纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究进展-OpenRepositoryofNational
氧化锌纳米颗粒抗菌活性在医学中的应用及研究进展
氧化锌纳米颗粒抗菌活性在医学中的应用及研究进展王靖宇;杜乐乐;王婷;王岩;王秀梅【摘要】氧化锌纳米颗粒(Zinc oxide nanoparticles,ZnO-NPS)是一种多功能性的新型无机材料,其颗粒大小约在1~100 nm.由于晶粒的细微化,其表面电子结构和晶体结构发生变化,具有高透明度、高分散性等特点.近年来随着对ZnO-NPS抗菌作用的深入研究,其在医学领域的应用逐渐增加,该文针对ZnO-NPS的抗菌作用在医学中的应用作一综述与展望.%Zinc oxide nanoparticles is a versatile new inorganic material, the particle size of which is about 1 ~ 100nm. Because of the fineness of particles, the surface electronic structure and crystal structure have changed, and the surface effect, the macroscopic objects do not have the volume effect, quantum size effect and macroscopic tunnel effect, with high transparency, high dispersion and other characteristics. In recent years, with the in-depth study of nano-zinc oxide antibacterial effect, its application in the medical field has gradually increased. In this paper, the antimicrobial effect of nano-zinc oxide in medical application was reviewed and prospected.【期刊名称】《口腔医学》【年(卷),期】2017(037)011【总页数】4页(P1045-1048)【关键词】氧化锌纳米颗粒;抗菌活性;抗菌机制;应用【作者】王靖宇;杜乐乐;王婷;王岩;王秀梅【作者单位】哈尔滨医科大学附属第二医院牙体牙髓科,黑龙江哈尔滨 150086;哈尔滨医科大学附属第二医院牙体牙髓科,黑龙江哈尔滨 150086;哈尔滨医科大学附属第二医院牙体牙髓科,黑龙江哈尔滨 150086;哈尔滨医科大学附属第二医院牙体牙髓科,黑龙江哈尔滨 150086;哈尔滨医科大学附属第二医院牙体牙髓科,黑龙江哈尔滨 150086【正文语种】中文【中图分类】R780.2氧化锌被美国食品和药品管理局视为一种普遍的安全材料,对人类正常细胞的毒性几乎可以忽略不计[1],其纳米颗粒由于性能增强而广泛应用于光电、能源、传感器、药物输送和医学成像等多种领域。
纳米氧化锌抗菌性能及机制
氧化物抗菌材料的研究,人们最先关注的是以氧 化锌(ZnO)、氧化钙、氧化镁为代表的活性氧化 物,发现它们都具有良好的抗菌性,甚至较低浓 度的氧化物在无光条件下也显示出了优异的抗 菌性能。ZnO是一种宽禁带Ⅱ,Ⅵ族化合物半导 体材料,具有规整的六角形纤锌矿结构,本身为 白色,稳定性好,高温下不变色、不分解、价格 低廉、资源丰富,己成为无机抗菌剂研究的热点 之一。关于ZnO抗菌性能的研究[1],称ZnO的光催 化活性甚至强于二氧化钛,在很多方面,ZnO完 全可以作为二氧化钛的替代材料。二氧化钛在未 进行紫外光照射时是一种生物兼容性很好的材 料,但是经使用UVA进行照射后,又可以显示出 极强的细胞毒性[2-3]。因此,与二氧化钛相比ZnO 更具有实用价值。
1Key Laboratory for Magnetism and Magnetic Materials of the Ministry of Education, School of Physical Science and Technology, Lanzhou University, Lanzhou 730000, Gansu Province, China; 2School of Stomatology, Lanzhou University, Lanzhou 730000, Gansu Province, China
Hu Zhan-jiang1, Zhao Zhong1, Wang Xue-mei2
Abstract BACKGROUND: The zinc oxide has a good biocompatibility, security and long effectiveness, and can be used as a type of antibacterial material of active oxide category. OBJECTIVE: To summarize the antibacterial properties and mechanism of nano-zinc oxide (nano-ZnO). METHODS: A computer-based online search of related papers from December 1995 to February 2011 was performed in Elsevier (Science Direct) and Web of Science databases using the key words of “antibacterial properties of nano-ZnO” in English, and in CNKI and Wanfang databases using the key words of “antibacterial properties of nano-ZnO” in Chinese. Totally 75 literatures were selected. RESULTS AND CONCLUSION: The nano-ZnO has a strong bactericidal property in many fields. It can replace other materials of active oxide category based on its good biocompatibility, security and long effectiveness. The antibacterial properties and mechanism of nano-ZnO were summarized in this study from the sides of modified antibacterial properties and the effects of morphology and structure of nano-ZnO on antibacterial properties. However, more studies are in need to solve how to improve the utilization and antibacterial properties, and to expand the applications of nano-ZnO in antibacterial and other fields.
毕业论文(氧化锌纳米材料的研究进展)
学号:2007******某某师X大学学士学位论文题目氧化锌纳米材料的研究进展学生***(2007******)指导教师*** 助教年级2007级专业物理学系别物理系学院物理与电子工程学院学士学位论文题目氧化锌纳米材料的研究进展学生***指导教师*** 助教年级2007级专业物理学系别物理系学院物理与电子工程学院某某师X大学2011年5月word氧化锌纳米材料的研究进展***摘要:纳米材料已成为当今许多科学工作者研究的热点,而氧化锌纳米材料的许多优异性能使其成为重要的研究对象并得到广泛的应用。
本文概述了纳米ZnO的应用前景及国内外的研究现状,对纳米ZnO各种制备方法的基本原理等进行了详细的分析讨论,同时提出了每种工艺的优缺点,简单介绍了氧化锌纳米材料的性质及其可能的应用领域,提出了研究方向,并对氧化锌纳米材料的发展前景进行了展望。
关键词:纳米氧化锌氧化锌应用研究纳米ZnO材料显示出以往未曾有过的优异性能,即使在传统应用领域中,也显示出较普通ZnO材料更加优良的性能,其应用前景非常广阔,其技术开发和应用研究已受到高度重视,如何大规模,低成本制备纳米ZnO材料就显得尤为重要,目前研究的方向是进一步深入探讨纳米ZnO的形成机理和微观结构,探求高纯纳米ZnO的制备方法,并使之工业化,随着制备技术的进一步完善和应用研究的进一步深入,纳米氧化锌必将成为21世纪一个大放异彩的明星而展现在新材料、能源、信息等各个领域,发挥其更加举足轻重的作用[1]。
本文系统评述了近年来氧化锌纳米材料制备的一些新方法,介绍了氧化锌纳米材料的性质及其应用领域,并对氧化锌纳米材料的发展前景进行了展望。
一、ZnO的研究现状纳米技术应用前景十分广阔,经济效益十分巨大,纳米材料研究是目前材料科学研究的一个热点,其相应发展起来的纳米技术被公认为是21世纪最具有前途的科研领域[2]。
目前,国内外关于纳米ZnO的研究报道很多,日本、美国、德国、韩国等都做了很多工作。
纳米氧化锌的抗菌性及其抗菌机理讨论
纳米氧化锌的抗菌性及其抗菌机理讨论摘要:本文介绍了纳米ZnO相对于普通ZnO所具有的一些特殊性能,并重点介绍了纳米ZnO在抗菌方面的性能及其抗菌机制,相信随着研究的不断深入与问题的解决,纳米氧化锌将在更多细菌的抑制或更广阔的领域得到广泛的利用。
