水质中硝基苯类化合物

硝基苯类化合物的测定

1、方法依据

水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法(水和废水监测分析方法第四版)

2、适用范围

本标准适用于地表水、地下水和工业废水的测定。对13种在水中残留的硝基苯类化合物可同时分离测定。

3、测定原理

采用有机溶剂萃取，萃取液经净化（或浓缩）后，进行色谱分析。对于某些一硝基苯类，因其能随水蒸气蒸发，可采用先蒸馏再萃取，然后注入具电子捕获检测器的气象色谱仪中。

4、干扰和消除

在硝基苯模拟水样中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、邻、间、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有机氯农药六六六的异构体，在柱温160℃时，对本法无明显干扰。

5、试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

5.1 固定液：PEGA、DEGA 、FFAP、OV-225

5.2 纯水：蒸馏水用苯洗涤，电炉煮沸3~5min，冷却装瓶备用。

5.3 纯苯：用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在色谱分析条件下无干扰峰。

5.4 无水硫酸钠：400℃烘4h，放入干燥器中冷却，装瓶备用。

5.5 GDX-502大孔树脂：天津第二试剂厂产品，在脂肪抽提器中，依次经乙腈、乙醚和苯各抽提6h，浸放于甲醇中备用。

5.6 硝基苯类多种标准化合物。

5.7 硝基苯类标准溶液：准确称量硝基苯约100mg，放入100ml容量瓶中，加入少许乙醚溶解，加苯至刻度，作为硝基苯标准原液（约1000mg/L）。同样方法制备其他标准溶液。

6、仪器和设备

6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。

6.2 500ml全玻璃蒸馏器。

6.3 吸附富集柱：长12cm，内径0.6~0.7cm，下端带活塞的玻璃柱，内填装0.5~1gGDX-502大孔树脂，柱两端用硅烷化玻璃棉固定，在本法所用气象色谱分析条件下，用无干扰峰的苯洗脱。

7、样品

7.1 样品的采集

采集的水样，必须收集在玻璃容器中，从采集到萃取前，必须将样品在4℃下冷藏，所有样品必须在7d内萃取完，并在萃取后的40d内分析完毕。

7.2样品的制备

取样后，用浓盐酸调至pH4左右，最好当天分析。进行色谱分析前，视水样的不同情况，分别进行处理。

7.2.1 直接萃取法：适用于含硝基苯类化合物浓度较高（1.0μm/L），所含杂质不复杂的工业废水分析。摇匀水样，精确移取10~250ml，放入500ml分漏斗中，加苯25ml，摇动，放气，再振摇萃取3~5min。静置分层5~10min，弃去水相，将苯萃取液通过无水硫酸钠柱干燥后，移取2~3ml 苯萃取液，放入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，备色谱分析用。

7.2.2 蒸馏-苯萃取法：适用于含杂质复杂的工业废水和地表水中一硝基化合物或2,6-DNT、2,5-DNT的分析。量筒量取250ml水样，置入500ml 蒸馏瓶中，加纯水至约300ml及数粒玻璃珠，装上蛇形冷凝管，在电路上加热蒸馏，收集最初流出液160ml于250ml容量瓶，加苯5ml，振荡3~5min，静置5min，加入纯水至液面距瓶口1~1.5cm处，静止分层，然后缓慢加入无水硫酸钠1~2g，待其通过苯层流入水层，移取苯萃取液1~2ml，置入离心管，分析。

7.2.3 吸附富集柱法：适用于含痕量硝基苯类化合物的地表水的监测分析。取水样500~1000ml以20~30ml/min流速通过GDX-502富集柱，然后通过N2吹出水液，加入3ml苯浸泡树脂5min，吸出苯液放入10ml具塞离心管中，再重复用2ml苯，连续浸泡，洗脱两次，合并苯液，用无水硫酸钠脱水后，分析。

8、分析步骤

8.1 仪器参考条件

温度：柱老化按120℃（4h ）→180℃（6h ）→210℃（8h ）三阶段进行。

柱温：160℃（一硝基苯类），200℃（二硝基苯类）。 汽化室：240℃。 检测器：240℃。 进样量：5μl 。 8.2 标准色谱图

参照水和废水监测分析方法第四版硝基苯类化合物的测定中的标准色谱图。 9、结果计算

根据样品溶液的色谱峰高，选择接近该浓度的标准溶液注入色谱仪，以外标法定量；

计算公式如下：

K

Q h Q C h L ⋅⋅⋅⋅=

211

12/g ）硝基苯类化合物（μ

式中：C 1——标准溶液浓度（μg/L ）； h 1——标样峰高（mm ）； h 2 ——样品峰高（mm ）；

Q1——标准溶液进样量（μl）；Q2——样品苯溶液进样量（μl）；K——浓缩系数。