及载气中的水分、C、H组份、脱氧。
（四）在仪器进样分析使用一定数量后，由于色谱柱（不管是填充柱还是毛细柱）由积累吸附了一些水分或其它物质，会影响柱效和基线稳定性，就必须对柱子进行老化处理，将柱子加热恒温。
（五）微量注射器停止使用时，要以乙醇液和1、4—二氧六环清洗，放入烘箱中烘干。
三、纯度分析1、仪器设备：国产GC8820型气相色谱仪，配935型色谱数据处理机、WK—02型温控器及FID微电流放大器、微量注射器（1µL）。
邻氯苯甲醛硝化产物的气相色谱分析
邻氯苯甲醛硝化产物的气相色谱分析
梁力;王甲亮
【期刊名称】《化学世界》
【年(卷),期】1998(39)8
【摘要】介绍了用毛细管色谱对邻氯苯甲醛的硝化产物进行实时分析监测，针对位置异构体难分离物质对确定了适宜的色谱条件。
方法快速、简便，重现性好。
【总页数】2页(P430-431)
【关键词】邻氯苯甲醛;硝化;GC;分析;硝基苯甲醛;氯代
【作者】梁力;王甲亮
【作者单位】南京师范大学理化中心
【正文语种】中文
【中图分类】TQ246.15;O625.614
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分析实验报告 气相色谱法分析苯和甲苯
华南师范大学实验报告学生姓名：杨秀琼学号：20082401129专业：化学年级班级：08化二课程名称：仪器分析实验实验项目：气相色谱分析混合样品中的苯和甲苯实验类型：综合实验时间：2010/4/8一、实验目的1、了解气相色谱仪的基本结构及掌握分离分析的基本原理2、了解氢火焰离子化检测器的检测原理3、了解影响分离效果的因素4、掌握定性、定量分析与测定二、实验原理气相色谱分离事利用上试样中各组分在色谱柱中的气相和固定时间的分配系数不同，当气化后的试样被载气带入色谱柱进行时，组分就在其中的两相中进行反复多次的分配，由于固定相各个组分的吸附或溶解能力不同，因此各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱唱后，使彼此分离，顺序离开色谱柱进入检测器。
检测器讲各组分的熔度或质量的变化转换成一定的电信号，经过放大后在记录仪上记录下来，即可得到各组分的色谱峰。
根据保留时间和峰高或峰面积，便可进行定性和定量的分析。
三、实验步骤1、样品及标准溶液的配制样品配制：已配好，直接取即可标准溶液配制：已配好分别为0.2μL/ mL,2μL/ mL,4μL/ mL,10μL/ mL的标准溶液，直接取即可2、最佳分离条件通过测定，已经得到本次实验的最佳分离条件，只需设置参数即可。
参数设置：将炉温设置到250。
C ，进样方式：分流（50：1）；进样量：1μl;恒流模式：柱流量：1.0mL/min ；升温程序：50℃～150℃（6min ）检测器（FID ）温度：250℃ 尾吹气流量：30mL/min;氢气流量：30mL/min ；空气流量:300mL/min 将这些参数下载设好，等待仪器处于正常准备就绪状态。
3、定性分析1)、在最佳分离条件下，用10μL 的微量注射器，分别注射10.0μL 浓度为2.0μL/mL 苯标准溶液和浓度为2.0μL/mL 甲苯标准溶液垂直插入进样口，插到尽头，打下去，马上抽出针头，按“start”；这是开始记录数据了，观察记录保留时间，确定苯和甲苯的峰。
邻氯苯甲醛气相含量测定
邻氯苯甲醛气相含量测定
邻氯苯甲醛气相含量测定可以借助气相色谱-质谱联用仪器（GC-MS）来完成。
具体操作步骤如下：
1. 取适量待测样品,加入适量的内标溶液进行混合。