关键词:纳米氧化锌抗菌性能抗菌机制纳米ZnO是一种宽禁带Ⅱ~Ⅵ化合物半导体材料,是一种新型高功能精细无机材料,粒径在1~100 nm之间,具有规整的六角形纤锌矿结构,本身为白色,稳定性好,高温下不变色,不分解。
并且因其特有的表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等,使得纳米ZnO在磁、光、电、敏感等方面具有一般ZnO晶体无法比拟的特殊性能和新用途,在中性环境中无需光照即表现出显著的抗菌性,由于ZnO原料来源丰富,价格低廉,同时锌还是一种人体所必需的矿物元素,纳米ZnO已成为无机抗菌剂研究的热点之一。
1 纳米氧化锌的抗菌性能段月琴等[1]在单一纳米技术的基础上,将用直接沉淀法制备的纳米ZnO和用其他方法制备的银系抗菌剂等其他材料用不同方法组合后,均匀涂到普通面料上,与普通面料相比,经过纳米复合技术处理的面料对金黄色葡萄球菌、致病性大肠杆菌具有一定的抑制效果。
周希萌等[2]采用菌落计数法及纸片扩散法对甲、乙、丙、丁4种纳米ZnO晶须、ZnO复合抗菌材料进行抗菌性能比较。
表明4种纳米ZnO晶须复合抗菌材料都具有良好的抗菌性能,并且有一定的抗菌效果,而丙药物的抑菌效果最好,100 ppm丙药物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、巨大芽胞杆菌、枯草杆菌、四联球菌基本达到了100%的抑制效果,并且在体外对病菌也有一定的抑制效果,并随作用时间延长抑制效果也增强。
王春阳等[3]将配置好的不同浓度的纳米ZnO抗菌溶液分别在荧光照射、日光照射和无光照射条件下进行杀菌实验,结果表明,在不同光照射下条件下,纳米ZnO均有较强的抗菌性能,在阳光照射下效果更好,且浓度越高,抗菌性越强。
另外国内外许多报道称经紫外线照射后,水溶液中的ZnO光催化剂可以产生羟自由基、过氧化氢和超氧化物等物质,这使得ZnO纳米粒子在一些有机物的降解以及对突变的细胞(如肿瘤细胞)产生细胞毒性等方面有潜在的应用。
纳米氧化锌光催化降解性能影响因素研究进展
纳米氧化锌光催化降解性能影响因素研究进展摘要:纳米氧化锌因为纳米材料本身独特的效应,使其有着独特的物理和化学性能,在日益重视环境的现在来说,纳米氧化锌的光催化降解性能越来越使人重视,本文对纳米氧化锌光催化降解性能的研究进行综述。
关键词:纳米氧化锌光催化性能影响1引言近年来随着社会科技的不断发展,社会污染也越来越严重,一些污染物自然降解较慢,随着人们的深入研究发现作为半导体的氧化锌因其独特的物理和化学性能,可使污染物在光催化下分解,自半导体的光催化效应发现以来,一直引起人们的重视,原因在于这种效应在环保、水质处理、有机物降解、失效农药降解等方面有重要的应用。
作为一种重要的光催化剂,纳米氧化锌有着比块体氧化锌更强的光催化能力。
一方面,这是因为量子尺寸效应会使半导体能隙变宽,导带电位变得更负,而价带电位变得更正,从而使纳米氧化锌获得了更强的氧化还原能力;另一方面,纳米氧化锌有比块体氧化锌大得多的比表面积,高比表面积使得纳米材料具有强大的吸附污染物的能力,这对提高催化反应的速度是十分有利的。
[1]2纳米氧化锌的光催化性能影响因素2.1形貌对光催化性能的的影响纳米氧化锌的制备技术决定了纳米氧化锌的微观形貌,进一步决定了其不同的光催化性能,纳米氧化锌的主要形貌有花状、棒状、片状、颗粒状等其他特殊结构。
周小岩等[2制备出三种不同形貌的纳米ZnO粉体,分别为纺锤状,棒状和片状。
纺锤状和棒状显露的(001)晶面相对非极性面其面积很小。
片状ZnO显露的(001)晶面相对非极性面其面积较大。
因此3种相貌的ZnO样品显露(001)晶面的大小顺序依次是:片状>棒状>纺锤状,其光催化活性大小也是片状>棒状>纺锤状。
经比较得出片状ZnO呈现出较高的光催化活性的结论。
其原因是ZnO晶体显露极性面的面积相对非极性面越大,其光催化活性越高。
特殊形貌的纳米氧化锌也同样受到重视,余花娃等[3],以乙酸锌和氢氧化钾为原料合成纳米ZnO,该产物呈现形貌均一的海胆状结构。
纳米氧化锌抗菌纸的制备及其抗菌性能的研究
纳米氧化锌抗菌纸的制备及其抗菌性能的研究作者:冯启明石黎花吴明马海茼王双飞王志伟来源:《中国造纸》2019年第03期摘要:;采用浸渍法使Zn2+进入纸基纤维内,然后通过一步水热法合成出负载有不同形貌的纳米氧化锌(ZnO)抗菌纸,在保证抗菌性能的同时实现其固定化,避免二次污染。
探究了不同制备工艺条件对纳米ZnO抗菌纸的形貌、抗菌性能和物理性能的影响,并采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对产物的结构和形貌进行表征。
结果表明,抗菌纸上负载的ZnO纳米颗粒均为结晶良好的六方纖锌矿结构,不同制备条件生成的纳米颗粒结构差异巨大,有棒状、针状、米粒状等;以抑菌率为主要指标,通过正交实验得出的最佳制备工艺为:浸渍温度70℃、浸渍时间2 min、ZnCl2溶液质量分数45%、NaOH溶液pH值12;在此条件下制备的纳米ZnO抗菌纸对大肠杆菌的抑菌率达到76.9%。
关键词:纳米ZnO;抗菌纸;制备;抗菌性能中图分类号:TS761 ;;;文献标识码:A ;;;DOI:10.11980/j.issn.0254-508X.2019.03.007Abstract:;In this paper,;zinc ions (Zn2+);was introduced onto the fiber of the paper base by impregnation method,;and subsequently one-step hydrothermal method was used to synthesize ZnO nanoparticles with different morphological features and the antibacterial paper was prepared. ZnO nanoparticles was immobilized on the paper fibers with a beneficial prevention of nanoparticlesaggregation. ZnO nanoparticles with various structure were formed under different experimental conditions,;including rod-like,;needle-like and rice grainy. The structure and morphology of the antibacterial paper were characterized by XRD and SEM. The results showed that the ZnO nanoparticles loaded on the antibacterial paper were all well -;crystallized hexagonal wurtzite structure. Through orthogonal experiments,;the optimal preparation process of antibacterial paper was as follows:;impregnation temperature was 70℃,;impregnation time was 2 min,;zinc chloride (ZnCl2);solution concentration was 45%,;pH value of sodium hydroxide solution was 12. The prepared antibacterial paper exhibited excellent antibacterial performance against E. coli;with an inhibition rate of 76.9%.Key words:;nano zinc oxide;;antibacterial paper;;preparation;;antibacterial properties目前,纳米氧化锌(ZnO)可以作为抗菌材料已经得到广泛的认可[1]。
纳米氧化锌在纺织品抗菌中的应用进展
纳米氧化锌在纺织品抗菌中的应用进展张慧敏;沈兰萍;张阳;田黎小可【摘要】Basic characteristics and preparation of nano-zinc oxide and antibacterial mechanism of textiles were introduced,the original silk modification method and post-finishing method were adopted to make textile contain nano-zinc oxide,which endowed antibacterial function to textile.As a kind of nano-antibacterial material,nano-zinc oxide had good green biological compatibility,which had a broad application and development space in the future.%介绍了纳米氧化锌性质、制备以及纺织品的抗菌机理,对采用原丝改良法和后整理法使得纺织品含有纳米氧化锌从而赋予纺织品抗菌功能.纳米氧化锌作为纳米级抗菌材料,绿色环保生物相容性好,对于未来的应用发展具有广阔空间.【期刊名称】《成都纺织高等专科学校学报》【年(卷),期】2017(034)002【总页数】4页(P244-247)【关键词】纳米氧化锌;纺织品;抗菌;应用【作者】张慧敏;沈兰萍;张阳;田黎小可【作者单位】西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安 710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安 710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安 710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安 710048【正文语种】中文【中图分类】TS102随着人们生活水平和对医疗卫生意识的提高,人们对纺织品的功能性的要求越来越多,比如对贴身纺织品衣物,大多数的人要求其织物具有抗菌性[1-2],因为贴身衣物在穿着时会沾有人体的各种分泌物和皮屑,这些使纺织品成为微生物的温床,使得纺织品也是致病微生物传播的重要介质之一,除了采用清洗晾晒等传统方法来保持纺织品的卫生,赋予传统纺织品抗菌功能也愈发得到重视。
