第二章 化学法制浆
制浆化学品
1
制浆过程
机械磨浆
贮存备用 筛选 漂白 抄浆出售
原料采贮
备料
浸渍磨浆
化学蒸煮
2
化学制浆
制浆
洗涤
蒸煮
漂白 其它
3
什么是蒸煮(化学制浆)
Carbohydrate
碱法(石灰法、烧碱法、硫酸盐法) 亚硫酸盐法(酸性、中性、碱性)
4
碱法制浆 碱法制浆的两种主要方法是烧碱法(又名苛性钠法或苏打 法)和硫酸盐法。在这两类方法中,氢氧化钠是主要的蒸煮的 活性化学药剂,在硫酸盐法中还包含硫化钠。烧碱法是较老 的制浆方法,很少用于木浆,但广泛用于草浆的生产。硫酸 盐法所用的化学药品是氢氧化钠和硫化钠,由于在废液燃烧 时使用硫酸钠来补充损失的碱因而得名。硫酸盐浆也叫Kraft Pulp (KP)(源于德文和瑞典文中表示“强韧”的单词) , 是因为该法生产的纸浆十分强韧。最初,Kraft这个术语只用 于高强度纸用的未漂纸浆,而术语硫酸盐浆指可以漂白的纸 浆。
21
•
1 蒸煮助剂
• 目前,利用绿氧开发成功的制浆方法有烧碱-绿氧制浆、 亚铵-绿氧制浆、亚钠-绿氧制浆等。
• 绿氧对蒸煮用时蒸煮压力必须在4 0kPa以上。
河南道纯化工的产品
22
1 蒸煮助剂
1.5 CT-1蒸煮助剂
CT- 1是由醌型化合物与环氧基团的聚合物、多功能活性化合物反 应复配而成的复合型蒸煮助剂。 • 醌型化合物在蒸煮中起氧化还原 作用,加速脱木素过程。 • 游离环氧物质可以抑制纤维素的 水解,促进终止反应的进行,抑 制剥皮反应的发生。 • 表面活性基团还能将溶剂分子由 初生壁带入胞间层,加速药液对 原料的润湿、均匀渗透作用,进 而提高脱木素的均匀性,使纤维 的分离点提前,缩短蒸煮时间和 提高纸浆得率,改善纸浆质量。
化学法制浆的流程
化学法制浆的流程
物质纸浆的化学制浆过程:
一、原料准备
1、准备原料:原料包括木浆原料、硫酸钠(Na2S2O3)、硫酸铵(又称硫酸铵盐)(NH4S2O3)、氯化钠(NaCl)、和还原剂(大豆油和蔗糖)。
2、检验原料:根据要求检验各原料的质量,以确保最终产品质量。
二、温度控制
在原料有效控制的情况下,将硫酸钠、硫酸铵和氯化钠加入化学槽中,使水温升至
80-90℃,控制化学槽温度,待其到达预设的温度后,再加入还原剂。
三、加水萃取
在恒温条件下,将一定量的木浆原料逐渐加入已混合的各种离子溶液中,搅动和混合,然后加酸,加入碱,以提高离子溶液的浓度,以使木质纤维等黏性物质萃取,将这些物质
从溶液中萃取出来,并削减原木片尘和杂质。
四、离心机分离和脱水
萃取液由离心机分别离心,将萃取出来的物质和木浆悬浮液分开,再将木浆悬浮液中
的水去掉,最终得到的纸浆,即为物质纸浆。
五、成型
物质纸浆成型用以下方法:滚压、压榨、挤压、复合成型等,以制成成型纸浆毛料。
最后,物质纸浆在适当温度和湿度条件下烘干,就可以得到最终的物质纸浆了。
化学法制浆
• NaOH-AQ法,纸浆得率高于NaOH和Kp法。
• 纸浆硬度低于NaOH法,有时甚至低于Kp
法。
• 对强度没有明显的影响。
2.亚硫酸盐法蒸煮过程的影响因素
• • • • • • • • • • 总酸(T.A.) 游离酸(F.A.) 化合酸(C.A.) 蒸煮液的pH 盐基种类 时间 温度 压力 液比 纤维原料的种类,水分含量的大小及料片的规格
(1)蒸煮液的浓度:
蒸 煮 液 的 浓 度
化合酸的浓度
接近1.0%
总酸的浓度
• 终点判定的方法: a.分析锅中蒸煮液的总酸及化合酸的浓度 • b.比较本锅与上一锅蒸煮液的颜色和生产记 录 • C.嗅蒸煮液的气味
(6).放气放锅
• 接近蒸煮终点时,可提前排除锅内的部分 废液,然后进行大放汽。排出部分废液可 避免大放汽时带水,也为以后的浆料洗涤 创造条件。废液排除量一般为送液量的 10%~20%,最高可达30%~40%。 • 大放汽的气体中含有大量的SO2和热量, 必须送回收系统进行回收。回收热量可用 于预热新药液,也可以加热清水。
游离酸的浓度
总残酸=5%~10%
终点F.A.>0.1%
(2)蒸煮液的pH值和盐基种类:
• pH值=1.5~2.0
• pH值过低,半纤维素、纤维素强烈降解; • pH值过高,脱木素速度降低,须改变其他
条件,如时间和温度。
(3)酸法蒸煮中采用的盐基:
Ca2+:成本低,来源广,但局限在低pH值范围内,只能
一、亚硫酸盐法蒸煮过程与工艺
(一)酸性亚硫酸盐法间歇蒸煮过程和工艺 1.操作过程
(1).装锅:常采用蒸汽装锅,同时,从蒸
煮锅底部抽真空,排除不凝性气体 a.增加装锅量 b.缩短升温时间 c.促进药液浸透 d.树脂受热挥发,促进 浸透,减轻树脂障碍
化学法制浆课第二章
• 4、纸浆硬度 • 5、得率
蒸解度:指原料在蒸煮过程中除 去木素的程度。
与纸浆硬度的关系:硬度高,则 原料中木素除去少,蒸解度低。 粗浆(细浆)质量
• 粗浆(细浆)得率= -------------------- ×100%
蒸煮前原料质量
• 6、黑液:碱法蒸煮后的残液。里面主要含碱木素、 硫化木素、游离的碱及降解的碳水化合物等,其 颜色深。
第二章 化学法制浆
• 概念 • 化学法制浆的要求
要求:必须使细胞壁中木素 大量溶出,纤维素尽可能保
留,半纤维素适当保留。
• 第一节 化学制浆的分类,蒸煮液的组成 和计算
• 一、化学制浆的分类
• (一)化学制浆方法
• 目前用于化学制浆的化学药品种类繁多,
但主要的化学制浆方法有:碱法和亚硫酸 盐法(酸法)两类,其分类及特点见下表。
• 碱比=NaSO3/NaOH
• 蒸煮强度(蒸煮器利用系数):每小时每 米3锅容的产浆量(绝干或风干),其单位, kg /m3·h。
• 装锅密度(装锅量):每米3锅容装绝干 (或风干)纤维原料量,其单位,kg /m3。
练习题:某厂用硫酸盐法制浆,蒸煮
用碱量为18%,硫化度20%,每锅装 6.5吨风干麦草,麦草水分11%,问每 锅需纯的固体NaOH及Na2S各多少公 斤(分别以NaOH及Na2S 计)?
• (一)关于原料的术语及计算 • 1、 绝干原料 • 2、 风干原料 • 3、 计算:
例题1:某厂用体积25m3的蒸球蒸煮麦草,装锅 量4000kg/锅,麦草水分12%,求每锅装绝干麦 草多少kg?带入水分是多少?
• (二)有关碱法蒸煮液术语 • 1、总碱量: • 2、活性碱:与木素起反应的碱。 • 例如:硫酸盐法蒸煮中 • 活性碱量=NaOH量+Na2S量 • 3、有效碱
第二章化学法制浆
化学法制浆
制 浆 原 理 与 工 程
主要的化学法制浆方法分为两类:碱法和亚硫酸盐法。 烧碱法:
烧碱法又称苛性钠法,主要是以NaOH为化学药剂进行蒸煮的 过程。大量用于草浆制浆。
硫酸盐法(KP)
硫酸盐法主要是以NaOH和Na2S为化学药剂进行蒸煮,使木素 分子碎解成较小的组分,木素钠盐溶解于蒸煮液中的过程。
(3)补充清水量
制 浆 原 理 与 工 程
每球的用药液量 m3 3.33×2.6=8.64m3 每球竹片带入的水分 3.33×30/70=1.43m3 应补加的水量 8.64-4.65-1.43=2.58m3 答:加入4.65m3白液 补充50%的硫化碱135.8Kg 补充2.58m3清水。
噢…
二、亚硫酸盐法制浆
一、碱法制浆
(一)碱法制浆术语 ♦总碱(用碱量) ♦活性碱 ♦有效碱 ♦硫化度 ♦纸浆得率 ♦液比 ♦纸浆硬度 ♦黑液 ♦白液 ♦绿液 ♦苛化率 ♦苛化度 ♦还原率 ♦碱回收率 ♦绝干 ♦风干 ♦湿料 ♦装锅量
(二)碱法制浆计算
制 浆 原 理 与 工 程
例1:以荻苇为原料硫酸盐法蒸煮,蒸煮设备为110m3 以荻苇为原料硫酸盐法蒸煮,蒸煮设备为110m 蒸煮锅,装锅量为18t 绝干) 荻苇水分20%,用 18t( 20%, 蒸煮锅,装锅量为18t(绝干),荻苇水分20%,用 碱量12%(以 12%( 硫化度12%,液比1:4.2, 12%,液比1:4.2 碱量12%(以Na2O计),硫化度12%,液比1:4.2, 药液温度80℃ 80℃。 药液温度80℃。问: (1)装锅密度 装锅密度; (2)总碱量 总碱量; (1)装锅密度; (2)总碱量; (3)NaOH、 用量; 总液量; (3)NaOH、Na2S用量;(4) 总液量; ? (5)如回收的白液NaOH浓度为 如回收的白液NaOH (5)如回收的白液NaOH浓度为 70g/L(以NaOH计 浓度为9g/L 70g/L(以NaOH计),Na2S浓度为9g/L 白液应如何配碱? (以Na2S计) ,白液应如何配碱?
