木质纤维素碱法预处理黑液的组分分析及浓缩工艺

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木质纤维素预处理技术

木质纤维素预处理技术

木质纤维素预处理技术单独某一种预处理方法并非对任何原料都有较好的效果。

目前的木质纤维素预处理方法有很多种,可分为物理法、化学法、物理化学法、分步组合法和生物法几大类。

1物理方法物理方法预处理主要是增大比表面积、孔径,降低纤维素的结晶度和聚合度。

常用的物理方法包括机械粉碎、机械挤出、高能辐射等[1]。

1.1机械粉碎机械粉碎即将物料切碎、碾磨处理成10~30mm或0.2~2mm的颗粒,比表面积增高,结晶度、聚合度降低,可及度增加,有利于提高基质浓度和酶解效率,但不能去除木质素及半纤维素。

粉碎分为干粉碎、湿粉碎,包括球磨、盘磨、辊磨、锤磨、胶体磨、机械挤出等,胶体磨适用湿物料,而球磨对干、湿物料都适合。

由于粒径与能耗相关,经济性不高,效果单一,故粉碎常与其他方法相互补充[2]。

研究表明,甘蔗渣、麦秆经球磨与盘磨粉碎后酶解率及乙醇得率均显著提高;经宽角X射线衍射分析,球磨主要通过降低结晶度改善酶解,而盘磨则主要依靠去纤维化。

机械挤出是一种应用前景良好的预处理新技术,处理效果受到设备尺寸及参数的影响。

物料通过挤出器时在热、混合和剪切作用下引起物理、化学性质的改变,依靠螺旋挤出转速及温度打破木质纤维结构,引发去纤维化、纤维化效应,缩短纤维长度,改善了酶对底物的可及性[1]。

1.2高能辐射高能辐射是用高能射线如电子射线、γ射线对原料进行预处理,可使纤维素聚合度下降,降解为小纤维片段、寡葡聚糖甚至纤维二糖,使结构松散,打破纤维素晶体结构,增加反应活性。

采用γ射线辐照处理秸秆,可使纤维素酶解转化率提高至88.7%。

KIM等[3]证明电子束照射确实能增加纤维素的酶解率:稻秆用80kGy、0.12mA、1MeV的电子束照射后酶解葡萄糖得率达52.1%,比直接酶解的22.6%增加近30%。

2化学方法2.1酸预处理酸法是研究得最早、最深入的化学预处理方法,分为低温浓酸法和高温稀酸法。

低温浓酸(如72%H2SO4、41%HCl、100%TFA)处理效果通常优于高温稀酸,能溶解大部分纤维素和半纤维素,但是其毒性、腐蚀性及危害大,需要特殊的防腐反应器,酸回收难度较大,后期中和需消耗大量的碱,因此应用受到限制[2]。

木质纤维素预处理方法

木质纤维素预处理方法

木质纤维素预处理方法
木质纤维素预处理方法
一、简介:
木质纤维素(Lignocellulose)是指以木质素和纤维素为主要组成的天然复合物,在工业上具有重要的经济价值,其中利用木质素和纤维素,可以生产食品、纸张、纤维,以及生物能源等。

但是,由于木质素和纤维素之间存在不可分解的结合,使得在发挥给物质的最大价值之前,需要对木质纤维素进行预处理。

二、预处理方法:
1、酸处理:即使用酸性条件,使木质素和纤维素失去结合,由于木质素比较稳定,所以以木质素的溶解速度最快。

酸的溶解作用不仅可以降低木质素和纤维素的结合,还可以使纤维素更容易被微生物降解。

2、碱处理:即使用碱性条件,使木质素和纤维素失去结合,碱处理的速度较慢,但是木质素的溶解速度较快。

碱处理的效果也可以使纤维素更容易被微生物降解。

3、酶处理:即使用多种酶,如淀粉酶、半乳糖酶等,对木质素进行处理,使木质素和纤维素失去结合,使纤维素更容易被微生物降解。

4、物理处理:通过物理方法打破木质素和纤维素的结合,如磨碎、挤压等,使木质素和纤维素更容易被微生物降解。

三、优缺点:
优点:
1、有助于木质素和纤维素之间的结合,使得木质纤维素更容易被微生物和化学反应降解;
2、可以分解木质素和可溶性糖分,增加木质素的可利用性;
3、有助于制备木质素类高分子物质,如纤维、纸张等;
4、提高纤维的分离可能性,提高产品利用价值。