纳米氧化锌的抗菌性及其抗菌机理讨论
活性 氧具有极 强的氧 化活性 , 它们 能 与 多 病 , 提高 全 民生 活 质量 将 产生 十分 重 要 的作
种微 生物 中的有机物 ( 例如 : 羟 基等) 发 生 用 反应 , 破坏细菌细胞的增殖能力 , 而 抑 制 或 杀 灭细菌 。 同时 , 纳米氧化锌 粒径越小 , 越 参考文献 容 易 使 其 周 围 产 生 活性 氧 , 而 具 有 较 强 的 [ 1 】段 月 琴 , 孙永 昌, 王玉 红 , 等. 纳 米 复 合 抑 菌杀菌性能 。 2. 2 接触 式杀 菌机理
3 结语
总之, 纳米Z n O 作为 一种新型 无机功能 材
导 体材 料 , 是 一种新 型 高功 能精 细无 机材 料 ,
粒 径在 l ~i 0 0 n m之间 , 具 有规 整的 六角形 纤 锌 矿结构 , 本身 为 白色 , 稳定性好 , 高温下 不变 色, 不分解。 并 且 因其 特 有 的表 面 效应 , 小 尺
工 业 技 术
S G I E N C E &T E C H N O L O G Y
纳米氧 化锌 的抗 菌性及其抗 菌机理讨论
●
孟 华
( 太 原理 工大学 山西 太原
0 3 0 0 2 4 )
摘 要: 本文介 绍 了纳米z n O 相对于普J tZ n O 所 具有的一 些特殊性 能, 并重 点介 绍 了纳米 Z n O 在抗 茵方 面的性 能及其抗 茵机 制 , 相信随 着研 究的 不断深 入与 问题 的解 决, 纳米 氧化锌将 在更 多细茵 的抑 制或 更广 阔的领 域得 到广泛的利 用 。 关键词 : 纳米 氧化锌 抗 茵性能 抗 茵机 制 中 图分 类 号 : T Q3 2 5 文献标识码 : A 文章 编 号 : l 6 7 2 — 3 7 9 I ( 2 0 1 4 ) o 8 ( a ) 一 0 0 8 ' 7 — 0 l 纳米 Z n O 是 一种 宽禁 带 I I ~Ⅵ化 合物 半 理 ; 另一 种 是 接触 式 杀 菌机 理 。
纳米氧化锌薄膜的特性及研究进展
纳米氧化锌薄膜的特性及研究进展作者:陈雪娇来源:《硅谷》2014年第13期摘要纳米氧化锌薄膜是一种新型的宽禁带直接带隙半导体材料,激子结合能较高,具有很高的热稳定性和较好的化学稳定性,晶格和光电性能优异,在各类电子和短波光学器件方面应用广泛,因此成为了国内外的研究热点。
文章重在阐述其发光特性和研究现状,并展望其发展前景。
关键词纳米ZnO薄膜;特性;进展中图分类号:O484 文献标识码:A 文章编号:1671-7597(2014)13-0008-02纯ZnO及其掺杂薄膜具有优异的晶格和光电性能,易于产生缺陷和进行杂质掺杂,并且具有价格低、无毒性、良好的机电耦合性能,低的电子诱生缺陷等优势,使其在光电元器件领域得到广泛开发和应用。
1 薄膜的特性ZnO晶体为II-VI族六方纤锌矿结构宽禁带半导体材料,室温下禁带宽度约为3.37eV,ZnO的另一个特点是激子结合能(60meV)高,能有效地工作于室温及更高温度。
ZnO的熔点为1975℃,化学稳定性和热稳定性较高,500℃以下就可以制备出ZnO薄膜,这比SiC、GaN 和其他II-VI族宽禁带半导体材料的制备温度要低很多。
这使ZnO成为室温短波长光电子材料的研究热点。
本征态的ZnO理论上是绝缘体,但事实上由于ZnO中锌间隙和氧空位的存在,为n型半导体。
优质的ZnO薄膜具有c轴择优取向生长。
ZnO薄膜在可见光区透过率高达90%,电阻率低至10-4Ω·cm,是一种理想的透明导电薄膜。
2 薄膜的发光机理2.1 紫外光的发射一般认为ZnO的紫外发射与带边激子对的复合有关,其发射强度由化学配比、晶格完整性和结晶质量决定,结晶质量越好的ZnO薄膜紫外发射强度越高。
2.2 绿光的发射ZnO薄膜的蓝-绿发光一直是人们研究的热点。
不同于紫外发射,人们对绿光发射持有不同见解。
通常认为绿光源于氧空位与价带空穴间的复合跃迁[1]和氧空位与锌空位间的跃迁[2]。
还有研究认为锌间隙与绿光有关。
纳米氧化锌的研究进展
学号:201140600113 纳米氧化锌的制备方法综述姓名:范丽娜学号: 201140600113年级: 2011级院系:应用化学系专业:化学类纳米氧化锌的制备方法综述姓名:范丽娜学号: 201140600113 内容摘要:介绍了纳米氧化锌的应用前景及国内外的研究现状,对制备纳米氧化锌的化学沉淀法、溶胶凝胶法、微乳液法、水热合成法、化学气相法的基本原理、影响因素、产物粒径大小,操作过程等进行了详细的分析讨论;提出了每种创造工艺的优缺点,指出其未来的研究方向是生产具有新性能、粒径更小、大小均一、形貌均可调控、生产成本低廉的纳米氧化锌。
同时也有纳米氧化锌应用前景的研究。
Describes the application of zinc oxide prospects and research status, on the preparation of ZnO chemical precipitation, sol-gel method, microemulsion, hydrothermal synthesis method, chemical vapor of the basic principles, factors, product particle size, operating procedure, carried out a detailed analysis and discussion; presents the advantages and disadvantages of each creation process, pointing out its future research direction is the production of new properties, particle size is smaller, uniform size, morphology can be regulated, production cost of zinc oxide. There is also promising research ZnO.关键字:纳米氧化锌制备方法影响研究展望正文:纳米氧化锌是一种多功能性的新型无机材料,其颗粒大小约在1~100纳米。
纳米氧化锌用于化妆品防晒和抗菌性能简述
纳米氧化锌用于化妆品防晒和抗菌性能简述太阳光中的紫外线按其波长可分为UVA(320run一400nm)、UVB(290nnr 一320nm)和UVC(200run一290nm)o UVB是导致灼伤、间接色素沉积和皮肤癌的主要根源,灼伤主要表现皮肤出现红斑,严重者还可能伴有水肿、水疤、脱皮、发烧和恶心的症状川。
目前,防晒化妆品中的防晒指数(SPF)就是针对UVB 的防护。
UVC虽绝大部分被大气平流层中的臭氧层所吸收,但由于其波长短、能量高和臭氧层破坏的日益加剧,对人类造成的伤害也不能忽视。
随着全球紫外线辐射强度的不断增加和皮肤科学的发展,UVA对人体的伤害逐渐引起人们的关注。
UVA的穿透能力强且具有累积性,长期作用于皮肤可造成皮肤弹性降低、皮肤粗糙和皱纹增多等光老化现象,UVA还能加剧UVB造成的伤害。
纳米氧化锌能够有效屏蔽UVA,近年来在防晒化妆品中得到广泛应用。
1纳米氧化锌的特点:纳米氧化锌和纳米二氧化钛是两种重要且广泛使用的物理防晒剂,它们屏蔽紫外线的原理都是吸收和散射紫外线。
由于它们均属于N型半导体,金红石型二氧化钛的禁带宽度(Eg)为3.0eV,氧化锌的禁带宽度为3.2eV。
当受到紫外线的照射时,价带上的电子可吸收紫外线而被激发到导带上,同时产生空穴一电子对,因此它们具有吸收紫外线的功能。
另外,纳米氧化锌和纳米二氧化钛的颗粒尺寸远小于紫外线的波长纳米粒子可将作用于其上的紫外线向各个方向散射,从而减少照射方向的紫外线强度,这种散射紫外线的规律符合Rayleigh光散射定律。
但纳米氧化锌在屏蔽紫外线方面和纳米二氧化钛又有所差异。
在330nm以下,纳米二氧化钛对紫外线的屏蔽能力明显高于纳米氧化锌.在同样浓度下,含纳米二氧化钛体系的吸光度约为纳术氧化锌体系的2倍。
在330nm一355nm内,纳米二氧化钛的屏蔽紫外线能力仍高于纳米氧化锌,但在355nm一380nm的波长内,纳米氧化锌的屏蔽紫外线能力高于纳米二氧化钛,因此,纳米氧化锌虽然阻隔UVB的效果不如纳米二氧化钛,但对阻隔长波UVA (335nm一380nm)效果优于纳米二氧化钛,正是由于这一特性,纳米氧化锌在防晒化妆品中逐渐得以应用。
纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究进展
纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究进展
况慧娟;杨林;许恒毅;张婉怡
【期刊名称】《中国药理学与毒理学杂志》
【年(卷),期】2015(29)1
【摘要】纳米氧化锌因具有优良的抗菌性能,已成为目前抗菌材料研究的新热点.本文对现有相关研究成果进行了总结、归纳和分析,详细介绍了纳米氧化锌的强抗菌性能,并介绍了粒径大小、浓度、与细菌作用时间、细菌的类型及外界条件等因素对其抗菌性能的影响,深入探讨了纳米氧化锌的抗菌机制,主要包括锌离子的释放、与细菌表面的相互作用、活性氧及光催化机制,进一步对纳米氧化锌在今后研究中的抗菌机制和安全性研究及其应用范围等方面进行了综述.
