第九章 萜类化合物分解
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O HO O
属双环二萜类化合物 具有抗炎作用 但水溶性不好，为增强穿
பைடு நூலகம்
HO
H CH2 OH
心莲内酯水溶性，将其制 备成衍生物：
迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。
分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物
二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 1.无环倍半萜
CH2 OH
α -金合欢烯 farnesene
β -金合欢烯 farnesene
金合欢醇 farnesol
二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜
Me
H Me O O O O O
H
Me
合成
H Me
Me
O O O O OH H Me
甲 基 化
青蒿素 qinghaosu (难溶水及油中)
双氢青蒿素 dihydroqinghaosu
二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜
H Me O O O O H Me OMe Me Me O O O O H Me O O COOH H Me
二、萜类的结构分类 （一）单萜（monoterpenoids)
1.链状单萜
较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜
醇、萜醛类。
CHO CHO CHO
香叶醛 （α -柠檬醛） geranial
香茅醛 citronellal
橙花醛 （β -柠檬醛） neral
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
香叶醇 （牻牛儿醇） geraniol
橙花醇 nerol
香茅醇 citronellol
CHO
[H]
CHO CHO
香叶醛 （α -柠檬醛） geranial
[O]
香茅醛 citronellal
[H] [O]
橙花醛 （β -柠檬醛） neral
[H]
CH2 OH
[H]
+
香叶醇 （牻牛儿醇） geraniol
CH2 OH
CH2 OH
橙花醇 nerol
+
（油溶性）
（水溶性）
蒿甲醚 artemether
青蒿琥珀酸单酯 artesunate
二、结构分类 （四）二萜（diterpenoids） 由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜
1.链状二萜
CH2 OH
植物醇 phytol
二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 存在于植物中环状二萜类，较重要的有：
第九章 萜类化合物与精油
一、萜类化合物的含义 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、
山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人
参皂苷以及甘草酸等
一、萜类化合物的含义
OH
O O O
薄荷醇 menthol
HO OH
斑蝥胺 (试用于肝癌)
二、结构分类
(一)单萜（monoterpenoids)
3.卓酚酮类（troponoides）
是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。
O OH
O OH
O OH
α -崖柏素
β -崖柏素 （扁柏素）
γ -崖柏素
二、结构分类 （二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质， 其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP 分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途 径。生物合成途径如下：
重要的环状单萜化合物：
O
OH
OH
OH
樟脑 l-薄荷醇 menthol 体内氧化
O OHC O
d-龙脑 l-龙脑 （冰片）
O
对-氧化樟脑 π -氧化樟脑 (具有强心作用)
重要的环状单萜化合物：
O O O O O O O
α -紫罗兰酮
O
斑蝥素
O O O N O O OH
O
芍药苷 (防治老年痴呆)
β -紫罗兰酮
香茅醇 citronellol
二、结构分类 2.环状单萜
(一)单萜（monoterpenoids)
是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生 成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP）， NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷 烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生 物。
OH O
H
10
1
OH
H
环烯醚萜
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。 故难得到结晶苷元。 2.呈色反应：
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质
3.双键性质：
如：车叶草苷四乙酸酯
O CO
Br2
O
O
CO
Br
OMe
CH3OH
O R O R'
R
O R'
车叶草苷四乙酸酯 R=CH2 COOCH3
3-甲氧基-4-溴车叶草苷四乙酸酯 R'=C6 H7 O(COOCH3 )4
C-4去甲环烯醚萜苷类
11 6 7 8 9
H
5
4 3
抗炎、保肝、降血糖
O
H
OH
O2 H
1
10
OH
H
环烯醚萜
二、结构分类 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。
二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 分 类 碳数 (C5H8)n 存 在
半萜
单萜
5
10
n=1
2
植物叶
挥发油
倍半萜
二萜 三萜 四萜
15
20 30 40
3
4
挥发油
树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5
6 8
海绵、植物病菌
皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡萝卜素
多聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶
山道年 santonin
HO
原人参二醇 protopanaxadiol
β -月桂烯 myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生 异戊二烯，即：C5H8
C
头 H(Head)
C
C C
尾 T(tail)
C
异戊二烯单位
定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分
子式符合(C5H8)n通式的。
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
水解 氧化 GPP
焦磷 酸香叶酯
CHO CHO
OPP
环 合
双键转 位
CHO
香茅醛
水合
OH
羟醛缩合
OH CHO
烯醇化
CHO CHO
氧化
CHO
蚁臭二醛
水合成一个伯醇基
环烯醚萜
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