缺点:
1、工艺复杂,需要耗费大量的能源和资源;
2、酸处理、碱处理或酶处理会导致毒素产生,污染环境;
3、物理处理可能会改变纤维的物理结构,影响其利用性。

碱法纸浆黑液酸化分离木质素条件及原理

碱法纸浆黑液酸化分离木质素条件及原理
型。
起 点顺 序与 终 点 顺 序 一 般 是 一 致 的 ,其 顺 序是 N O N z、 a O 、 a H、 a N 2 ,有机 弱 酸盐 。 区域 p 85 S C 在 H .~7之 内 , 性物 质 同时 发生 中和反 应 。在 区域 p 7~4之 碱 H
内 ,同时发 生 中和 的物质 是 N z、 a O 、有 机弱 酸 a N2 , S C 盐 。在 区域 p . 28之 内 , H38— . 只有有 机酸盐 发生 中和
加酸操作温度大 多数实例是 控制在较高温度 区
间 。如 5 5~8 o 也有 少数情 况 是相反 的实 验结 论 即 5C; 低 温 度 区间更好 [】 2。 l 4 加 酸温 度过 高 比加酸 温度 过低 的 “ 险 ” 大 。 风 要 加
黑液储槽( 本身就是预备处理设备 , 池) 比较直观
年增 加 。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
无 机 弱酸 盐 的重要 代表 物 硫 化 钠 被 中和所 发 生
的时机是 , 当加酸使黑液 p H值下降到 1.左右的对 2 5 应时刻为中和起点 , 当继续加 酸使黑液 p H值下降到 95的对 应 时 刻 为 中和 中点 , 当继 续加 酸 使 黑 液 p . H 值下 降到 4左 右 的对 应 时刻为 中和终点 。 中点【硫 在 ” ,
反应。
苛性 碱就 是氢 氧 化钠 , 该碱 性物 质被 中和所 发 生 的时机 是 , 黑 液开 始加 酸 为起 点 到黑 液 p 值 下 降 从 H 到 7为终点 。
2 预 备处理
在酸 化法 提取木 素 的过 程 中 , 备处 理似乎 不是 预
作者简介 : 帛辉 ,9 9 男,9 1 邓 16 一, 19 年毕业于郑州轻工 业学院, 现任 湖南 中成4 . 有限公 司总工程师。 E. T . -

木质纤维素碱法预处理黑液的组分分析及浓缩工艺

木质纤维素碱法预处理黑液的组分分析及浓缩工艺

木质纤维素碱法预处理黑液的组分分析及浓缩工艺纪传侠【摘要】文章分析了木质纤维素碱法预处理产生的黑液的组分,指出了浓缩工艺及其存在的技术瓶颈,提出了相关对策.【期刊名称】《安徽水利水电职业技术学院学报》【年(卷),期】2014(014)002【总页数】3页(P66-68)【关键词】黑液;碱法预处理;浓缩【作者】纪传侠【作者单位】安徽丰原发酵技术工程研究有限公司,安徽蚌埠233010【正文语种】中文【中图分类】O690 引言石油资源的耗竭使得寻找石油替代品的研究成为热点,以木质纤维素为原料制备燃料乙醇是有效途径之一。