【总页数】5页(P153-157)
【作者】况慧娟;杨林;许恒毅;张婉怡
【作者单位】南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌330047
【正文语种】中文
【中图分类】R979.7;TB383
【相关文献】
1.氧化锌纳米颗粒抗菌活性在医学中的应用及研究进展 [J], 王靖宇;杜乐乐;王婷;王岩;王秀梅
2.纳米氧化锌的抗菌机制及其在口腔治疗中的应用研究进展 [J], 周子瑜;王娇龙;廖岚
3.纳米氧化锌抗菌性能及机制 [J], 胡占江;赵忠;王雪梅
4.纳米氧化锌的抗菌机制及其在口腔治疗中的应用研究进展 [J], 周子瑜;王娇龙;廖岚;
5.纳米氧化锌改性复合树脂即刻抗菌性能及其机制的研究 [J], 梁蓓蕾; 逯宜; 李蕴聪; 刘瑞瑞
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纳米氧化锌的制备与抗菌性能研究
纳米氧化锌的制备与抗菌性能研究【摘要】:随着人民生活水平的提高,控制和消灭有害细菌的生长和繁殖,这一与人类健康息息相关的重要课题,日益受到世人瞩目。
由于无机抗菌剂所具备的诸多优点及良好的商业前景,使其成为抗菌剂领域的研究热点,受到各国科学界的关注。
通过研究,我们发现银系和二氧化钛系等抗菌剂存在易变色、需紫外光照射等缺点和局限性,而纳米氧化锌可以克服上述问题,因此纳米氧化锌的抗菌材料逐渐成为研究的热点。
本文研究了纳米氧化锌的制备工艺并对其进行了优化。
通过紫外可见光谱,x射线衍射分析以及透射电镜等手段对纳米氧化锌粉体进行表征,测试了纳米氧化锌粉体的抗菌性能,探讨了制备工艺对于纳米氧化锌抗菌性能的影响,并将其应用到塑料薄膜中,制备出了抗菌性能良好的抗菌薄膜。
本文采用了溶胶凝胶法制备纳米氧化锌颗粒,同时研究了反应物的配比,反应时间,反应温度,反应物浓度,样品的干燥温度等工艺参数对于纳米氧化锌颗粒的影响,确定了以下工艺参数:反应物乙酸锌和氢氧化钠摩尔比为1:2,反应时间为30分钟,反应温度为0℃,反应体系中锌离子浓度为0.05m,样品干燥温度为60℃。
紫外-可见吸收光谱表明:随着反应时间的延长,所制备的纳米氧化锌粒径增大;随着反应温度的增加,粒径也会增大;同样反应体系中锌离子浓度的增加和干燥温度的升高,都会引起纳米氧化锌粒径的增加;而纳米氧化锌胶体稳定性随着纳米颗粒初始粒径的增大而降低。
x射线衍射分析表明:反应物配比为1:1.5时,反应产物中会含有杂质氢氧化锌,产物纯度不高;当反应物配比为1:2时,产物纯度较高;随着制备工艺的变化晶粒大小的变化趋势与紫外-可见吸收光谱分析基本一致。
透射电镜分析表明:制备出的纳米颗粒粒径随反应体系中zn2+浓度增加而增大,所制备的纳米氧化锌的形貌从球型向柱状转变。
纳米氧化锌mic值比较稳定,最小为125ppm,最大为500ppm,波动不大,且无论工艺如何变化,其mic值最小均为125ppm,分析可知纳米氧化锌的mic值,在大于13nm的粒径范围内,随着粒径的增大而增大。
纳米氧化锌的功能性质综述与前景展望
纳米氧化锌的功能性质综述与前景展望摘要:纳米氧化锌是当前应用前景较为广泛的高功能无机材料。
由于其颗粒尺寸的细微化,比表面积急剧增加,表面分子排布、电子结构和晶体结构都发生变化,具有表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等。
从而使纳米氧化锌具有一系列优异的物理、化学、表面和界面性质,在磁、光、电、催化等方面具有一般氧化锌所无法比拟的特殊性能和用途。
不但可以处理废水中有机污染物,还可以作为抗菌剂添加到其他物质中,而且随着纳米氧化锌应用范围的不断开拓,其必定会给人们的生活带来众多好处。
本文对氧化锌的性质和用途进行了综述,并对纳米氧化锌的应用前景进行了展望。
一纳米氧化锌的特性1 表面效应纳米粒子粒径减小后,其表面原子数与总原子数之比会逐渐变大,从而导致纳米粒子性质发生改变,粒子的粒径越小,表面的原子数就会越多,使表面原子活泼,可以与其他原子合并,活泼性强,于是产生了“表面效应”。
2 小尺寸效应当纳米粒子的粒径达到某一值时,纳米粒子的光、电、热、力学、磁等性质有着鲜明的变化,称为小尺寸效应。
3 宏观量子隧道效应当势垒高度高于微观粒子的总能量时,粒子就可以穿越这个势垒,这种能力称为隧道效应。
纳米粒子穿越势垒后,其磁化强度会改变,因此称为宏观的量子隧道效应。
4 体积效应体积效应是当物质的体积减小时,一种是那些与物质本身有关的性质变了;另一种是物质本身的特性会变动。
5 介电限域效应介电限域效应是纳米粒子在非均匀介质间的介电增强所产生的一种情况。
其对光吸收,光化学等作用很大,而且对纳米粒子的光吸收带边的红移产生作用。
二纳米氧化锌的应用1 制备抗菌除臭、消毒,抗紫外线产品纳米氧化锌在阳光下,尤其是紫外线照射下,在水和空气(氧气)中能自行分解数自由移动的带负电的电子(e-),同时留下带正电的空穴(h+)。
这种空穴可以激活空气中的氧变为活性氧,有极强的化学活性,能与大多数有机物发生氧化反应(包括细菌内有机物)。
纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究进展_况慧娟_杨_林_许恒毅_张婉怡
纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究进展况慧娟ꎬ杨㊀林ꎬ许恒毅ꎬ张婉怡(南昌大学食品科学与技术国家重点实验室ꎬ江西南昌330047)㊀㊀摘要:纳米氧化锌因具有优良的抗菌性能ꎬ已成为目前抗菌材料研究的新热点ꎮ本文对现有相关研究成果进行了总结㊁归纳和分析ꎬ详细介绍了纳米氧化锌的强抗菌性能ꎬ并介绍了粒径大小㊁浓度㊁与细菌作用时间㊁细菌的类型及外界条件等因素对其抗菌性能的影响ꎬ深入探讨了纳米氧化锌的抗菌机制ꎬ主要包括锌离子的释放㊁与细菌表面的相互作用㊁活性氧及光催化机制ꎬ进一步对纳米氧化锌在今后的研究中的抗菌机制和安全性研究及其应用范围等方面进行了展望ꎮ关键词:纳米氧化锌ꎻ药理作用ꎻ抗菌药中图分类号:R979.7㊀㊀文献标志码:A㊀㊀文章编号:1000 ̄3002(2014)05 ̄0000 ̄00㊀㊀DOI:10.3867/j.issn.1000 ̄3002.2014.05.000㊀㊀据世界卫生组织(WHO)报告ꎬ目前70%~90%的致痢疾(志贺菌)㊁肺炎(肺炎球菌)㊁淋病和医院感染(金黄色葡萄球菌等)流行菌株对第一代抗生素耐药[1]ꎬ极大地影响了疾病治疗ꎬ威胁到人类的健康和生命安全ꎮ在众多纳米材料抗菌剂中ꎬ纳米氧化锌对大肠杆菌㊁金黄色葡萄球菌㊁沙门菌等大部分致病菌具有强烈的抑制或杀灭作用[2]ꎬ并且纳米级的氧化锌作为一种新型锌源ꎬ在具有选择毒性及良好的生物相容性的同时ꎬ还具有较高的生物活性㊁良好的免疫调节能力和高吸收率等特点[3]ꎬ因而愈发受到相关研究者的重视ꎮ然而纳米氧化锌抗菌机制尚不明确ꎬ本文通过对相关研究报道进行总结和分析ꎬ阐述了纳米氧化锌抗菌性能的影响因素以及作用机制ꎬ同时对纳米氧化锌在抗菌方面的研究和应用进行了展望ꎬ以期能为今后纳米氧化锌的研究和应用提供参考ꎮ1㊀影响纳米氧化锌抗菌性能的因素1.1㊀纳米氧化锌粒径大小当粒子的粒径降到纳米级(1~100nm)时ꎬ㊀㊀㊀基金项目:国家自然科学基金资助项目(81201691)ꎻ江西省科技厅青年科学家(井冈之星)培养对象项目(20142BCB23004)ꎻ南昌大学分析测试中心基金资助项目(2012018)作者简介:况慧娟(1991-)ꎬ女ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事纳米材料的毒性研究ꎻ许恒毅(1981-)ꎬ男ꎬ博士ꎬ副研究员ꎬ主要从事食品生物技术与纳米生物技术的研究ꎮ㊀㊀通讯作者:许恒毅ꎬE ̄mail:kidyxu@163.comꎬTel: (0791)88304447 ̄9512纳米粒子具有较高的表面活性和较大的比表面积ꎬ增加了与细菌接触和反应的面积ꎬ因而纳米氧化锌对细菌的毒性显示出一定的粒径依赖性[4]ꎮRaghupathi等[5]研究了6种不同粒径的氧化锌粒子对金黄色葡萄球菌生长的抑制效果ꎬ结果发现ꎬ当纳米氧化锌粒径大于100nm(浓度为6mmol L-1)时ꎬ对金黄色葡萄球菌没有明显的生长抑制作用ꎬ而当其粒径小于12nm时ꎬ不仅抑制该菌的生长ꎬ甚至对其有致死作用ꎮ1.2㊀纳米氧化锌浓度及作用时间除粒径大小对纳米氧化锌抗菌性能有明显的影响外ꎬ纳米氧化锌的浓度及粒子与细菌之间的作用时间对其抗菌性能也存在一定影响ꎮ何临海等[6]研究了不同质量分数的纳米氧化锌对白色念珠菌的影响ꎬ结果发现ꎬ随着纳米氧化锌质量分数的不断升高ꎬ抗菌率增大趋势逐渐变缓ꎬ说明纳米氧化锌的抗菌率与其质量分数不呈线性关系ꎮ此外ꎬ马占先等[7]研究了不同作用时间与其抗菌率之间的关系ꎬ结果发现ꎬ随着作用时间的延长ꎬ纳米氧化锌的抗菌效率明显提高ꎮ1.3㊀细菌的类型研究表明ꎬ革兰阳性菌较阴性菌对纳米氧化锌更为敏感[2]ꎮPremanathan等[8]发现在相同培养条件下ꎬ纳米氧化锌对革兰阳性菌抗菌作用更强ꎬ纳米氧化锌(25nm)对革兰阴性菌如大肠杆菌和绿脓杆菌半致死浓度均为500mg L-1ꎬ而其对革兰阳性菌金黄色葡萄球菌的半致死浓度为125mg L-1ꎮ两类菌细胞壁结构的不同可能是引起纳米氧化锌抗菌效果差异的主要因素ꎮ革兰阳性菌的细胞壁较厚ꎬ主要是由肽聚糖㊁磷壁酸和脂磷壁酸组成ꎬ而革1网络出版时间:2014-09-24 09:07网络出版地址:/kcms/doi/10.3867/j.issn.1000~3002.2014.05.002.html兰阴性菌的细胞壁组成较为复杂ꎬ不仅具有脂多糖和肽聚糖薄层ꎬ并且其表面还覆盖一层外膜ꎬ该外膜作为阻渗层能有效地减轻活性氧自由基(reactiveoxygenspeciesꎬROS)对细菌细胞的毒性作用ꎬ从而减弱纳米氧化锌对革兰阴性菌的毒性[9]ꎮ此外ꎬ纳米氧化锌对细菌毒性强弱还可能与细菌菌膜的极性相关ꎮ据Gordon等[10]研究证实ꎬ革兰阳性菌细胞膜较阴性菌带更多的正电荷ꎬ因此带负电荷的自由基更易穿透带更多正电荷的革兰阳性菌菌膜ꎬ从而对革兰阳性菌造成更大的损伤ꎮ1.4㊀外界条件1.4.1㊀温度和pH值在水溶液体系中ꎬ纳米氧化锌的溶解过程大致可用如下反应表示:ZnO(固体)+H2O(液体)↔Zn(OH)2(固体)Zn(OH)2(固体)↔Zn(OH)+(溶液)+OH-(溶液)Zn(OH)+(溶液)↔Zn2+(溶液)+OH-(溶液)[11]ꎮ由上述反应方程式得出ꎬ纳米氧化锌溶于水后生成碱性的氢氧化锌ꎬ因此ꎬ在酸性条件中ꎬ纳米氧化锌更易溶解ꎮ此外ꎬ由于纳米氧化锌的溶解度的热焓值为负数ꎬ升高温度会导致其溶解度降低[2]ꎮ综上所述ꎬ降低体系的温度和pH值能增加纳米氧化锌的溶解度ꎬ促进锌离子的释放ꎬ从而有效增强纳米氧化锌对细菌的毒性效应ꎮ1.4.2㊀基质纳米粒子所处微环境在较大程度上影响其抗菌或杀菌效果ꎮLi等[12]探究了水中几种常见的离子和溶解的有机质对纳米氧化锌对大肠杆菌毒性的影响ꎮ结果发现ꎬ阳离子(如Ca2+ꎬMg2+)能与游离的Zn2+竞争细菌菌体上的结合位点ꎬ降低了纳米氧化锌对大肠杆菌的毒性ꎬ而阴离子(如Cl-ꎬNO3-㊁SO42-)对纳米氧化锌的毒性无明显影响ꎮ但当体系中加入HPO42-后ꎬ纳米氧化锌对大肠的致死率从93.3%(无HPO42-时)减小到到4.6%(HPO42-5mmol L-1)ꎬ作者认为HPO42-能与Zn2+结合形成磷酸锌沉淀物从而减少了溶液中游离Zn2+的浓度ꎮ此外ꎬ还发现纳米氧化锌对细菌毒性与游离Zn2+的浓度成线性关系时ꎬ并且通过减少游离Zn2+的浓度能够降低纳米氧化锌对大肠杆菌的毒性[13]ꎻ进一步研究发现ꎬ有机质如腐殖酸㊁单宁酸㊁海藻酸㊁富里酸等能通过络合游离的Zn2+减少释放Zn2+的浓度[14]ꎬ减轻其对大肠杆菌的毒性ꎮ2㊀纳米氧化锌的抗菌机制目前ꎬ有较多关于纳米氧化锌抗菌或杀菌的研究报道ꎬ现有文献对其抗菌或杀菌机制主要归纳为3个方面:①游离Zn2+的释放ꎻ②纳米粒子和菌体表面相互作用ꎻ③ROS的产生[2]ꎮ2.1㊀锌离子金属离子(如Zn2+)的代谢平衡对细菌的存活至关重要ꎬ因为金属离子不仅对生物体内参与代谢的物质如酶㊁辅酶和催化剂等起重要调节作用ꎬ而且还是酶和DNA结合蛋白的结构稳定剂ꎮ因此ꎬ高浓度的金属离子会破坏菌体内原有稳态ꎬ继而对细菌产生毒性[15]ꎮ有研究表明ꎬ纳米氧化锌在含水介质中不断地缓慢释放Zn2+ꎬ且Zn2+能够透过细胞膜进入细胞内ꎬ在破坏细胞膜的同时与蛋白质上的某些基团反应ꎬ破坏菌体结构和生理活性ꎬ并进入菌体内破坏电子传递系统的酶且与-SH反应ꎬ达到杀菌目的ꎮ并且ꎬ在杀灭细菌后ꎬZn2+可以从细胞中游离出来ꎬ重复上述过程[16]ꎮLi等[12]研究了纳米氧化锌㊁分析纯氧化锌以及Zn2+在超纯水共孵育条件下对大肠杆菌的毒性差异ꎬ结果发现ꎬ纳米氧化锌对细菌的毒性主要来源于Zn2+的释放ꎮ另外ꎬ金属离子对细菌毒性强弱取决于环境条件中自由离子的浓度ꎮ单宁酸相较于腐殖酸㊁富里酸和海藻酸能更大程度地减弱纳米氧化锌对细菌的毒性ꎬ这是因为单宁酸能络合更多游离Zn2+ꎬ从而提高了细菌的存活率ꎮLi等[17]还研究对比了实验中常用的共孵育介质(超纯水㊁生理盐水㊁PBS缓冲液㊁LB培养液㊁MD培养液)对纳米粒子抗菌作用的影响ꎬ结果发现ꎬ纳米氧化锌在这5种共孵育液中对细菌的毒性大小依次为超纯水>生理盐水>MD培养液>LB培养液>PBS缓冲液ꎮ这可能是由于不同孵育介质与纳米氧化锌形成含锌的沉淀物或复合物ꎬ降低了游离的Zn2+浓度ꎬ最终减弱了纳米氧化锌对细菌的毒性ꎮ此外ꎬ也有研究通过离心纳米氧化锌胶体悬浮液得到不含纳米粒子的上清液ꎬ结果发现ꎬ上清液几乎没有抑菌作用ꎻ而含纳米氧化锌颗粒的胶体悬浮液则具有较强的抗菌作用ꎬ抑菌率可以达到95%[5]ꎮ而也有研究者使用10倍于纳米氧化锌浓度的ZnCl2进行对比研究ꎬ发现ZnCl2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都未获得理想的抗菌效果[18]ꎮ因此ꎬ推测锌离子释放机制可能不是纳米氧化锌抗菌的主要机制ꎮ2.2㊀粒子与细菌表面的相互作用金属氧化物的抗菌性也可归因于纳米粒子与细菌表面的相互作用ꎬ继而引起细菌表面损伤ꎮ纳米粒子的比表面