2. 将混合液转移到样品瓶中,通过气相色谱-质谱联用仪器进行测定,选择合适的柱子及柱温程序进行分离。
3. 使用电离源将待测物质分解成离子,并利用质谱检测器进行测量,得到待测物质的质谱谱图。
4. 通过对质谱谱图进行解析,可以得到待测物质的含量。
需要注意的是,这个方法需要专业的仪器和操作技能,建议在相关专业人士的指导下进行操作。
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ｐｏｕｔｏ ｏｃｌｒｔｌ ｎ ｗｒｓｐｒｔ ｓｔ－ ｒｄｃｓ －ｈｏｏｏ ｅｅ ｅ ａ ｅ ａｉ ｆ ｕ ｅ ｅ ａ ｄ ｓ ｆｃ ｒｙ ｙ ｓｇ Ｐ － Ｏ ｃｌ ． ａｔ ｉ ｂ ｕｉ Ｎ ＧＡ ＷＣ Ｔ ｏ ｍｎ ｏｌ ｎ ｕ
Ｔｃｎｌｙ ｒ Ｎ ． ２０６ ｅｈｏ ｇ Ｗｏ ｏ ，００２ ｏ ｋ ７ Ｓｌｔｉｅｏ ５ ｔｎｒ ａｅｏ ｉ ｍ ｒ ｅｃｖｉ ｆ ａｉ ａ ｐ ｓ ｎ ｅｓ ｅ ｉｔｓ ｓ ｏ ｙ ｈ ｓ ｓ ｔ ｏ ｏ ｏ ｃｌ ｏｐ ｂｏ ｏｏ ｅｅ ｏｃｌ ｏｍ ｆ ｈ ｒ－ － ｒｍ ｔｌ ｎ ａｄ ｈ ｒ－ － － ｏ ｕ ｎ － ｏ
３ｍ；柱 温 ： １ ～ １０ ；Ｆ Ｄ 检测 器 ： ２ １ ３ ０ Ｉ
２０ ０℃ 妫；汽化：３０ ；分 流比 １ ０ ０ ：６ 。
结 果 与 讨 论
（ ）分离条件选择 一 固定 相 用填充柱评价 了五种
（ Ｆ ９ ， Ｅ － ２ Ｍ， Ｎ Ｇ ， Ｓ－ ６ ＰＧ ０ Ｐ Ａ
表１ 异构体在 Ｎ Ｇ － ＯＴ柱上的分离 Ｐ Ａ ＷＣ
此确认峰 ３ 为邻氯对溴甲苯。同理峰 ６ 应是峰 ５ 的侧链取代异构体，杂质对氯甲苯参加了反应， 峰６ 确认为对氯溴化苄。 氯甲苯溴化物对邻氯甲苯的相对保留值见表 ２ ，测得三个异构体 邻氯对溴甲苯、邻氯间溴 甲苯、邻氯溴化苄的 Ｋ ｖｔ保留指数 （２℃ ｏａｓ １０ 妫） 分别为 １２、１４、１７。 ５４ ５６ ５８
表２ 氯甲苯溴化物对邻氯 甲苯的 相对保留值 （２ ℃） １０妫
２ 〕
沈能熙， 色谱，（ ４（９７． ５６ ８ ８） ）３
３ ＶＭｉｄ ｈ ｎＯｇｎ Ｓｎ ｅｓ ， ７ １ ７ 〕 ． ｇ ｉ ｉ ， ｒ ｉ ｙｔ ｓ， １ ８ ９ ） ｒｃ ａ ａ ｃ ｈ ｉ２ ６ （ ５ ．
（ 收稿 日 期：１８ ９９ ６ ２ ） 月 ０日
测定，两者之间分离度：２ 酰胺咪嗪理论塔板 ． ５
数 为 ： １７ ｍ ２３ 酰 胺咪 嗪 峰的 保 留时 间为 ６０２ ｉ， 内标 峰的 保 留时 间为 １． ７ ｉ，其 ． ｍｎ ４ ０ ２ｍ ｎ ０
酮，系熔点标准品；氯仿，分析纯。 （ 二）色谱条件
气相色谱图见图 １ 。
Ａ ａ ｓ ｏ Ｂｏ ｉ ｔ Ｐｏｕｔ ｏ ｏ ｎｌｉ ｆ ｒｍｎ ｅ ｒ ｃ ｆ ｙｓ ａ ｄ ｄ ｓ －
Ｃ ｌ ｏ ｌ ｎ Ｓ ｅ Ｎ ｎｓ ａｄ ｏ Ｔ ｎｈｎ ， ｈ ｒｔ ｕ ｅ ｎ ｇｉ Ｈ ｕ ａｃｅ ｏ ｏｅ ｈ ｅ ｎ ｉ ｇ Ｃ ｎ ａ Ｌ ｂｒｔ ｙ Ｓ ａｇａ Ｄ ｅ ｈｍｃｌ ｅｔ ｌ ｏａｏ ｏ ｈ ｎｈ ｉ Ｃ ｅ ｉ ｒ ａ ｒ ｆ ａ
ＳＯ ＇ ， Ｈ
Ｃ ｌ、 ３
构体有特殊选择性 ２，但 ＭＰ Ｈ Ｂ分离三取代 Ｂｘ 异构体邻氯对溴甲苯和邻氯间溴甲苯时两峰完全
重 合。溴化物在 填充柱上 的滞留时 间太 长，二溴 化 合物不出峰，本文用 ＮＰ Ａ ＷＣ Ｔ柱分离溴 Ｇ － Ｏ 化反应物，结果见表 １ 、图 １ 。
物，其 中邻 氯对溴 甲苯和邻氯 间溴 甲苯是主要 的
（ ）色谱峰 的定性 二
峰１ ，峰 ２由标样定