木质纤维素的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素。

其中,纤维素、半纤维素是可发酵糖的来源,含量占66%~75%(纤维质原料的绝干重量)。

当采用纤维素酶水解木质纤维素制备乙醇时,纤维素酶必须接触吸附到纤维素底物上才能使反应进行,而木质素的存在阻碍了纤维素对酶的可及性,使木质纤维素难以水解。

某些碱可以用来预处理木质纤维原料,处理效果主要取决于原料中的木素含量。

木质素的残余率对天然纤维素预处理成本影响很大,根据天然纤维素来源不同,去除20%~65%的木质素就可以显著地提高纤维素酶的可及性。

1 碱法预处理特点及黑液组分分析常见的碱法处理的试剂有NaOH、Ca(OH)2、NaHCO3等。

用稀NaOH溶液对秸秆原料进行处理,可使原料得到润胀,从而增加其内部表面积,降低秸秆纤维的聚合度和结晶度,同时可将木质素与碳水化合物分离。

与其他预处理手段相比,碱法预处理过程的温度和压力稍低。

碱法预处理可在室温条件下进行,但反应时间长。

碱法预处理对反应器的要求不像酸法那样苛刻,因而反应器的设备投资比酸法的低。

但是与其他化学方法一样,存在着对环境污染的问题。

木质纤维素原料经过碱法预处理后产生大量的废液即黑液,它是一种复杂的有机物和无机物的碱性溶液。

木质素及其降解物是黑液中最重要的成分,可以占到总COD的50%左右。

木质素是带有芳香结构的立体网状聚合物,具有在自然条件下不易降解和降低水的透明度两大特点。

碱法制浆黑液中碱木质素含量的分析新技术

碱法制浆黑液中碱木质素含量的分析新技术

碱法制浆黑液中碱木质素含量的分析新技术(1)原理用12%盐酸沉淀黑液中的木质素或取工业分离木质素经水洗,烘干至恒重,用二氧六环抽提,抽提失去的重量即为木质素的含量。

(2)仪器①烧杯,50ml;②水浴锅;③玻璃滤器,1G3及高型称量瓶;④干燥箱;⑤索氏抽提器,300ml ⑥分析天平(精确到0.0001g);⑦真空抽滤设备;⑧移液管,10ml ⑨干燥器(3)药品①12%HCI溶液(C.P)。

②二氧六环(C.P):配成与水体积之比为9:1的溶液。

③萘-酒精溶液:取12.5g萘溶于250ml的乙醇中(水浴中加热,在不超过70℃即可溶),然后将其倒入250ml蒸馏水中即制得。

(4 )方法用移液管吸取10ml有代表性的黑液于50ml烧杯中,加入12%盐酸15ml,加热近沸。

在沸水浴中保温到溶液澄清,趁热用带萘垫层的1G3玻璃滤器过滤。

如为木质素样品,则先取样测定其水分,再准确称取0.1~1g (称准到0.0001)样品于50ml烧杯中,加入蒸馏水20ml,置于沸水浴中1h。

在带萘垫层的1G3玻璃滤器中,用热水进行洗涤抽吸,以上滤器中样品的洗涤要求洗至无酸性和洗去水溶性糖分,将滤器连同高型称量瓶置于105℃烘箱中干燥,取出放入干燥器中冷却20min后称量,再反复干燥,直至恒重。

将此滤器及沉淀物置于索氏抽提器中,用一玻璃圆柱筒将其垫高,使滤器上墙高出溢流管约1cm,溶液不会由滤器上部溢出,装好后,用二氧六环抽提,回流速度每小时4 次,至抽提器中溶液无色为止。

抽提完毕取出滤器,在105℃烘箱中烘干至恒重。

(5)计算黑液中木质素含量=(G1-G)/10*1000(g/l)工业分离木质素的纯度(木质素含量)=(G1-G)/G2*(100-W)*100(%)式中G———抽提后残渣重,g;G1———盐酸沉淀的木质素重或经洗涤烘干后的木质素重,g;G2———风干工业分离木质素样品重,g;W———木质素样品的水分。