第二章化学制浆
第二章化学制浆第二章化学制浆化学制浆主要分碱法和亚硫酸盐法两大类,我们以碱法制浆中的硫酸盐法为主。
第一节蒸煮液的组成、性质和有关计算一蒸煮液的组成和性质(一)燒碱法和硫酸盐法燒碱法: NaOH 另存在少量的Na2CO3硫酸盐法: NaOH+Na2S少量Na2CO3, Na2SO4, Na2S2O3, Na2SO3由于S2-+H2O HS-+OH-HS-+H2O H2S+OH-所以Na2S在水溶液中的存在受溶液PH值影响(参看P47,图2-3)。
当PH值=14时主要以S2-形式存在;PH值=13时, S2-和HS-各半;PH值=10时, 主要以HS-为主;PH值=5时,主要以H2S为主。
在硫酸盐法蒸煮过程中,开始PH值=14,终了时PH值大约为10-12。
因此可以断言,在硫酸盐法蒸煮过程中,Na2S主要以S2-和HS-形式存在。
(二)碱性亚硫酸钠法和中性亚硫酸钠法碱性亚硫酸钠法: NaOH+Na2SO3+Na2CO3, 其PH值=10~13.5,视其组成含量不同而不同。
中性亚硫酸钠法: Na2SO3+Na2CO3由于SO32- +H2O HSO3-+OH-HSO3- +H2O H2SO3+OH-所以亚硫酸钠在水溶液中的存在形式亦受PH值的影响(参看P47,图2-3):当PH值大于10时,以SO32-为主;PH值接近于7时, SO32-和HSO3-各半;PH=5时, HSO3-为主;PH值再下降,则H2SO3逐渐增加。
很明显,对于碱性亚硫酸钠法,亚硫酸钠主要以SO32-形式存在;而对于中性亚硫酸钠法,亚硫酸钠主要以SO32-和HSO3-形式存在。
(三)亚硫酸氢盐法和酸性亚硫酸氢盐法亚硫酸氢盐法: 主要指Mg(HSO3)2 PH值=4.0~4.5NaHSO3其次指Mg(HSO3)2+Mg SO3 PH值=6.0~6.5 酸性亚硫酸氢盐法: H2 SO3+Ca(HSO3)2 PH值=1.0~2.0H2 SO3+Mg(HSO3)2H2 SO3+NaHSO3其中的H2 SO3部分以溶解的SO2状态存在。
制浆原理与工程第2章第1节
例3:在例2中假设液比为1:5,木片干度为90%, NaOH 药 液 浓 度 为 200g/L , Na2S 药 液 浓 度 为 50g/L,试计算每锅需加水量。 解:蒸煮总液量=1.5×5L=7.500L 木片中带的水量=1.5×10/90=0.167L Na2S药液体积=94.355g/50g/L=1.887L NaOH药液体积=290.323g/200g/L=1.452L 则,所需加水量=7.500-0.167-1.887-1.452 =3.994L
12 耗碱量Alkali consumption:蒸煮时实际消耗 的碱量。以活性碱对绝干原料质量百分数表示。 13 液比Liquor-to-wood ratio:蒸煮器内绝干原 料质量(kg或t)与蒸煮总液量体积(L或m3)之比。 例如:液比为1:3,即指1kg绝干原料需3L的蒸 煮总液量。 总液量包括:加入蒸煮锅的碱液(白液)量、 原料带来的水分、黑液或水(均以体积表示)。
2、亚硫酸盐法制浆的生产流程
(三)KP法和SP法制浆特点
KP法特点: (1)适用于各种植物纤维原料; (2)蒸煮时间较短,纸浆强度好,未漂针叶 木浆被称为牛皮浆 Kraft pulp,纸浆颜色深; (3)成熟、可靠的蒸煮废液回收技术,可从 一些木材中回收松节油和塔罗油等副产品。 SP法特点: (1)Klason木素含量相同时,纸浆得率比碱法 略高; (2)未漂浆白度高,不用漂白就能用于制造 多种纸张,且纸浆容易漂白; (3)蒸煮废液回收没有很好解决。
第二章 化学法制浆(CP: Chemical Pulping) 本章学习要求: 1、掌握制浆有关术语、蒸煮液的组成、性质和计算 2、掌握蒸煮过程的脱木素模型、传质机理、脱木素 反应、碳水化合物降解反应、脱木素动力学和计算 机控制方法 3、掌握蒸煮工艺流程、工艺条件、蒸煮助剂(特别 是AQ)的原理和应用工艺 4、掌握蒸煮新技术-RDH、DDS、Lo-solids cooking、 Compact cooking的过程、特点 5、掌握KP木、草浆的化学组成、物理特性、用途 6、熟悉蒸煮过程 7、了解蒸煮主要设备的结构
制浆工艺过程
制浆是指利用化学方法或机械方法或两者结合的方法,使植物纤维解成本色浆或漂白浆的生产过程。