增大ꎬ使其具有明显的表面效应ꎬ更易与细菌膜发生相互作用发生大面积接触ꎬ继而引起2细菌表面损伤ꎮLi等[12]研究了纳米氧化锌对大肠杆菌生长的影响ꎬ结果显示ꎬ在pH为7时ꎬ纳米氧化锌电势为+24mVꎬ当大肠杆菌表面由于脂多糖的水解产生大量的酰胺ꎬ使菌膜带负电荷ꎬ与带相反电荷的纳米氧化锌之间产生静电吸引[5]ꎬ导致两者之间发生紧密联合并引起菌体表面损伤ꎬ继而导致菌膜破裂最终引发细菌死亡ꎮBrayner等[19]研究发现ꎬ纳米氧化锌可与大肠杆菌表面发生相互作用ꎬ导致细菌细胞壁破坏ꎬ并引起纳米粒子的细胞内化使得菌体的形态发生改变ꎬ内容物释放ꎮXie等[20]观测到纳米氧化锌粒子与空肠弯曲杆菌相互作用时ꎬ纳米粒子同样能导致菌形态的变化和内容物的泄露ꎬ并且诱导生物体内氧化应激基因表达的增加ꎮ以上研究均表明ꎬ纳米氧化锌抗菌性能与粒子和细菌表面的相互作用密切相关ꎮ2.3㊀活性氧自由基除了上述可能的毒性机制外ꎬ金属氧化物粒子在细胞内产生ROS(如过氧化氢㊁羟基自由基㊁氧负离子㊁氢过氧化物等)也是重要的毒性机制ꎮ纳米粒子诱导产生的ROS已被普遍认为是粒子诱导效应的常见形式[4]ꎮ诱导产生的ROS能引起一系列的生物反应ꎬ如能导致细菌膜破损ꎬ进而引起溶菌作用或者促进纳米粒子在菌体内聚集并最终导致细菌死亡[21]ꎮLipovsky等[22]利用电子顺磁共振技术检测组氨酸(单线态氧和羟基自由基的清除剂)加入前后纳米氧化锌和白色念珠菌共孵育体系中ROS的含量ꎬ结果显示ꎬ在组氨酸加入的实验组中ꎬROS的含量大大减少ꎬ且对白色念珠菌的抑制作用明显减弱ꎮ一部分ROS如羟基自由基和超氧化物等带负电荷ꎬ虽无法穿透细胞膜ꎬ但能聚集在细菌细胞外膜表面并与其直接反应并对其造成损伤ꎬ然而ꎬ另一部分ROS如过氧化氢能直接穿透细胞壁并杀死细菌[23]ꎮ2.4㊀光催化活性纳米氧化锌颗粒具有光催化性ꎬ当外界的入射辐射能量超过纳米氧化锌的能带隙(3.37eVꎬ相当于368nm)时ꎬ处于价带上的电子受激发跃迁到导带ꎬ从而分别在价带和导带上产生高活性的光生空穴(h+)和光生电子(e-)ꎬe-和H+会与吸附在材料表面的氧气㊁羟基和水等反应ꎬ产生氢氧根㊁氧负离子和过氧化氢等ROS物质从而诱导产生光毒性[24]ꎮ因此ꎬ纳米氧化锌对细菌的毒性也可归因于粒子本身的光学催化活性ꎮ已有研究表明ꎬ纳米氧化锌在可见光或紫外光的照射下可产生光学毒性并对细菌产生致死作用[25]ꎮSapkota等[26]选用大肠杆菌和枯草芽孢杆菌作为受试菌ꎬ分别研究了纳米氧化锌在光照和黑暗条件下对两种菌的损伤程度ꎮ结果发现ꎬ光照诱导粒子的光催化活性导致细菌膜破损进而引起DNA损伤ꎬ同时利用SEM观测到由于细菌内容物泄露引起细胞凹陷或只有被降解的菌膜残留ꎮ此外ꎬPadmavathy和Vijayaraghavan[27]认为ꎬ纳米氧化锌粒子表面粗糙引起细菌的机械损伤ꎬ也是纳米氧化锌具有抗菌作用的原因之一ꎮ曲敏丽等[29]研究比较了普通氧化锌与纳米氧化锌对大肠杆菌的抗菌效果ꎬ结果显示ꎬ普通氧化锌也有一定的抗菌性ꎬ但纳米氧化锌与普通氧化锌相比抗菌性有明显提高ꎮ此外ꎬ样品经日光照射比不日光照射的抗菌效果更佳ꎬ且纳米氧化锌的抗菌性显著高于普通氧化锌ꎬ这可能是无光照下只有金属离子的释放抗菌机制在起作用ꎻ而有光照时ꎬ是光催化抗菌机制和金属离子释放机制共同作用ꎮ纳米氧化锌的粒径越小ꎬ表面效应越大ꎬ光催化效应越强ꎬ能介导氧化多种有机物ꎬ从而发挥抗菌作用[30]ꎮ总体而言ꎬ纳米氧化锌的抗菌机制较为复杂ꎬ其抗菌作用可能是几种不同机制共同作用的结果ꎬ而以何种机制为主目前尚没有统一的结论ꎮ纳米氧化锌的抗菌机制可归结为:①纳米粒子聚集在菌膜表面ꎬ引起菌体损伤ꎻ②纳米粒子释放游离锌离子破坏菌体内部离子稳态ꎬ继而导致菌体死亡ꎻ③纳米粒子产生ROS氧化菌体内的有机物ꎬ达到抗菌作用ꎬ具体如图1所示ꎮ图1㊀纳米氧化锌的抗菌机制.3㊀展望随着纳米氧化锌被广泛应用于畜牧养殖㊁纺织㊁医疗㊁化妆品㊁食品包装等领域ꎬ其抗菌机制和潜在的毒性作用也被广泛关注ꎮ纳米氧化锌抗菌作用研究主要集中于细菌ꎬ如金黄色葡萄球菌和大肠杆菌ꎬ3且显示了较好的体外抗菌效果ꎮ但由于纳米材料与普通材料的性质明显不同ꎬ其对人体健康潜在危害性尚不明确ꎬ因此纳米氧化锌的安全性研究是未来研究的关注点之一ꎮ另外ꎬ今后的研究也应更全面地探讨纳米氧化锌对细菌的毒性效应及背后的具体机制ꎬ明确其发挥机制的主要方式ꎮ纳米氧化锌抗菌性能及机理的研究发展方向大体总结如下:①日益成熟的基因组学㊁转录组学㊁蛋白质组学等相关生物学技术的应用ꎬ可揭示纳米氧化锌对细菌的基因表达㊁蛋白质合成及整体新陈代谢产生的干扰ꎻ②结合仪器分析手段ꎬ实时观测纳米氧化锌颗粒与菌膜及胞内分子间的相互作用ꎬ为纳米氧化锌颗粒在细菌内的物理化学变化过程提供有利证据ꎮ综合各种手段ꎬ全面认识纳米氧化锌的抗菌机理ꎬ将有助于纳米氧化锌作为抗菌剂的高效安全应用ꎬ也可更好地规避纳米氧化锌产生的负面效应ꎮ参考文献:[1]㊀MaWSꎬCuiYꎬZhaoYYꎬZhengWFꎬZhangWꎬJiangXYꎬetal.ProgressofAntibacterialMecha 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纳米氧化锌的制备及其性能应用研究进展
纳米氧化锌的制备及其性能应用研究进展马旖旎;徐维平;于小丽;汪菲;杨金敏【摘要】Objective To introduce the new progress on preparation and application of nano- ZnO as a new type multifunction inorganic material.Methods The related literature both in Chinese and English on preparation methods and application of nano- ZnO were systematically retrieved.The advantage and weakness of aforesaid preparation methods of nano - ZnO were analyzed.Meanwhile, the prospects of research, production and application of those zinc oxide products were reviewed.Results ZnO is a well- known photocatalyst for its high efficiency, non- toxic nature and low cost.Conclusion With increasingly serious environmental pollution, the application of nano- ZnO in the photocatalytic degradation of organic pollutant will become increasingly important.%目的介绍纳米氧化锌的制备方法及其性能应用新进展.