化学气相沉积

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基本概念
CVD技术的分类 低压CVD(LPCVD) 常压CVD(APCVD) 亚常压CVD(SACVD) 超高真空CVD(UHCVD) 等离子体增强CVD(PECVD) 高密度等离子体CVD(HDPCVD
快热CVD(RTCVD) 金属有机物CVD(MOCVD)
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CVD反应条件:
必须达到足够的沉积温度。 在沉积温度下,参加反应的各种物质必须有足够的蒸汽压。 参加反应的各种物质必须是气态(也可由液态蒸发或固态升 华成气态),而反应的生成物除了所需的涂层材料为固态外 ,其余也必须为气态。在沉积温度下,沉积物和集体材料本 身的蒸汽压要足够低,这样才能保证在整个反应过程中,反 应生成的固态沉积物很好的和基体表面相结合。
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化学气相沉积工艺及设备
气相反应室 加热系统 CVD装置 气体控制系统 排气系统
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化学气相沉积 电浆辅助化学气相沉积系统
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真空感应化学气相沉积炉
低压化学气相沉积
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化学气相沉积工艺及设备
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化学气相沉积工艺及设备
LCVD 激光化学沉积就是用激光(CO2或准分子)诱导促进 化学气相沉积。激光化学气相沉积的过程是激光分 子与反应气分子或衬材表面分子相互作用的工程。 按激光作用的机制可分为激光热解沉积和激光光解 沉积两种。激光热解沉积用波长长的激光进行,如 CO2 激光、YAG激光、Ar + 激光等,一般激光器能量较 高、激光光解沉积要求光子有大的能量,用短波长 激光,如紫外、超紫外激光进行,如准分子XeCl、 ArF等激光器。
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CVD技术的热动力学
CVD反应的进行,涉及到能量、动量、及质量的传 递。反应气体是借着扩散效应,来通过主气流与 基片之间的边界层,以便将反应气体传递到基片 的表面。接着因能量传递而受热的基片,将提供 反应气体足够的能量以进行化学反应,并生成固 态的沉积物以及其他气态的副产物。前者便成为 沉积薄膜的一部分;后者将同样利用扩散效应来 通过边界层并进入主气流里。至于主气流的基片 上方的分布,则主要是与气体的动量传递相关。
APCVD 所谓的APCVD,顾名思义,就是在压力接近常压下进行CVD反应 的一种沉积方式。由于半导体器件制造时纯度要求高,所有反 应器都是用纯石英作为反应器的容器,用高纯石墨作为基底, 易于射频感应加热或红外线加热。这些装置最主要用于SiCl4 氢还原在单晶硅片衬底上生长几微米厚的外延层。所谓外延层 就是指与衬底单晶的晶格相同排列方式增加了若干晶体排列层 ,也可以用晶格常数相近的其他衬底材料来生长硅外延层。这 样的外延称为异质外延。 APCVD的操作压力接近1atm(101325Pa),按照气体分子的平均 自由径来推断,此时的气体分子间碰撞频率很高,是属于均匀 成核的“气相反应”很容易发生,而产生微粒。
散时反应物在边界层两端所形成的 浓度梯度
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CVD技术的热动力学
显示以TEOS为反应气体的CVDSiO2沉积的沉积速率 与温度之间的关系曲线 现代表面工程技术
基 本 上 CVDSiO2 的 沉积速 率 ,将随着 温度的 上 升而增加 。但当 温 度超过某 一个范 围 之后 ,温 度对沉 积 速率的影 响将变 得 迟缓且不 明显
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CVD物理化学基础
CVD反应方式:
热分解反应 氧化还原反应 化学合成反应 化学输运反应 等离子增强反应 其他能源增强增强反应
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Cd(CH3 )2 +H2S CdS+2CH4
4750C
325~475 C SiH4 +2O2 SiO2 +2H 2O
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化学气相沉积发展
20世纪50年代 主要用于道具 涂层 20世纪60-70年 代用于集成电 路
古人类在取暖 或烧烤时在岩 洞壁或岩石上 的黑色碳层