同时进行两份试样测定,取其算术平均值作为测定结果,数字修约至小数点后第二位。

黑液热处理的方法

黑液热处理的方法

黑液热处理的方法
黑液热处理是一种用于木材纤维素提取的方法,主要包括以下几个步骤:
制备黑液:将硫酸、碱和木屑或其他木质原料混合并加热,在高温下反应形成黑液。

黑液主要由纤维素、半纤维素和木质素组成。

分离纤维素:将黑液加热至高温高压,使其中的半纤维素和木质素分解,从而分离出纯净的纤维素。

中和:将纤维素所处的溶液中和至中性。

洗涤:用水洗涤中和后的纤维素,以去除残留的化学物质。

烘干:将洗涤后的纤维素烘干至适当的含水率。

黑液热处理的方法具有高效、节能、环保等优点,但也存在一些问题,如处理过程中产生的污染和副产物的处理等。

木质纤维素预处理成本

木质纤维素预处理成本

木质纤维素预处理成本概述木质纤维素是一种重要的天然资源,广泛用于制造纸浆、纤维板、生物质燃料等领域。

然而,在利用木质纤维素之前,需要进行预处理来提高其可利用性和降低后续加工的成本。

本文将对木质纤维素预处理成本进行详细探讨,包括预处理的方法、成本的构成以及如何降低成本等方面。

木质纤维素预处理方法木质纤维素预处理是指在利用木质纤维素之前,对其进行物理、化学或生物学等方法的处理,以改变其结构和性质,从而提高其可利用性。

常见的木质纤维素预处理方法包括:1. 物理方法物理方法主要是通过力学作用来改变木质纤维素的结构和性质。

常见的物理预处理方法包括:•粉碎:将木质纤维素颗粒化,提高其比表面积,便于后续处理。

•磨碎:利用磨碎设备对木质纤维素进行细磨,使其颗粒更加均匀。

•分选:通过筛分、重力分选等手段,将不同颗粒大小的木质纤维素分开,以满足不同的需求。

2. 化学方法化学方法是通过化学反应来改变木质纤维素的结构和性质。

常见的化学预处理方法包括:•酸处理:将木质纤维素暴露在酸性条件下,使其发生酸解反应,从而降解纤维素的结构。

•碱处理:将木质纤维素暴露在碱性条件下,使其发生碱解反应,从而降解纤维素的结构。

•氧化处理:通过氧化剂对木质纤维素进行氧化反应,改变其结构和性质。

•酶处理:利用酶类催化剂对木质纤维素进行降解,提高其可利用性。

3. 生物学方法生物学方法是利用微生物或生物酶来改变木质纤维素的结构和性质。

常见的生物学预处理方法包括:•生物酶处理:利用微生物产生的酶对木质纤维素进行降解,提高其可利用性。

•微生物处理:利用特定的微生物对木质纤维素进行降解或转化。

木质纤维素预处理成本的构成木质纤维素预处理成本包括直接成本和间接成本两部分。

直接成本是指直接与预处理过程相关的成本,间接成本是指与预处理过程间接相关的成本。

1. 直接成本直接成本包括原材料成本、能源成本、劳动力成本和设备维护成本等。

•原材料成本:木质纤维素预处理需要消耗大量的化学试剂、酶类催化剂等原材料,这些原材料的价格将直接影响预处理成本。

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3结束语
我研究中心秸秆碱煮产生的黑液采用膜浓缩工艺,具体如下:黑液经滤袋粗过滤(10pm) ,使用截 留分子量为3000的窄通道膜浓缩并截留木质素,透过小分子有机物以及无机盐和碱,运行压力(进口压 力)为15--一18kgf/cm2,运行时温度为26~50。C,浓缩至4倍后停机清洗。结果表明,碱木质素的截留量 可达到90%,但亦存在膜通量下降快的缺陷。
[参考文献]