而其中化学法制浆是利用化学药品的水溶液在一定温度和压力下处理植物纤维原料,将原料中的木素和非纤维碳水化合物以及油脂、树脂等溶出,并尽可能地保留纤维素和不同程度地保留半纤维素,使原料纤维彼此分离成浆。
而机械方法则一般采用磨浆机使植物纤维原料在机械力的作用下分离成浆。
『化学法制浆』蒸煮就是把原料,木片或者是草片装进蒸煮设备中,立锅或者是蒸球,加入化学药品进行加热和加压处理,最后完成。
而在这个过程中需要进行两次放汽,第一次是在升温到一定温度或者是一定压力下,进行小放汽,目的是排除蒸煮器内的空气和其他气体,避免产生假压,妨碍温度继续上升,这是很关键的一步;当蒸煮完成后,进行大放汽,就是把蒸煮器内的压力通过喷放的方式降到零,从而完成倒料。
木片或者是草片进行蒸煮,会因为原料的不同而采用不同的温度和压力进行蒸煮,但是蒸煮的目的是一样的,都是尽可能地保留纤维素和不同程度地保留半纤维素,使原料纤维彼此分离成浆。
『机械法制浆』采用磨浆的方法使植物纤维原料在机械力的作用下分散成纤维,采用该方法生产的浆料被称为机械浆。
如果在磨浆之前进行一定的化学处理,得到的浆料被称为化学机械浆。
发展高得率法(机械法)制浆具有很重要的意义:1. 充分合理地利用植物纤维原料资源2. 减轻制浆废水中的污染物质3. 满足产品性能的需要。
SGW(Stone Ground Wood)磨石磨木浆、PGW(Pressurized Ground Wood)、压力磨石磨木浆TMP (Thermo-Mechanical Pulp)、预热盘磨机械浆CTMP(Chemi-Thermo-Mechanical Pulp)化学预热机械浆。
『洗涤、筛选、净化和浓缩』原料经过蒸煮工段的处理后,只是形成了浆,在这些黑浆中含有大量的蒸煮废液和少量粗渣、泥沙等杂质,因此必须经过洗涤、筛选、净化和浓缩的后续处理。
化学制浆
2.浸透的途径
• 毛细管作用的途径
• 扩散作用的途径
•针叶木:纵向— 管胞
药液细胞腔
横向— 纹孔对 次生壁初生壁
药•液阔沿叶纤木维:纵纵向向— 导管、 胞间层
的•流速比横向纤大维细胞
50—200倍横向—胞木、射纹线孔管对
••草 结类构:疏导松管,浸木、药透片薄液的厚壁易重度细于要是胞渗指影,透标响
(1)原料种类 (2)原料质量 (3)成浆质量要求
用碱量对蒸煮速度、纸浆硬度、 纸浆得率以及纸浆物理强度均有影响
(2)液比
液比=绝干原料重 蒸煮总液量
蒸煮总液量=原料水分+白液+黑液+水
液比
总液量
药液与原料混合均匀 药液浓度 蒸煮时间
一般来说,草类>木材;立锅>蒸球
(3)硫化度
•
硫化度=
Na 2S NaOH +Na
• 结论:硫酸盐法和酸性亚硫酸盐法—细胞壁中 木素先脱除,胞间层(包括细胞角)木素后脱 除;
中性亚硫酸盐法—胞间层木素先脱除。 •原因:
(1)半纤维素的脱除为细胞壁木素的脱除创造 了有利条件。
(2)脱木素速率决定于木素结构单元的类型, 含紫丁香基的木素越多,脱木素速率越快。
阔叶木脱木素速率 大于针叶木
(1)装锅和送液的要求 • 尽量提高装锅量; • 尽量使药液和草片混合均匀; • 尽量缩短装锅和送液的时间,特别
是草片(药液浸透快,时间长蒸煮 不均匀); • 液温要适当。液温,则装锅量; 液温太高,蒸煮均匀性差。
(2)装锅方式:
•边装锅、边送液 •循环装锅
• 自然装锅: 装料量低、装料时间长、装料密度不
与横向的接近
纤维细胞壁上出现
快速升温
“暂时毛孔”
亚硫酸盐法
中性亚硫酸盐法
碱性亚硫酸盐法
制浆造纸原理与工程
二. 碱法制浆流程示意图:
松节油回收系统(松木) 热回收系统 热水
纸浆筛选系统
合格原料片 蒸煮器 喷放装置 洗浆与黑液提取系统
预浸装置
蒸煮药液
碱回收系统
制浆造纸原理与工程
三. 亚硫酸盐法制浆流程示意图: 合格原料片
SO2 蒸煮液制备系统 蒸煮器
药剂制备系统 喷放装置 洗浆和废液提取系统
in Kraft white liquor:
7.2% Na2S + H2O
3.6 % NaSH
3.6% NaOH
Na2S
+
Sulfidity, 30%
NaOH
(AA, 24%)
16.8%
20.4% (16.8%+3.6%)
NaOH-----------------NaOH
(EA)
制浆造纸原理与工程
第二节 蒸煮原理
制浆造纸原理与工程