方法对近年来关于纳米氧化锌的制备方法及其性能应用的相关文献进行系统性查阅,对其制备方法的优缺点进行分析,并对纳米氧化锌的几种应用、生产提出了展望.结果氧化锌是一种高效、无毒性、价格低廉的重要光催化剂.结论随着环境污染的日益严重,纳米氧化锌在光催化降解有机污染物方面的应用将越来越重要.【期刊名称】《中国药业》【年(卷),期】2011(020)001【总页数】3页(P1-3)【关键词】纳米氧化锌;制备;抗菌;应用;进展【作者】马旖旎;徐维平;于小丽;汪菲;杨金敏【作者单位】安徽中医学院研究生部,安徽,合肥,230038;安徽省立医院,安徽,合肥,230001;安徽中医学院研究生部,安徽,合肥,230038;安徽中医学院研究生部,安徽,合肥,230038;安徽中医学院研究生部,安徽,合肥,230038【正文语种】中文【中图分类】R944纳米材料(nanomaterial)是指结构单元的尺寸在1~100 nm、介于宏观物体和原子簇之间的粒子,所表现的特性[1]如熔点、磁性、光学、导热、导电特性等,往往不同于该物质在整体状态时所表现的性质。
上海交大研究发现氧化锌纳米颗粒杀菌分子机理
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南美洲 和 世界其 他地 区 制造 、营 销和 销售 纳米 级 轻质 碳酸 钙 ( NPCC” 事宜签 署 了一项协 议 。NPCC是 一 “ ) 种功 能
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近 年来 ,因银纳 米粒 子具有 抗 菌和抗 真菌 等性质 ,其 贤明教授受邀 在食 品科学顶级 刊物 ( e d n F o c— 在 工 业 和 消 费 品 领 域 的 应 用 越 来 越 广 ,从 而 导 致 自然 环 境 ( n si o d S i Tr e c n Te h oo y 撰 写 了题 为 “ i fl f r - nea d c n lg 》 B oim o ma 中 的 银 纳 米 粒 子 也 越 来 越 多 。据 美 国物 理 学 家 组 织 网报 道 ,
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纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究进展况慧娟ꎬ杨㊀林ꎬ许恒毅ꎬ张婉怡(南昌大学食品科学与技术国家重点实验室ꎬ江西南昌330047)㊀㊀摘要:纳米氧化锌因具有优良的抗菌性能ꎬ已成为目前抗菌材料研究的新热点ꎮ本文对现有相关研究成果进行了总结㊁归纳和分析ꎬ详细介绍了纳米氧化锌的强抗菌性能ꎬ并介绍了粒径大小㊁浓度㊁与细菌作用时间㊁细菌的类型及外界条件等因素对其抗菌性能的影响ꎬ深入探讨了纳米氧化锌的抗菌机制ꎬ主要包括锌离子的释放㊁与细菌表面的相互作用㊁活性氧及光催化机制ꎬ进一步对纳米氧化锌在今后研究中的抗菌机制和安全性研究及其应用范围等方面进行了综述ꎮ关键词:抗菌药ꎻ纳米结构ꎻ氧化锌ꎻ药理作用中图分类号:R979.7ꎬTB383㊀㊀文献标志码:A㊀㊀文章编号:1000 ̄3002(2015)01 ̄0153 ̄05㊀㊀DOI:10.3867/j.issn.1000 ̄3002.2015.01.024㊀㊀据世界卫生组织报告ꎬ目前70%~90%的致痢疾(志贺菌属)㊁肺炎(肺炎链球菌)㊁淋病和医院感染(金黄色葡萄球菌等)流行菌株对第一代抗生素耐药[1]ꎬ极大地影响了疾病治疗ꎬ威胁到人类的健康和生命安全ꎮ在众多纳米材料抗菌剂中ꎬ纳米氧化锌对大肠杆菌㊁金黄色葡萄球菌㊁沙门菌属等致病菌具有强烈的抑制或杀灭作用[2]ꎬ并且纳米级的氧化锌作为一种新型锌源ꎬ在具有选择毒性及良好的生物相容性的同时ꎬ还具有较高的生物活性㊁良好的免疫调节能力和高吸收率等特点[3]ꎬ因而愈发受到相关研究者的重视ꎮ然而纳米氧化锌抗菌机制尚不明确ꎬ本文通过对相关研究报道进行总结和分析ꎬ阐述了纳米氧化锌抗菌性能的影响因素以及作用机制ꎬ同时对纳米氧化锌在抗菌方面的研究和应用进行了展望ꎬ以期能为今后纳米氧化锌的研究和应用提供参考ꎮ1㊀影响纳米氧化锌抗菌性能的因素1.1㊀纳米氧化锌粒径大小当粒子的粒径降到纳米级(1~100nm)时ꎬ㊀㊀㊀基金项目:国家自然科学基金资助项目(81201691)ꎻ江西省科技厅青年科学家(井冈之星)培养对象项目(20142BCB23004)ꎻ南昌大学分析测试中心基金资助项目(2012018)作者简介:况慧娟(1991-)ꎬ女ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事纳米材料的毒性研究ꎻ许恒毅(1981-)ꎬ男ꎬ博士ꎬ副研究员ꎬ主要从事食品生物技术与纳米生物技术的研究ꎮ㊀㊀通讯作者:许恒毅ꎬE ̄mail:kidyxu@163.comꎬTel: (0791)88304447 ̄9512纳米粒子具有较高的表面活性和较大的比表面积ꎬ增加了与细菌接触和反应的面积ꎬ因而纳米氧化锌对细菌的毒性显示出一定的粒径依赖性[4]ꎮRaghupathi等[5]研究了6种不同粒径的氧化锌粒子对金黄色葡萄球菌生长的抑制效果ꎮ结果发现ꎬ当纳米氧化锌粒径>100nm(浓度为6mmol L-1)时ꎬ对金黄色葡萄球菌没有明显的生长抑制作用ꎬ而当其粒径<12nm时ꎬ不仅抑制该菌的生长ꎬ甚至对其有致死作用ꎮ1.2㊀纳米氧化锌浓度及作用时间除粒径大小对纳米氧化锌抗菌性能有明显的影响外ꎬ纳米氧化锌的浓度及粒子与细菌之间的作用时间对其抗菌性能也存在一定影响ꎮ何临海等[6]研究了不同质量分数的纳米氧化锌对白色假丝酵母(白色念珠菌)的影响ꎮ结果发现ꎬ随着纳米氧化锌质量分数的不断升高ꎬ抗菌率增大趋势逐渐变缓ꎬ说明纳米氧化锌的抗菌率与其质量分数不呈线性关系ꎮ此外ꎬ马占先等[7]研究了不同作用时间与其抗菌率之间的关系ꎬ结果发现ꎬ随着作用时间的延长ꎬ纳米氧化锌的抗菌效率明显提高ꎮ1.3㊀细菌的类型研究表明ꎬ革兰阳性菌较阴性菌对纳米氧化锌更为敏感[2]ꎮPremanathan等[8]发现在相同培养条件下ꎬ纳米氧化锌对革兰阳性菌抗菌作用更强ꎬ纳米氧化锌(25nm)对革兰阴性菌如大肠杆菌和铜绿假单胞菌(绿脓杆菌)半致死浓度均为500mg L-1ꎬ而其对革兰阳性菌金黄色葡萄球菌的半致死浓度为125mg