11 6 7 8 9
H
5
4 3
H O2
属双环二萜类化合物 具有抗炎作用 但水溶性不好，为增强穿
பைடு நூலகம்
HO
H CH2 OH
心莲内酯水溶性，将其制 备成衍生物：
迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。
分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物
二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 1.无环倍半萜
CH2 OH
α -金合欢烯 farnesene
β -金合欢烯 farnesene
金合欢醇 farnesol
二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜
Me
H Me O O O O O
H
Me
合成
H Me
Me
O O O O OH H Me
甲 基 化
青蒿素 qinghaosu (难溶水及油中)
双氢青蒿素 dihydroqinghaosu
二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜
H Me O O O O H Me OMe Me Me O O O O H Me O O COOH H Me
二、萜类的结构分类 （一）单萜（monoterpenoids)
1.链状单萜
较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜
醇、萜醛类。
CHO CHO CHO
香叶醛 （α -柠檬醛） geranial
香茅醛 citronellal
橙花醛 （β -柠檬醛） neral
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
香叶醇 （牻牛儿醇） geraniol
橙花醇 nerol
香茅醇 citronellol
CHO
[H]
CHO CHO
香叶醛 （α -柠檬醛） geranial
[O]
香茅醛 citronellal
[H] [O]
橙花醛 （β -柠檬醛） neral
[H]
CH2 OH
[H]
+
香叶醇 （牻牛儿醇） geraniol
CH2 OH
CH2 OH
橙花醇 nerol
+
（油溶性）
（水溶性）
蒿甲醚 artemether
青蒿琥珀酸单酯 artesunate
二、结构分类 （四）二萜（diterpenoids） 由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜
1.链状二萜
CH2 OH
植物醇 phytol
二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 存在于植物中环状二萜类，较重要的有：
第九章 萜类化合物与精油
一、萜类化合物的含义 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、
山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人
参皂苷以及甘草酸等
一、萜类化合物的含义
OH
O O O
薄荷醇 menthol
HO OH
斑蝥胺 (试用于肝癌)
二、结构分类
(一)单萜（monoterpenoids)
3.卓酚酮类（troponoides）
是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。
O OH
O OH
O OH
α -崖柏素
β -崖柏素 （扁柏素）
γ -崖柏素
二、结构分类 （二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质， 其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP 分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途 径。生物合成途径如下：
重要的环状单萜化合物：
O
OH
OH
OH
樟脑 l-薄荷醇 menthol 体内氧化
O OHC O
d-龙脑 l-龙脑 （冰片）
O
对-氧化樟脑 π -氧化樟脑 (具有强心作用)
重要的环状单萜化合物：
O O O O O O O
α -紫罗兰酮
O
斑蝥素
O O O N O O OH
O
芍药苷 (防治老年痴呆)
β -紫罗兰酮
香茅醇 citronellol
二、结构分类 2.环状单萜
(一)单萜（monoterpenoids)
是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生 成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP）， NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷 烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生 物。
OH O
H
10
1
OH
H
环烯醚萜
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。 故难得到结晶苷元。 2.呈色反应：
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质
3.双键性质：
如：车叶草苷四乙酸酯
O CO
Br2
O
O
CO
Br
OMe
CH3OH
O R O R'
R
O R'
车叶草苷四乙酸酯 R=CH2 COOCH3
3-甲氧基-4-溴车叶草苷四乙酸酯 R'=C6 H7 O(COOCH3 )4
C-4去甲环烯醚萜苷类
11 6 7 8 9
H
5
4 3
抗炎、保肝、降血糖
O
H
OH
O2 H
1
10
OH
H
环烯醚萜
二、结构分类 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。
二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 分 类 碳数 (C5H8)n 存 在
半萜
单萜
5
10
n=1
2
植物叶
挥发油
倍半萜
二萜 三萜 四萜
15
20 30 40
3
4
挥发油
树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5
6 8
海绵、植物病菌
皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡萝卜素
多聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶
山道年 santonin
HO
原人参二醇 protopanaxadiol
β -月桂烯 myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生 异戊二烯，即：C5H8
C
头 H(Head)
C
C C
尾 T(tail)
C
异戊二烯单位
定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分
子式符合(C5H8)n通式的。
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
水解 氧化 GPP
焦磷 酸香叶酯
CHO CHO
OPP
环 合
双键转 位
CHO
香茅醛
水合
OH
羟醛缩合
OH CHO
烯醇化
CHO CHO
氧化
CHO
蚁臭二醛
水合成一个伯醇基
环烯醚萜
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
11 6 7 8 9
H
5
4 3
H O2