性分别为邻氯甲苯和对氯甲苯。峰 ３ ６由 Ｇ ＭＳ定性为一溴代异构体，峰７与８ Ｃ／ 为二溴 代异构体。峰４ 再经 Ｇ ／ Ｉ 、５ Ｃ ＴＲ定性分别为 Ｆ
邻氯间溴甲苯和邻 氯溴 化苄 。考察图 １ ，峰 ３ 峰 ４的保 留时 间相近 而 与峰 ５ 差 较大 ，显然峰 ３ 相
日本公开特 许公报， ４ １１４． 昭５－ ５９５
气相色谱法测定酰胺咪嗪片含量
刘福清 吴月萍 邹本田
（ 庆市第一医院， ６０１ 大 １ ０） ３
酰胺咪嗪 （ａ ａ ａ ｐ ｅ又称卡马西平是 Ｃｒ ｍ ｚ ｉ） ｂ ｅｎ
临床常用抗癫痫药。目前检测的方法有比色法、
分析柱：４ ｍ ３ ｍ不锈钢柱，填充担体 ． ０ ｍ
５ μ。
实
验
部
分
（ 三）保留时间、分离度、色谱柱塔板数的测
定 酰胺咪 嗪与 内标 安眠酮用 上述色 谱 条件分析
（ 一）仪器 与试剂 仪器 ： 日本 岛 津 Ｇ － Ａ 气 相 色 谱 仪 ，配 Ｃ ９
Ｃ １ Ａ微处理机。日立３０ －１ ３ ３ 型分光光度计。
试剂 ： 酰胺 咪 嗪 ， 上海 黄 河 制药 厂 。 安 眠
ＧＣ ＭＳ ｄ Ｃ Ｆ －Ｒ ｅｔｉ ｅｃ ｃｍ ａ Ｇ ｎ Ｔ Ｉ ｉ ｎｉｅ ａｈ － ｄ ｆｄ ｏ 参
ｌ 〕
考
文 献
ｐｎｎ ｏ ｔｅ ｄｃ ａｄ ｖｔＲｔ ｔｎ ｏｅｔ ｈ ｐｏｕｔ ｎ Ｋ ａｓ ｅ ｉ Ｉ－ ｆ ｒ ｓ ｏ ｅ ｎｏ ｎ
ｄｃｓ ｔｅ ｓｍｅｓ ｒ ｄ ｔ ｍｉｅ ． ｉｅ ｏ ｈ ３ ｆ ｉ ｏ ｒ ｗ ｅ ｅ ｎ ｄ ｅ ｅｒ
为：Ｃ ｒｍｏｏｂ （Ｗ－ ＭＤＳ ６－ ０目，固 ｈｏ ｓｒ Ｗ Ａ Ｄ ） ８ ０
紫外法 〔 、薄层色谱法 ２、液相色谱法 ３、 １ 〕 气相色 谱法 ４〕 ， 等。本文经过比较 ５ 重新选用气相
色谱的内标物 及检测 条件和样 品处 理方法，并与 紫外 分光光 度法 进行对 比实验 。得 到 了较满意的 结果 。
气相色谱难分离物质对。本文用己二酸新戊二醇 聚酯 （Ｐ Ａ）的玻璃毛细管柱满意地分离了溴 ＮＧ
化反应产物 。
实
验
部
分 Ｖ ｒ ｎ ０ ａｉ ３０ 型气 ａ ７
（ 一）主要仪器和试剂
其余试剂均为市售分析纯 。 （ 二）色谱 条件 ｍ ｍ
相 色 谱仪 ，溴 化反 应物 样 品由本厂 中试 室提供 ， Ｎ Ｇ － Ｐ Ａ 毛细管柱 ： ． φ ３ ０
是峰４的环 上 取代异构体。按 Ｍｉｄ ｈ ｎ经验 ｇ ｉｉ ｒｃ ａ
规则 ３：环上 同时存在甲基与卤 基、卤 基对位
Ｂｎ ｎ－４ Ｄ ， Ｂ ｘ ）对邻氯对溴甲苯 ｅｔ ｅ３＋ ＮＰ ＭＰ Ｈ Ｂ ｏ 和 邻 氯 间 溴 甲 苯 的 选 择 性 。ＮＰ ＧＡ 和
定位影 响强 于 甲基的对位 定 位影 响，并且 甲基 、 卤基的对位 定位影响都大 于邻位的定位 影响，因
定液 ：２ Ｏ －１。 气体 流速 ： 氮气 ２ ％ Ｖ ７ ０
ｍ ｉ ｌｍｎ ；空气 ９ １ １Ｐ （． ｇ ｃ ２ 氢 ． ０ ａ ０ ８ ４ １ｋ ｍ） 气 ５ ７ １ Ｐ （． ｇ ｃ２ ． × ０ ａ ６ ｍ）柱温２０ ，检 ８ ４ ０ ｋ ５
测器和进样口温度均为 ３０ ０℃；检测器：ＦＤ， Ｉ 量程 １３ Ｔ ３，纸速 ２ ｍ ｍｎ ０，Ａ Ｔ２ ｍ ｉ；进样量为
应 用实例
邻氯甲苯溴化反应产物的气相色谱分析
沈能熙Байду номын сангаас侯天成
（ 上海染料化工七厂 中心试验室， ００ ２ ２０ ６）
邻 氯 甲苯 经 溴化 、 氨 解 、磺 化 反应 可 制 得
Ｂｎｏ ｅ ３＋ Ｎ ｅｔｎ－ ４ Ｄ Ｐ较好 。液 晶分离苯的二取代异
ＣＴ酸 （ “ＮＨ ， 〕 溴 反应 生一 产 Ｌ－ ） 。 化 产 些副