相对含量的一种指标(其它还原性物质包括己烯糖醛酸基 — 聚木糖中的4-O-甲基葡萄糖醛酸基在碱性高温下的产物等)。 采用高锰酸钾作氧化剂进行测定(另一种指标为高锰酸钾值, 卡伯值和高锰酸钾值过去均称为纸浆硬度。)。纸浆卡伯值 与残余木素含量之间的关系随原料种类和制浆方法的不同而 有差别,可通过实验确定。
NaOH + H2O Na2S + H2O S2- + H2O
Na+ + OH- + H2O 2Na+ + S2- + H2O HS- + OH-
制浆造纸原理与工程
Total alkali: All Na+ compounds NaOH, Na2S, Na2CO3, Na2SO3 , Na2SO4, Na2S2O3, etc
化学法制浆技术的分类及特点
化学法制浆技术的分类及特点
化学法制浆技术是一种利用化学药剂对木材或其他纤维素材料进行处理,以分离纤维和非纤维成分的技术。
根据使用的化学药剂和处理过程的不同,化学法制浆技术可以分为以下几类:
硫酸法(Kraft法):硫酸法是最常用的化学法制浆技术。
它使用硫酸和碱性条件来溶解木材中的非纤维素成分,使纤维素得以分离。
硫酸法制浆可以生产高强度和高质量的纸浆,同时产生一些化学回收产物(如硫酸盐)可用于能源回收。
硫酸盐法(Sulfite法):硫酸盐法使用硫酸盐或其它硫酸盐化合物作为溶解剂,在酸性或中性条件下处理木材。
与硫酸法相比,硫酸盐法对木材有更好的脱脂性能,可以制得较高质量的纸浆。
过氧化法(Peroxide法):过氧化法使用过氧化氢作为氧化剂,通过氧化木材中的非纤维素物质来分离纤维。
过氧化法制浆相对较温和,对环境友好,但成本较高,适用于高质量纸浆的生产。
亚硫酸盐法(Sulfitation法):亚硫酸盐法使用亚硫酸盐或其它亚硫酸盐化合物作为溶解剂。
与硫酸法相比,亚硫酸盐法具有较低的碱性条件,适用于制备特殊品种的纸浆。
这些化学法制浆技术的共同特点是使用化学药剂来分离纤维和非纤维成分,产生可用于纸浆生产的纤维素材料。
它们在制浆过程中能够有效去除木材中的杂质和非纤维素成分,使得所得到的纸浆质量较高,并具有良好的适应性和可控性。
同时,这些技术也面临一些挑战,如化学药剂的成本、环境影响和废水处理等问题。
第二章 化学法制浆
制浆造纸原理与工程
The Kraft Process
Benefits • All wood species can be used as raw material • The process is relatively insensitive to bark • Cooking times are relatively short • Problems with pitch in the pulp are relatively small • The pulp is much stronger • Regeneration of chemicals and energy is efficient • Side-products such as turpentine and tall-oil are valuable
制浆造纸原理与工程
Kraft Cooking Liquors white liquor: strongly alkaline sulution (pH~14) main active compounds: NaOH and Na2S small amounts: Na2CO3, Na2SO4, Na2S2O3, NaCl, CaCO3 ,etc. main equilibria prevail in white liquor: NaOH + H2O Na2S + H2O S2- + H2O Na+ + OH- + H2O 2Na+ + S2- + H2O HS- + OH-
制浆造纸原理与工程
S2
S3
四、蒸煮过程脱木素反应历程 1. 针叶木硫酸盐法脱木素反应历程 美国辐射松: 美国辐射松: 脱木素阶段
第二章化学制浆设备
(一)锅体 锅体分上、中、下三部 分:上部多为球形与锥形 组合体,也有椭圆形的; 中部为圆筒形;下部也为 球形与锥形组合体。 锅的高度、直径及上、 下锥角的大小是蒸煮锅外 形尺寸的重要指标。 高度与直径的比值过大, 会使一定锅容的蒸煮锅过 高,增加厂房基建投资。
(二)卡米尔(Kamyr)汽-液相型蒸煮器 汽-液相蒸煮器结构上与液相型基本相似,所 不同的是以反向式顶部分离器取代了液相型 蒸煮器的顶部分离器。 由高压进料器经上循环管送来的木片在未进 入蒸煮锅之前就同药液分离。
