水汽方法1

➢ 经查阅大量文献资料发现，在方法规定的酸度条件下，铝 离子与草酸根会形成稳定的络合物，是否由于加入了过量 的铝离子导致草酸失去络合掩蔽作用可通过试验证实。
TPR磷I 酸根对硅酸根测定干扰原因分析
➢ 水样中加入硅酸根 2mg/L，磷酸根加入量 10mg/L，测定步骤同 全硅的测定步骤，但 加入不同剂量的氯化 铝溶液，根据试验结 果绘制氯化铝加入量 与测得硅含量的关系 曲线图。
TPRI
（3）验证试验
准确度试验结果
水样编号 基体
1
2
3
4
5
试剂水 试剂水 试剂水 地下水 地下水
加入硅酸根含量（mg/L） 0．5
2．0
5．0
1．0
3．0
水样中加入磷酸根含量 10
10
10
10
10
（mg/L）
测得硅酸根含量（mg/L） 0.51
2.02
4.89
0.97
2.90
回收率（%）
102.00 101.00 97.80 97.00 96.67
TPRI
（3）验证试验
磷酸根的加入量对硅酸根测定的影响
水样编号
1
2
3
4
5
氯化铝溶液加入量(mL) 1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
水样中硅酸根含量 （mg/L）
2
2
2
2
2
水样中磷酸根含量
0
（mg/L）
10
20
30
40
测得水样中硅酸根含量 2.05
2.06
2.09
2.11
2.08
（mg/L）
从表中数据可看出，三氯化铝加入量1.0mL， 磷酸根含量高达40mg/L时，也不影响2mg/L硅酸根的测定。
2 、铝的测定
➢ 在84版《火力发电厂水、汽试验方法》中， 铝的测定方法只有铝试剂分光光度法。本 次修订对铝试剂分光光度法进行了验证试 验；又等效采用ISO10566:1994铝的测定 （邻苯二酚紫分光光度法），并进行了相 关的验证试验。
TPRI 铝的测定－两种测定方法的对比
➢ 铝试剂分光光度法 水样＋2mL抗坏血酸＋氨水或盐酸调节pH（刚果红试纸检 验） ＋ 2mL乙酸－乙酸铵缓冲液＋ 2mL铝试剂后进行比 色。 加入抗坏血酸可将Fe3+还原为Fe2+。
从上表数据可看出，磷酸根对硅酸根测定 造成严重干扰，因此用此方法测定炉水硅 酸根（采用磷酸盐处理的机组）含量时存 在一定缺陷 。从表观现象看，这种干扰可 能由于掩蔽剂（草酸）未发生其掩蔽作用 造成，是否草酸加入量不足？但我们通过 试验证明原因并非如此。
TPR磷I 酸根对硅酸根测定干扰原因分析
水样中加入磷酸盐含量 测得水样中二氧化硅浓度 mg/L mg/L
TPRI
（3）验证试验
精密度试验结果（试剂水中加硅）
序号
123
4
5
6
7
8
硅含量（mg/L） 0.53 0.53 0.53 0.51 0.53 0.54 0.54 0.53
平均值（mg/L）
0.53
标准偏差 （mg/L）
0.01
变异系数%
1.89
证明在有磷干扰的情况下准确度和精密度结果均较好。
TPRI
测得硅含量（mg/L）
氯化铝加入量与测得硅含量的关系曲线
5 4 3 2 1 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 氯化铝加入量（mL）
TPR磷I 酸根对硅酸根测定干扰原因分析
➢ 从上图看出，当三氯化铝加入量小于0.5 mL时， 不足以将氢氟酸掩蔽和氟硅酸解络，故测定结果 偏低；当三氯化铝加入量（0.8-1.2）mL时，可将 氢氟酸掩蔽和氟硅酸解络，同时又不影响草酸的 络合掩蔽做用，故测得硅含量较准确；当三氯化 铝加入量大于1.4mL时，过量的三氯化铝与草酸 反应，直至将草酸完全消耗，磷酸根完全不被掩 蔽，故测定结果越来越大直至达到极限值。通过 大量试验证明，三氯化铝加入量1.0mL较为合适 。
TPRI
火力发电厂水汽分析方法
试验总结
TPRI
摘要
制、修订后的《火力发电厂水汽分析方法》解决 了实验室及现场化学监督过程中存在的一些技术问题， 并增补了一些新的标准。新增加的标准有的是在长期 的生产实践中总结得出的，有的是等效采用国外先进 标准，并进行了相关的验证试验，达到了国内、外先 进技术水平。新标准方法的编排格式及计量单位采用 了最新国家标准规定，实现了标准规范化。本次对锅 炉用水及冷却水分析方法国家标准、火力发电厂水汽 试验方法电力行业标准的全面修订，对提高我国热力 发电行业的水汽测试水平和化学监督水平有着重要的 现实意义。下面向大家介绍一下火力发电厂水汽试验 方法电力行业标准中一些常用方法在修订中出现的问 题及改进措施。
0
1.98
2.5
1.96
5
1.98
7.5
ຫໍສະໝຸດ Baidu1.96
10
1.98
水样中二氧化硅加入浓度为2mg/L ， 按活性硅的测定法法测定,即: 水样＋盐酸＋钼酸铵＋草酸＋1，2，4酸还原剂
TPR磷I 酸根对硅酸根测定干扰原因分析
➢ 从上表可看出当测定硅酸根时，若不加入氢氟酸和三氯化 铝溶液，磷酸根对硅酸根的测定并无干扰，此时草酸发挥 了其掩蔽作用。
➢ 硅酸根测定原理:氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后 加入三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将 所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝(黄)法进行 测定，就可得全硅的含量。用钼蓝(黄)法测定硅含量时， 那些能形成类似杂多酸的元素如磷、砷等都会对测定造成 干扰，最常用的消除干扰的方法就是使用络合掩蔽剂。于 硅钼酸形成完全后加入草酸,草酸的作用至关重要，若无 草酸的络合掩蔽做用，磷肯定会干扰硅的测定。
TPR1I 、硅酸根的测定(DL/T502.3)
➢ 在84版《火力发电厂水、汽试验方法》中，硅的 测定方法SS-6-2-84在电厂使用较广泛，但该方法 在测定炉水硅酸根（采用磷酸盐处理的机组）含 量时存在一定缺陷，炉水中磷酸盐掩蔽不完全， 造成水样中全硅含量偏高，这种偏差容易造成化 验员对水质情况的误判断。本次修订主要针对此 问题进行了验证试验，并通过改变三氯化铝的加 入量消除磷酸盐的干扰，从而完善试验方法。
TPRI （1）磷酸根对硅酸根测定的干扰
水样中加入磷酸盐含量 测得水样中二氧化硅浓度 mg/L mg/L
0
1.98
2.5
2.65
5
3.20
7.5
3.75
10
4.55
水样中二氧化硅加入浓度为2mg/L ， 按全硅的测定法法测定,即: 水样＋盐酸＋氢氟酸＋三氯化铝＋钼酸铵＋草酸＋1，2，4酸还原剂
TP（R2I ）磷酸根对硅酸根测定干扰原因分析