可见分光光度法测定碘酸铜的溶度积常数

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次洗涤的作用是什么? 答:多次洗涤的作用是将新制备的 Cu(IO3)2 沉淀中吸附 的 Cu2+ 洗 净 。 根 据 测 定 原 理 , Cu(IO3)2 溶 度 积 是 根 据 公 式 KSP=[Cu2+][IO3-]2=4[Cu2+]3 计算得到,因此只要将 Cu(IO3)2 饱
和溶液中的 [Cu2+] 测定出来,便可由上式计算出 Cu(IO3)2 的
89.3 实验步骤
1.绘制工作曲线 (1)配制标准铜溶液。称取精铜0.2500 g放置于小烧杯
中,加2~3 mL浓HNO3(在通风橱内进行),待铜反应完全后,
将溶液转移到 250 mL 容量瓶中,用水稀至刻线,此溶液铜的 质量浓度为1 g· L-1。 用吸量管分别移取 1.00 mL 、 2.00 mL 、 3.00 mL 、 4.00 mL、5.00 mL、6.00 mL标准铜溶液,分别放入6个小烧杯中, 用量筒各加入 0.05 mol· L-1 磺基水杨酸 10 mL 。然后用 pH 计以 0.1 mol· L-1 NaOH 溶液和 0.1 mol· L-1 HNO3 溶液调至 pH=4.5 ~ 5.0 。把溶液分别转移到 6 个 50 mL 容量瓶中,再用 pH 为 4.5 ~ 5.0的蒸馏水至刻线。
实验89 可见分光光度法测定碘 酸铜的溶度积常数
89.1 实验目的
(1)了解分光光度法测定溶度积常数的原理和方法。 (2)学习分光光度计的使用方法。 (3)测定碘酸铜溶度积常数。
89.2
实验原理
碘酸铜是难溶性强电解质。在其水溶液中,已溶解 的 Cu2+ 和 IO3- 与未溶解的固体 Cu(IO3)2 之间,在一定温 度下存在下列平衡: Cu(IO3)2 Cu2+ + 2IO3-
则:
KSP=[Cu2+][IO3-]2=4[Cu2+]3 (2 ) KSP 就是溶度积常数。温度恒定时, KSP 为常数,它不随 [Cu2+] 或 [IO3-] 的变化而改变。如果在一定温度下将 Cu(IO3)2 饱 和 溶 液 中 的 [Cu2+] 测 定 出 来 , 便 可 由 ( 2 ) 式 计 算 出 Cu(IO3)2的KSP值。 本实验采用 Cu2+与磺基水杨酸在 pH 为 5 左右时,生成黄绿 色磺基水杨酸铜配离子,用分光光度法测定其吸光度。 因为在实验条件下,磺基水杨酸无色,[Cu2+]很小也几乎 不吸收可见光。因而测定溶液的吸光度只与有色的配离子浓 度成正比。由吸光度-铜离子含量工作曲线确定出[Cu2+],即 可求出Cu(IO3)2的溶度积常数KSP。
配制。
制备好的饱和溶液,取其清液用干燥的长颈漏斗过滤, 滤液用干燥的烧杯接收。
( 2 )测定吸光度。用 10 mL 移液管移取过滤后的饱 和溶液 2 份,分别放入 50 mL 烧杯中,然后用量筒各加 0.05 mol· L-1磺基水杨酸溶液10 mL。在pH计上调至pH为 4.5 ~ 5.0 ,将此溶液转入 50 mL 容量瓶中,并用 pH 相同
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A
以吸光度A为纵坐标,每份溶液中含Cu2+的质量为横坐标,
绘制工作曲线。工作曲线也可由教师或实验员预先制作。
2. 碘酸铜溶度积常数的测定 ( 1 ) 碘 酸 铜 饱 和 溶 液 的 制 备 。 用 量 筒 取 0.2 mol· L-1
CuSO4 溶液 5 mL 和 0.4 mol· L-1 HIO3 溶液 5 mL 于 100 mL 烧杯中,
( 2 )绘制工作曲线。在分光光度计上,用 1 cm 比色皿, 以磺基水杨酸溶液为空白液,在波长 440 nm 下,测定上述溶 液的吸光度A,填入下表。
标准曲线溶液的吸光度 V/mL m(Cu2+)/mg 1.00 1.00 2.00 2.00 3.00 3.00 4.00 4.00 5.00 5.00 6.00 6.00
KSP值。在制备碘酸铜饱和溶液时,析出的 Cu(IO3)2 沉淀中吸 附了少量的 Cu2+ 。如不洗至无 Cu2+, 则测定时,饱和溶液中
[Cu2+] 和 [IO3-] 就不是 1︰2 的关系, [Cu2+] 偏大,导致测定
结果偏大。
( 2 ) 除用光度法测定外,还有哪些方法可测定 Cu(IO3)2的溶度积?
次洗涤沉淀。
89.5 问题讨论
(1)实验室用新制备的Cu(IO3)2固体配饱和溶液时,
多次洗涤的作用是什么?
( 2 )除用光度法测定外,还有哪些方法可测定 Cu(IO3)2的溶度积? (3)可否在室温下直接制备饱和溶液?
89.6 参考答案
( 1 )实验室用新制备的 Cu(IO3)2 固体配饱和溶液时,多
的蒸馏水稀至刻度线。然后以磺基水杨酸溶液为空白液
测其吸光度A。
89.4
注意事项
(1) 随着溶液的pH不同,磺基水杨酸与铜离子生成 两 种 有 色 配 合 物 , 当 pH<5.5 时 , 主 要 以 黄 绿 色 的 [CuR]- 形式存在。当pH>8.5 时,主要以蓝绿色 [CuR2]4形式存在。本实验应控制pH为4.5~5.0,使生成1︰1的 [CuR]-的配合物。 (2) 用新制备的 Cu(IO3)2 固体配饱和溶液时,应多
平衡时的溶液是饱和溶液,在一定温度下,碘酸铜
的饱和溶液中[Cu2+]和[IO3-]2的乘积为一个常数: KSP=[Cu2+][IO3-]2 (1)
式中, [Cu2+] 和 [IO3-] 为平衡浓度(更确切地说应该是
活度,但由于难溶性强电解质的溶解度很小,离子强度 也很小,可以用浓度代替活度)。
在碘酸铜的饱和溶液中, [IO3-]=2[Cu2+] ,代入( 1 )式,
经搅拌后静止,使之慢慢析出淡蓝色沉淀(如果析出过慢可 将溶液微热)。倾去清液,将Cu(IO3)2沉淀洗净后,转入250
mL 锥形瓶中。加水至瓶体积的 1/3 左右,振荡。由于碘酸铜
饱和溶液达到平衡很慢,新制备的 Cu(IO3)2 固体要配成饱和 溶液需2~3天才能达到平衡。因此饱和溶液可在上次实验中
答:根据测定原理, Cu(IO3)2 溶度积是根据公式
KSP=[Cu2+][IO3]2=4[Cu2+]3 计算得到,因此只要 Cu(IO3)2 饱 和 溶 液 中 的 [Cu2+] 测 定 出 来 , 便 可 由 上 式 计 算 Cu(IO3)2 的KSP 值。参照已学的分析方法可知, Cu2+ 浓度 的测定,除了本实验用的光度法,还可用配位滴定法和 氧化还原滴定法(碘量法)、电位法来测定。
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