近年来PECVD 、LCVD等高 速发展
80年代低压 CVD成膜技术 成为研究热潮
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化学气相沉积特点
1)在中温或高温下,通过气态的初始化合物之间的气相化学反应而形成固体物 质沉积在基体上。 2)可以在常压或者真空条件下(负压“进行沉积、通常真空沉积膜层质量较好) 。 3)采用等离子和激光辅助技术可以显著地促进化学反应,使沉积可在较低的温 度下进行。 4)涂层的化学成分可以随气相组成的改变而变化,从而获得梯度沉积物或者得 到混合镀层。 5)可以控制涂层的密度和涂层纯度。 6)绕镀件好。可在复杂形状的基体上以及颗粒材料上镀膜。适合涂覆各种复杂 形状的工件。由于它的绕镀性能好,所以可涂覆带有槽、沟、孔,甚至是盲孔 的工件。 7)沉积层通常具有柱状晶体结构,丌耐弯曲,但可通过各种技术对化学反应进 行气相扰动,以改善其结构。 8)可以通过各种反应形成多种金属、合金、陶瓷和化合物涂层。
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化学气相沉积工艺及设备
LPCVD 低压CVD的设计就是将反应气体在反应器内进行沉积反应 时的操作能力,降低到大约100Torr(1Torr=133.332Pa) 一下的一种CVD反应。利用在低压下进行反应的特点,以 LPCVD法来沉积的薄膜,将具备较佳的阶梯覆盖能力。且 因为气体分子间的碰撞频率下降 ,使气相沉积反应在 LPCVD中变得比较不显著(尤其是当反应进行时,是在表 面反应限制的温度范围内)。但是也因为气体分子间的 碰撞频率较低,使得LPCVD法的薄膜沉积速率比较慢一些 。
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CVD技术的热动力学
边界层的厚度δ,与
反应器的设计及流 体的流速有关
x d v 0
2
1/ 2
体流经固定表面时所形成的边界层δ及
δ与移动方向x之间的关系
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Hale Waihona Puke Baidu
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CVD技术的热动力学
CVD反应物从主气流里往基片表面扩
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CVD技术的热动力学
物体因 自身温度 而
具有向外发射能量的 本领,这种热传递的 方式叫做热辐射。利 用热源的热辐射来加 热,是另一种常用的 方法 .
单位面积的能量辐射=Er=hr(Ts1- Ts2)
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CVD技术的热动力学
两种常见的流体流动方式
热传导是固体中热传递的主要方式,是将基 片置于经加热的晶座上面,借着能量在热导 体间的传导,来达到基片加热的目的
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化学气相沉积工艺及设备
MOCVD
在MOCVD过程中,金属有机 源(MO源)可以在热解或光 解作用下,在较低温度沉积 MOCVD 出相应的各种无机材料,如 金属、氧化物、氮化物、氟 化物、碳化物和化合物半导 体材料等的薄膜。如今,利 原子层 常压 低压 激光 用MOCVD技术不但可以改变 外延 MOCVD MOCVD MOCVD 材料的表面性能,而且可以 (ALE) 直接构成复杂的表面结构, 创造出新的功能材料。
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CVD技术的热动力学
热能传递主要有传导、对流、辐射三种方式
热传导是固体中 热传递的主要方 式,是将基片置 于经加热的晶座 上面,借着能量 在热导体间的传 导,来达到基片 加热的目的
热传导方式来进行基片加热的装置
单位面积能量传递=
Ecod
T kc X
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化学气相沉积工艺及设备
常压单晶外延和多晶薄膜沉积装置
桶式反应器 可以用于硅外 延生长,装置 24~30片衬底/ 次
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化学气相沉积工艺及设备
热壁LCVD装置 采用直立插 片增加了硅 片容量
LPCVD反应器本身是以退火后的石英所构成,环绕石英制炉管外围的是一 组用来对炉管进行加热的装置,因为分为三个部分,所以称为“三区加热 器”。气体通常从炉管的前端,与距离炉门不远处,送入炉管内(当然也 有其他不同的设计方法)。被沉积的基片,则置于同样以适应所制成的晶 现代表面工程技术 材料科学与工程学院 舟上,并随着晶舟,放入炉管的适当位置,以便进行沉积。