在蒸煮锅顶部保持了一个汽相空间,使经过 渗透的木片能用直接通汽迅速加热到蒸煮温 度,这意味着在蒸煮锅内不再有专门的浸渍 区。
制浆造纸机械设备
第二章 化学制浆设备
第一节 概述
一、化学制浆工艺流程与设备分类
化学制浆是指纤维原料在蒸煮设备中,同适 量的化学药品,使纤维原料中的木素大部分 溶于药液中,纤维素得以离解成所需纸浆的 全过程。
由于化学制浆的方法很多,纤维原料品种各 异,生产规模不一,所以化学制浆设备的结 构与形式有多种多样。一般将化学制浆设备 依照操作过程分为间歇式和连续式两大类。
喷放仓为高浓贮浆容器,顶部及底部均为锥形, 中部为圆筒形。
பைடு நூலகம்
此设备多为中小型草浆厂选用。 (二)喷放锅 喷放锅为大型贮浆容器。
造纸概论2 化学制浆
O
O CH 3
甲基-芳基醚键联接
( 2)
碳-碳键的联接
木素结构单元之间的碳-碳键对化学
药品的降解作用具有高度的稳定性。
碳-碳键的联接
β-5型、 β-1型、 5-5型、 β-6型、 α -6型、 β-β ’型、 α -β’ 型 β- 5
β -5型联接: β -5构造和开环型 β -5构造
C H2O H C H2 C H2 H 2C O H HC HC O OCH 3
出来的残液叫黑液。残余碱量叫残碱。
9 绿液:碱法蒸煮黑液,浓缩后经碱回收炉
燃烧,所得熔融物从炉中流出后溶解于稀白 液或水中得到的溶液称绿液。
10白液:绿液经氢氧化钙 苛化后的溶液叫白
液。
11蒸煮液:由浓白液和黑液或水混合而成。
12纸浆得率:原料经蒸煮后所得绝干粗浆重
量对未蒸煮前绝干原料重量的百分比。 13纸浆硬度:
现代制浆基本过程
1 原料贮存 备料 化学处理 机械处理 化学+ 机械处理
洗涤
筛选净化
贮存
漂白
辅助过程:药液制备,化学品回收等
原料的贮存
——维持正常的连续生产所需 ——改进原料的质量
贮存的方法
—— 水上贮存
——地上贮存
备料 木材 锯断——去皮——除节——削片 草类 喂料、切料——筛选、除尘
3)非酚型β-芳基醚结构的反应无法形成亚甲基醌结构
非酚型结构:
非酚型β-芳基醚结构,(a)当α-位置上有醇羟基结构时, α-醇羟基中氢原 子和电负性很强的氧原子结合,氢、氧原子间的电子云偏向氧方面,易离解 出H而称为负氧离子。氧原子的电子云密度较大,通过诱导效应,导致β-碳 原子上的电子云密度增大,β-碳原子与氧原子的作用削弱而断裂,芳基作为 酚阴离子脱出,形成环氧化合物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
3.硫酸盐法制浆和亚硫酸盐法制浆的 优缺点是什么?
硫酸盐法蒸煮的优缺点
优点:
①对原料适用范围广。
②脱木素速率快,蒸煮时间较短。
③纸浆强度高 ④蒸煮废液回收技术和设备比较完善。
⑤硫酸盐浆的用途广,针叶木本色硫酸盐浆可用于 抄造纸袋纸、电缆纸、电容器纸、包装纸。漂白浆 用于生产文化用纸及其他用途。阔叶材和草类原料 的硫酸盐浆常用于生产文化用纸或生产纸板等。 ⑥较少发生树脂问题和草类浆的表皮细胞群问题。 ⑦允许木片中有相当量的树皮。 ⑧可从一些材种的蒸煮放气时回收松节油和从蒸煮 废液中提取塔罗油等副产品。
第二章 化学法制浆
1.解释化学法制浆常用名词术语。
活性碱:烧碱法蒸液中的活性碱指NaOH,
硫酸盐法蒸煮液中的活性碱指NaOH+Na2S ⑷有效碱:烧碱法指NaOH,硫酸盐法指 NaOH+1/2Na2S,常以Na2O或NaOH表示。 ⑸活化度:碱液中活性碱对总可滴定碱的百 分比。计算时,NaOH和Na2S等均以Na2O 或NaOH表示。
硫化度的大小影响蒸煮速率 在一定范围内,硫化度↑,可加快蒸煮,但若 超过一定范围,效果不明显,甚至降低蒸煮 速率。 ②硫化度对浆得率和质量的影响 用碱量一定,适当提高硫化度,可提高得率, 若过高,硫化木素不能充分溶出,浆质量下 降。 (4) 蒸煮最高温度(Effect of Maximum Pulping Temperature – Tmax ) Tmax ↑,脱木素速率↑。
影响因素:药液的组成温度、压力纤维原料的种类 和料片的格。 强化药液浸透的措施: ①蒸汽装锅和预气蒸。 ②蒸煮器外药液的预浸。 ③装锅送液时,适当提高药液温度,一般将药液预 热至 70~85℃后送入蒸煮器内。 ④抽真空。 ⑤盐硫酸盐法蒸煮初期加入过量药液,浸透完全时 “回水”(即将多余的药液抽出并加以回收)。 ⑥液相变压法:
11、碱法蒸煮操作过程包括哪几个部 分?