[1]赵志刚,程可可,张建安,等.木质纤维素可再生生物质资源预处理技术的研究进展EJ].现代化工,2006,(2):39—42. E2]邹龙生,叶凯贞,唐婧.造纸黑液蒸发的经济性分析口].东莞理工学院学报,2011,(3):84--87. [3]农光再,李许生,王双飞.热泵蒸发制浆黑液的模型研究[J].中国造纸学报,2008,(3):37—41. F4]姜海龙,刘梅城,翟振山,等.微滤和超滤技术在草浆黑液浓缩方面的研究[J].湖南造纸,2005,(4):23--26. [5]刘广立,施汉昌,黄霞,等.无机膜处理造纸黑液的研究EJ].给水排水,2001,(11):49--51.
(责任编辑胡进)
万方数据
的结晶析出,蒸发系统此时变得尤为复杂。
万方数据
68
安徽水利水电职业技术学院学报
第14卷
2.2膜浓缩技术 在碱性条件下,通过投加高分子复合絮凝剂的物理化学作用,将黑液中的固形物、硅及其它有害物 质吸附絮凝沉淀下来,然后通过膜作用,利用膜的筛分、极性等机理分离黑液中可溶性木质素、纤维素及 其降解物,分离后的木质素可再利用,碱液再采用膜分离技术进行浓缩处理,苛化后回用于秸秆原料的 碱法预处理。 姜海龙等采用不同孔径的微滤膜及超滤膜浓缩草浆黑液。结果表明,不同截留分子量的超滤膜对 COD的去除率均在50%以上,最高达79%;微滤膜略低,醋酸纤维仅为37%。无论是微滤膜还是超滤 膜对总固形物(TS)的去除率较低,在25%左右,但是对挥发性总固形物(VS)的去除率较高,在50%左
右,这表明微滤膜和超滤膜对黑液中的有机物有一定的截留作用。
刘广立等研究了微滤膜对黑液中有机物的分离效果。结果表明,无论是0.2Fm还是0.8Fm的微 滤膜对COD、碱木素、悬浮物(SS)和挥发性悬浮物(VSS)均有一定的分离效果,特别是对碱木素的去除 率可达83%。其研究结果还表明,无机膜对黑液固形物的分离以去除有机物——碱木素为主,而由碱 木素产生的COD占总COD的50%以上。
文章编号:1671—6221(2014)02—0066—03
Alkaline pretreated lignocellulosic components analysis of black liquor and concentration process
J I Chuan—xia
(Anhui BBCA Fermentation Technology Engineering Co.,Ltd,Bengbu 233010,China)
(责任编辑陈化钢)
(上接第65页)
4结束语
水利血防工作的全面落实,需要进一步强化政府领导,卫生螺情监测和防治、财政经费预算、民政晚 血医疗救助、学校教育健康、舆论宣传普及等行业的通力协作,构筑全社会参与的工作格局。 [参考文献]
[1]安徽省卫生厅.安徽省“十--Tr”血防规划[z].2011 [2]国务院令第463号.血吸虫病防治条例[z].2006. [3]长江水利委员会.全国水利血防规划报告[R],2004
(安徽丰原发酵技术工程研究有限公司,安徽蚌埠233010)
摘要:文章分析了木质纤维素碱法预处理产生的黑液的组分,指出了浓缩工艺及其存在的技术瓶颈,提出了
相关对策。 关键词:黑液;碱法预处理;浓缩
DOI:10.3969/1.issn.1671--6221.2014.02.022
中图分类号:069
文献标识码:A
表1玉米秸秆碱处理黑液分析结果
黑液浓缩工艺分类
目前黑液的处理主要是先通过蒸发浓缩,然后进入燃烧炉进行燃烧以回收黑液中的碱和热能,设备 投资大、蒸发操作能量消耗高,加上秸秆原料产生的黑液粘度大、易结垢,给黑液的蒸发浓缩带来了经济 上和技术上的困难,极大地限制了黑液的回收与利用。如何浓缩黑液,特别是如何浓缩以秸秆为主要原 料的生物质碱法预处理产生的黑液,得到高浓度黑液,成为生物质利用产业一项亟待解决的关键技术。
0引