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CVD技术的热动力学
Sh « 1所发生的情形, 决 于 CVD 反 应 的 速 率 ,所以称为“表面反 应限制”
Sh
» 1所繁盛的情形,因
涉及气体扩散的能力 ,故称为“扩散限制 ”,或“质传限制”
(a) CVD反应为表面反应限制时和 (b)当CVD反应为扩散限制时,反应气 体从主气流里经边界层往基片表面扩 散的情形
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化学气相沉积工艺及设备
PECVD
在低真空的条件下,利用硅烷气体、氮气(或氨气)和氧化亚氮 ,通过射频电场而产生辉光放电形成等离子体,以增强化学反应 ,从而降低沉积温度,可在常温至350℃条件下,沉积氮化硅膜、 氧化硅膜、氮氧化硅及非晶硅膜等。在辉光放电的低温等离子体 内,“电子气”的温度约比普通气体分子的平均温度高10~100倍 ,即当反应气体接近环境温度时,电子的能量足以使气体分子键 断裂并导致化学活性粒子(活化分子、离子、原子等基团)的产 生,使本来需要在高温下进行的化学反应由于反应气体的电激活 而在相当低的温度下即可进行,也就是反应气体的化学键在低温 下就可以被打开。所产生的活化分子、原子集团之间的相互反应 最终沉积生成薄膜。把这种过程称之为等离子增强的化学气相沉 积PCVD或PECVD,称为等离子体化学气相沉积。
0
3SiH4 +4NH3 SiN4 +12H 2
7500C
W(s)+3I2 (g) WI6 (g) 0
14000C ~3000 C
~350 C SiH4 a-Si(H)+2H2
0
激光束 W(CO)6 W+6CO
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CVD物理化学基础
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CVD技术的热动力学
CVD反应过程:
CVD反应是由这五个 主要步骤所构成的 。因为进行这五个 的发生顺序成串联 ,因此CVD反应的速 率取决于步骤,将 由这五个步骤里面 最慢的一个来决定
化学气相沉积的五个主要的机构 (a)反应物已扩散通过界面边界层;(b)反应物吸附 在基片的表面;(c)化学沉积反应发生; (d) 部分 生成物已扩散通过界面边界层;(e)生成物与反应 物进入主气流里,并离开系统
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化学气相沉积工艺及设备
CVD设备的心脏,在于其用以进行反应沉积的“反应器 ” 。CVD反应器的种类,依其不同的应用与设计难以尽数 。以CVD的操作压力来区分,CVD基本上可以分为常压与低 压两种。若以反应器的结构来分类,则可以分为水平式、 直立式、直桶式、管状式烘盘式及连续式等。若以反应器 器壁的温度控制来评断,也可以分为热壁式(hot wall) 与冷壁式(cold wall)两种。若考虑CVD的能量来源及所 使用的反应气体种类,我们也可以将CVD反应器进一步划分 为等离子增强CVD(plasma enhanced CVD,或PECVD), TEOS-CVD,及有机金属CVD(metal-organic CVD,MOCVD)等 。
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化学气相沉积工艺及设备
常压单晶外延和多晶薄膜沉积装置
卧式反应器 可以用于硅 外延生长, 装置3~4片 衬底
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化学气相沉积工艺及设备
常压单晶外延和多晶薄膜沉积装置
立式反应器 可以用于硅外 延生长,装置 6~8片衬底/ 次
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化学气相沉积
材料科学08-4 徐亚茜
14085666
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目录
1.基本概念 2.化学气相沉积发展 3.化学气相沉积特点
4.CVD物理化学基础
5.CVD技术的热动力学 6.化学气相沉积工艺及设备 7.PVD技术常见的应用
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基本概念
化学气相沉积(Chemical vapor deposition ,简称CVD)是一种化学气相生长法。在不同 的温度场、不同的真空度下,将集中含有构 成涂层材料元素的化合物或单质反应气体源 ,通入含有被处理弓箭的反应室忠,在工件 和气相界面进行分解、解吸、化合等反应, 生成新的固态物质沉积在工件表面,形成均 匀一致的涂层。
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