答:①装料,送液②升温,小放气③在最高
压力或温度下的保温和蒸煮终点的确定(④ 大放气和放料
12、小放气的作用是什么?
答:①排除蒸煮器内的空气和其他气体,消除假压, 以利于温度的上升②小放气时,锅内产生自然沸腾, 减少锅内不同的温度差和浓度差,利于药品得浸透 和均匀蒸煮③松木原料蒸煮小放气时除了能排除空 气以外,还能排除松节油和其他挥发性物质,通过 小放气可对松节油进行收集。此外草类原料装液送 料时由于草片吸收药液较快,因此草片中存在的空 气没有木片多,升温时,进行或不进行小放气都可 以。
⑹硫化度:白液的硫化度是指Na2S对活性碱
的百分比。绿液的硫化度是指Na2S对总可滴 定碱的百分比。计算时,NaOH和Na2S等均 以Na2O或NaOH表示。 ⑺蒸煮液:蒸煮液系指原料蒸煮时所用的碱 液⒃纸浆硬度:纸浆硬度表示残留在纸浆中 的木素和其他还原性物质的相对量。可用高 锰酸钾、氯或次氯酸盐等氧化剂测定,以用 高锰酸钾最为普遍。
缺点:
①原料要求比较严格。 ②大都需要耐酸设备。 ③蒸煮时间较长。 ④亚硫酸盐浆的强度较硫酸盐浆低。 ⑤亚硫酸盐法蒸煮废液的回收仍存在经济问
题。
4.蒸煮药液浸透的原理、影响因素和 强化药液浸透的措施是什么?
的原理蒸煮药液浸透:根据药液浸透推动力的不同, 浸透形式可分为两类:一类是压力浸透,它的推动 力是压力差,即毛细管作用和外加压力的作用。另 一类是扩散浸透,即扩散作用,它的传质推动力是 药液的浓度差。外加压力的高低和药液的黏度的大 小都会影响压力浸透。纤维轴向的毛细管作用总是 大于横向毛细管作用的50~100倍。扩散浸透效果主 要取决于毛细管的有效截面积和药液的浓度差,同 时还与药剂分子或离子的活性和大小有关,且受温 度和原料水分影响。
(3)硫化度①
9、添加助剂的碱法蒸煮过程仲,蒽醌、 多硫化钠和亚硫酸钠的作用各是什么?
答:AQ(蒽醌)的作用:提高脱木素速率,缩短蒸煮时 间,保护碳水化合物,提高纸浆得率。缺点:蒽醌 在碱法中溶解度小,蒽醌与浆料难以混合均匀,漂 白浆泡沫多,打浆掃化慢,漂白困难 多硫化钠得作用:增加[OHˉ],保护碳水化-合物, S2ˉ在碱性条件下把纤维素或半纤维素的还原性CHO氧化为-COOH,以减少剥皮反应。缺点对设备 腐蚀性强,温度大雨100°C时,Na2Sn分解。 亚硫酸钠的作用:(Na2SO3+NaOH)保护碳水化 合物,减少剥皮反应。 Nhomakorabea
(2)液比(Effect of Liquor-to-Wood Ratio) 液比与用碱量共同决定药液的浓度(C)。C会影响反应速 率。 ①用碱量一定时,液比↓ ,则C ↑,结果: a.加快脱木素,缩短蒸煮时间; b. 增加碳水化合物的降解,得率↓; c. 汽耗↓; d.若液比过小,液与料混合不匀,蒸煮不匀,粗渣率↑ 。 ②直接通汽加热,液比可小些;间接加热,液比要大点。③ 回转式蒸煮器蒸煮,液比可小些。④快速蒸煮,可适当缩小 液比,但要保证药液良好循环。⑤若生产物理强度大,α – 纤维素含量高的浆,宜用较低的药液浓度,较大的液比。⑥ 结构紧密的原料,可用较小的液比。
6.碱法蒸煮过程中,纤维素在什么情 况下发生剥皮反应和碱性水解?如何 减少纤维素的降解?
高温强碱的条件下发生剥皮反应和碱性水解。 将末端羰基氧化为羧基、将末端羰基还原为
伯醇羟基、蒸煮时加入能与羰基起反应的化 合物将还原性末端封锁。
7、试述木材与草类原料减法蒸煮脱 木素反应历程的异同?