石油资源的耗竭使得寻找石油替代品的研究成为热点,以木质纤维素为原料制备燃料乙醇是有效 途径之一。木质纤维素的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素。其中,纤维素、半纤维素是可发酵糖 的来源,含量占66%~75%(纤维质原料的绝干重量)。当采用纤维素酶水解木质纤维素制备乙醇时, 纤维素酶必须接触吸附到纤维素底物上才能使反应进行,而木质素的存在阻碍了纤维素对酶的可及性, 使木质纤维素难以水解。某些碱可以用来预处理木质纤维原料,处理效果主要取决于原料中的木素含 量。木质素的残余率对天然纤维素预处理成本影响很大,根据天然纤维素来源不同,去除20%~65%
的木质素就可以显著地提高纤维素酶的可及性。
收稿日期:2014—04一10;修回日期:2014—04—18 作者简介:纪传侠(1977一),女,安徽蚌埠人,工程师,主要从事化工分析研究工作。
万方数据浓缩工艺
67
1碱法预处理特点及黑液组分分析
常见的碱法处理的试剂有NaOH、Ca(OH)。、NaHCO。等。用稀NaOH溶液对秸秆原料进行处 理,可使原料得到润胀,从而增加其内部表面积,降低秸秆纤维的聚合度和结晶度,同时可将木质素与碳 水化合物分离。与其他预处理手段相比,碱法预处理过程的温度和压力稍低。碱法预处理可在室温条 件下进行,但反应时间长。碱法预处理对反应器的要求不像酸法那样苛刻,因而反应器的设备投资比酸 法的低。但是与其他化学方法一样,存在着对环境污染的问题。 木质纤维素原料经过碱法预处理后产生大量的废液即黑液,它是一种复杂的有机物和无机物的碱 性溶液。木质素及其降解物是黑液中最重要的成分,可以占到总COD的50%左右。木质素是带有芳 香结构的立体网状聚合物,具有在自然条件下不易降解和降低水的透明度两大特点。不同来源的黑液 其COD浓度在14.8~1599/L之间,若黑液不能得到有效的处理而直接排放,不仅严重污染了环境,而 且造成了大量资源浪费。玉米秸秆碱法预处理黑液的组分分析结果如表1所列。
Abstract:Black liquor produced biomass chemical industry
also
causes a
not
only brings environmental pollution,But
lot of waste of resources。This paper analyzes soda liquor pretreatment of lignocellulosic
2.1热力浓缩技术
由于秸秆类浆具有滤水性能较差,黑液中的杂细胞多,黑液的黏度大且硅含量高等特点,导致碱回 收法实际运行效果不佳,平均碱回收率仅60%左右。黑液处理的第一步是浓缩,将稀黑液浓缩到 50%~55%;再经过增浓处理,使固形物含量达到65%以上;然后输送到焚烧炉焚烧,或者输送到气化
炉进行气化。目前一般采用多效蒸发器对黑液进行浓缩,从黑液中每蒸发lkg水要消耗465.3~581.
7kJ的热能。大型碱回收黑液蒸发系统,普遍采用5效蒸发器,蒸发效率达到4.0~4.2 kg(水)/kg (汽);中小型黑液蒸发系统,多数采用4效甚至3效的蒸发系统,蒸发效率普遍低于3 kg(水)/kg(汽),
有的甚至只有1.8~2.2 kg(水)/kg(汽)。
多效蒸发出来的黑液还需要增浓处理。目前采用的黑液入炉前的增浓方式有:①使用烟道气的文 丘里管增浓;②圆盘蒸发器增浓;③强制循环蒸发器增浓。国内一般使用前两者,其蒸发效率较低。国 外先进的碱回收系统更多的是采用强制循环蒸发器增浓,采用强制循环蒸发器增浓,不但可以提高增浓 效果,而且还能减少臭气,降低污染负荷。黑液在增浓过程中,其黏度增加,沸点升高,并伴随着无机盐
components produced and proposed enrichment process,analyzes the concentration process bottlenecks exist and put forward relevant countermeasures. Key words:black liquor;alkaline pretreatment;concentrate
第14卷第2期 2014年6月JOURNAL
安徽水利水电职业技术学院学 报
OF ANHUI TECHNICAL COLLEGE OF
V01.14 No.2
WATER RESOURCES AND HYDROELECTRIC POWER
Jun.2014
木质纤维素碱法预处理 黑液的组分分析及浓缩工艺
纪传侠
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