答:木材碱法蒸煮脱木素反应过程可分为三
缺点:
①纸浆得率低。
②成浆颜色较深,比亚硫酸盐浆难漂。 ③蒸煮时产生的恶臭气体污染大气。
亚硫酸
盐法蒸煮的有缺点
优点:
①本色浆较白,易漂。
②得率较高。 ③生产精制浆不需要预水解。 ④各种原料的废液可用于生产饲料、酵母、
粘合剂、香兰素等,针叶木的制浆废液可生 产酒精。
盐法、微酸性亚硫酸氢盐法、中性盐硫酸盐 法和碱性亚硫酸盐法。 碱法特点:碱法蒸煮对原料的适应范围比较 广,硫酸盐法几乎适用于各种植物纤维原料, 还可用于质量较差的废材、枝桠材、木材加 工下脚料、锯末以及树脂含量很高的木材。 烧碱法适用于棉、麻、草类等非木材纤维原 料,也有用于蒸煮阔叶木的,很少用于蒸煮 针叶木。
2.化学法制浆主要分哪几类?碱法和亚硫 酸盐法制浆主要分为哪几种?各自的特点 是什么?
化学法制浆:碱法制浆、亚硫酸盐法和溶剂
法制浆。 碱法:烧碱法、;硫酸盐法、多硫化钠法、 预水解硫酸盐法、氧碱法、石灰法、纯碱法 等。最常用的是硫酸盐法和烧碱法。
亚硫酸盐法:酸性亚硫酸氢盐法、亚硫酸氢
个阶段:初始脱木素阶段,大量脱木素阶段, 和残余木素脱除阶段。 草类原料硫酸盐法或烧碱法蒸煮脱木素反应 历程近视可分为大量脱木素阶段,补充脱木 素阶段,残余木素脱除阶段。
8、试述碱法蒸煮得影响因素
答:㈠用碱量(effect of alkali charge) a.用碱量的大小会影响脱木素速率和脱木素程度, 同时也会影响碳水化合物的降解程度 b.当纸浆得率和质量要求和其它工艺参数不变时, 提高用碱量是加快蒸煮速率、缩短蒸煮时间、提高 产量的有效措施。 c. 蒸煮用碱量的大小,主要决定于原料的种类、质 量和成浆的质量要求。 d. 蒸煮终了时蒸煮液中还必须有一定的残碱,一般 4 - 10g/L,以利于后期木素的溶出。
5.碱法和亚硫酸盐法蒸煮过程中木素 和碳水化合物的反应类型有哪些?
碱法木素的化学反应类型:酚型α-芳基醚或
α-烷基醚键的碱化断裂、酚型β-芳基醚键的 碱化断裂和硫化断裂、非酚型β-芳基醚键的 碱化断裂和硫化断裂、芳基-烷基和烷基-烷基 间C-C键的断裂、甲基-芳基醚键的断裂、碱 法蒸煮时木素发色基团的形成。
由于蒸煮质量有很多影响因素,如有效碱,
H-因子和硫化度等因此用微型计算机综合进 行蒸煮质量的控制需要一个公式或数学模型。 其中T-因子是H-因子的改进形式,它考虑了 化学药品浓度的影响,T-因子的定义如下: T=[S/(2-S)]([EA/(L:W)]2 )式中S—硫化度; EA-有效碱用量;L:W-液比;H-H-因子
13、提高碱法蒸煮脱木素选择性的四 个基本原则是什么?
答:①蒸煮过程仲得碱液浓度尽量保持均匀,即在 蒸煮初期碱液浓度适当低一些,接近蒸煮终了时碱 液浓度适当高一些:②蒸煮液中HSˉ浓度应尽量高, 特别是蒸煮初期和大量脱木素阶段开始时,应保持 较高的HSˉ浓度;③蒸煮液中的溶解木素和Na+浓 度应尽量低,特别是在残余木素脱除阶段;④保持 较低的蒸煮温度,尤其是在蒸煮初期和后期。 15、与传统的卡米尔连续蒸煮相比较,EMCC(ITC) 和低固形物蒸煮技术的特点是什么?
碱法蒸煮的碳水化合物的化学反应类型:①
纤维的反应:纤维素的剥皮反应、纤维素的 终止反应、纤维素的碱性水解。②半纤维素 的反应:脱乙酰基、半纤维素总的反应情况、 聚木糖的反应和保留、己烯糖醛酸。
亚硫酸盐法木素的化学反应: ①酸性亚硫酸盐蒸煮时木素的化学反应:α-
碳原子脱除酚型和非酚型的木素结构单元中 的α-碳原子磺化。 ②碱性和中性亚硫酸盐法蒸煮木素的反应: 酚型Cα和Cγ的磺化反应、酚型β-芳基醚键的 断裂和磺化、酚型或非酚型甲基-芳基醚键的 亚硫酸盐解。 亚硫酸盐法碳水化合物的化学反应:酸性水 解、酸性氧化反应、单糖的氧化和分解反应
10、什么叫H-因子?H-因子的意义是 什么?如何如利用计算机控制蒸煮?
答:H—因子是个蒸煮温度得相对反应速率
常数与蒸煮时间的定积分。H-因子的意义: 同一原料,在用碱量,硫化度,液比等蒸煮 条件相同时,控制H—因子相同,则其纸浆 得率及浆中木素含量相同。利用计算机控制 蒸煮:用计算机来控制间接蒸煮,连续蒸煮 器的蒸煮质量,受到良好的效果。