L-1ꎮ两类菌细胞壁结构的不同可能是引起纳米氧化锌抗菌效果差异的主要因素ꎮ革兰阳性菌的细胞壁较厚ꎬ主要是由肽聚糖㊁磷壁酸和脂磷壁酸组成ꎬ而革兰阴性菌的细胞壁组成较为复杂ꎬ不仅具有脂多糖和肽聚糖薄层ꎬ并且其表面还覆盖一层外膜ꎬ该外膜作为阻渗层能有效地减轻活性氧(reactiveoxygenspeciesꎬROS)对菌细胞的毒性作用ꎬ从而减弱纳米氧化锌对革兰阴性菌的毒性[9]ꎮ此外ꎬ纳米氧化锌对细菌毒性强弱还可能与细菌菌膜的极性相关ꎮ据Gordon等[10]研究证实ꎬ革兰阳性菌细胞膜较阴性菌带更多的正电荷ꎬ因此带负电荷的自由基更易穿透带更多正电荷的革兰阳性菌菌膜ꎬ从而对革兰阳性菌造成更大的损伤ꎮ1.4㊀外界条件1.4.1㊀温度和pH值在水溶液体系中ꎬ纳米氧化锌的溶解过程大致可用如下反应表示:ZnO(固体)+H2O(液体)↔Zn(OH)2(固体)ꎬZn(OH)2(固体)↔Zn(OH)+(溶液)+OH-(溶液)ꎬZn(OH)+(溶液)↔Zn2+(溶液)+OH-(溶液)[11]ꎮ由上述反应方程式得出ꎬ纳米氧化锌溶于水后生成碱性的氢氧化锌ꎬ因此ꎬ在酸性条件中ꎬ纳米氧化锌更易溶解ꎮ此外ꎬ由于纳米氧化锌的溶解度的热焓值为负数ꎬ升高温度会导致其溶解度降低[2]ꎮ综上所述ꎬ降低体系的温度和pH值能增加纳米氧化锌的溶解度ꎬ促进锌离子的释放ꎬ从而有效增强纳米氧化锌对细菌的毒性效应ꎮ1.4.2㊀基质纳米粒子所处微环境在较大程度上影响其抗菌或杀菌效果ꎮLi等[12]探究了水中几种常见的离子和溶解的有机质对纳米氧化锌对大肠杆菌毒性的影响ꎮ结果发现ꎬ阳离子(如Ca2+ꎬMg2+)能与游离的Zn2+竞争细菌菌体上的结合位点ꎬ降低了纳米氧化锌对大肠杆菌的毒性ꎬ而阴离子(如Cl-ꎬNO3-ꎬSO42-)对纳米氧化锌的毒性无明显影响ꎮ但当体系中加入HPO42-后ꎬ纳米氧化锌对大肠的致死率从93.3%(无HPO42-时)减小到4.6%(HPO42-5mmol L-1)ꎬ作者认为HPO42-能与Zn2+结合形成磷酸锌沉淀物从而减少了溶液中游离Zn2+的浓度ꎮ此外ꎬ还发现纳米氧化锌对细菌毒性与游离Zn2+的浓度成线性关系时ꎬ并且通过减少游离Zn2+的浓度能够降低纳米氧化锌对大肠杆菌的毒性[13]ꎮ进一步研究发现ꎬ有机质如腐植酸㊁单宁酸㊁海藻酸和富里酸等能通过络合游离的Zn2+减少释放Zn2+的浓度[14]ꎬ减轻其对大肠杆菌的毒性ꎮ2㊀纳米氧化锌的抗菌机制目前ꎬ有较多关于纳米氧化锌抗菌或杀菌的研究报道ꎬ现有文献对其抗菌或杀菌机制主要归纳为3个方面:①游离Zn2+的释放ꎻ②纳米粒子和菌体表面相互作用ꎻ③ROS的产生[2]ꎮ2.1㊀锌离子金属离子(如Zn2+)的代谢平衡对细菌的存活至关重要ꎬ因为金属离子不仅对生物体内参与代谢的物质如酶㊁辅酶和催化剂等起重要调节作用ꎬ而且还是酶和DNA结合蛋白的结构稳定剂ꎮ因此ꎬ高浓度的金属离子会破坏菌体内原有稳态ꎬ继而对细菌产生毒性[15]ꎮ有研究表明ꎬ纳米氧化锌在含水介质中不断地缓慢释放Zn2+ꎬ且Zn2+能够透过细胞膜进入细胞内ꎬ在破坏细胞膜的同时与蛋白质上的某些基团反应ꎬ破坏菌体结构和生理活性ꎬ并进入菌体内破坏电子传递系统的酶且与-SH反应ꎬ达到杀菌目的ꎮ并且ꎬ在杀灭细菌后ꎬZn2+可以从细胞中游离出来ꎬ重复上述过程[16]ꎮLi等[12]研究了纳米氧化锌㊁分析纯氧化锌以及Zn2+在超纯水共孵育条件下对大肠杆菌的毒性差异ꎮ结果发现ꎬ纳米氧化锌对细菌的毒性主要来源于Zn2+的释放ꎮ另外ꎬ金属离子对细菌毒性强弱取决于环境条件中自由离子的浓度ꎮ单宁酸相较于腐植酸㊁富里酸和海藻酸能更大程度地减弱纳米氧化锌对细菌的毒性ꎬ这是因为单宁酸能络合更多游离Zn2+ꎬ从而提高了细菌的存活率ꎮLi等[17]还研究对比了实验中常用的共孵育介质(超纯水㊁生理盐水㊁PBS缓冲液㊁LB培养液和MD培养液)对纳米粒子抗菌作用的影响ꎮ结果发现ꎬ纳米氧化锌在这5种共孵育液中对细菌的毒性大小依次为超纯水>生理盐水>MD培养液>LB培养液>PBS缓冲液ꎮ这可能是由于不同孵育介质与纳米氧化锌形成含锌的沉淀物或复合物ꎬ降低了游离的Zn2+浓度ꎬ最终减弱了纳米氧化锌对细菌的毒性ꎮ此外ꎬ也有研究通过离心纳米氧化锌胶体悬浮液得到不含纳米粒子的上清液ꎮ结果发现ꎬ上清液几乎没有抑菌作用ꎻ而含纳米氧化锌颗粒的胶体悬浮液则具有较强的抗菌作用ꎬ抑菌率可以达到95%[5]ꎮ而也有研究者使用10倍于纳米氧化锌浓度的ZnCl2进行对比研究ꎬ发现ZnCl2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都未获得理想的抗菌效果[18]ꎮ因此ꎬ推测锌离子释放机制可能不是纳米氧化锌抗菌的主要机制ꎮ2.2㊀粒子与细菌表面的相互作用金属氧化物的抗菌性也可归因于纳米粒子与细菌表面的相互作用ꎬ继而引起细菌表面损伤ꎮ纳米粒子的比表面增大ꎬ使其具有明显的表面效应ꎬ更易与细菌膜发生相互作用和大面积接触ꎬ继而引起细菌表面损伤ꎮLi等[12]研究了纳米氧化锌对大肠杆菌生长的影响ꎮ结果显示ꎬ在pH7时ꎬ纳米氧化锌电势为+24mVꎬ当大肠杆菌表面由于脂多糖的水解产生大量的酰胺ꎬ使菌膜带负电荷ꎬ与带相反电荷的纳米氧化锌之间产生静电吸引[5]ꎬ导致两者之间发生紧密联合并引起菌体表面损伤ꎬ继而导致菌膜破裂最终引发细菌死亡ꎮBrayner等[19]研究发现ꎬ纳米氧化锌可与大肠杆菌表面发生相互作用ꎬ导致细菌细胞壁破坏ꎬ并引起纳米粒子的细胞内化使得菌体的形态发生改变ꎬ内容物释放ꎮXie等[20]观测到纳米氧化锌粒子与空肠弯曲杆菌相互作用时ꎬ纳米粒子同样能导致菌形态的变化和内容物的泄漏ꎬ并且诱导生物体内氧化应激基因表达的增加ꎮ以上研究均表明ꎬ纳米氧化锌抗菌性能与粒子和细菌表面的相互作用密切相关ꎮ2.3㊀活性氧自由基除了上述可能的毒性机制外ꎬ金属氧化物粒子在细胞内产生ROS(如过氧化氢㊁羟基自由基㊁氧负离子和氢过氧化物等)也是重要的毒性机制ꎮ纳米粒子诱导产生的ROS已被普遍认为是粒子诱导效应的常见形式[4]ꎮ诱导产生的ROS能引起一系列的生物反应ꎬ如能导致菌膜破损ꎬ进而引起溶菌作用或者促进纳米粒子在菌体内聚集并最终导致细菌死亡[21]ꎮLipovsky等[22]利用电子顺磁共振技术检测组氨酸(单线态氧和羟基自由基的清除剂)加入前后纳米氧化锌和白色假丝酵母共孵育体系中ROS的含量ꎮ结果显示ꎬ在组氨酸加入的实验组中ꎬROS的含量大大减少ꎬ且对白色假丝酵母的抑制作用明显减弱ꎮ一部分ROS如羟基自由基和超氧化物等带负电荷ꎬ虽无法穿透细胞膜ꎬ但能聚集在菌细胞外膜表面并与其直接反应并对其造成损伤ꎬ然而ꎬ另一部分ROS如过氧化氢能直接穿透细胞壁并杀灭细菌[23]ꎮ2.4㊀光催化活性纳米氧化锌颗粒具有光催化性ꎬ当外界的入射辐射能量超过纳米氧化锌的能带隙(3.37eVꎬ相当于368nm)时ꎬ处于价带上的电子受激发跃迁到导带ꎬ从而分别在价带和导带上产生高活性的光生空穴(h+)和光生电子(e-)ꎬe-和H+会与吸附在材料表面的氧气㊁羟基和水等反应ꎬ产生氢氧根㊁氧负离子和过氧化氢等ROS物质从而诱导产生光毒性[24]ꎮ因此ꎬ纳米氧化锌对细菌的毒性也可归因于粒子本身的光学催化活性ꎮ已有研究表明ꎬ纳米氧化锌在可见光或紫外线的照射下可产生光学毒性并对细菌产生致死作用[25]ꎮSapkota等[26]选用大肠杆菌和枯草芽孢杆菌作为受试菌ꎬ分别研究了纳米氧化锌在光照和黑暗条件下对两种菌的损伤程度ꎮ结果发现ꎬ光照诱导粒子的光催化活性导致菌膜破损进而引起DNA损伤ꎬ同时利用SEM观测到由于细菌内容物泄露引起细胞凹陷或仅有被降解的菌膜残留ꎮ此外ꎬPadmavathy等[27]认为ꎬ纳米氧化锌粒子表面粗糙引起细菌的机械损伤ꎬ也是纳米氧化锌具有抗菌作用的原因之一ꎮ曲敏丽等[28]研究比较了普通氧化锌与纳米氧化锌对大肠杆菌的抗菌效果ꎮ结果显示ꎬ普通氧化锌也有一定的抗菌性ꎬ但纳米氧化锌与普通氧化锌相比抗菌性有明显提高ꎮ此外ꎬ样品经日光照射比无日光照射的抗菌效果更佳ꎬ且纳米氧化锌的抗菌性显著高于普通氧化锌ꎬ这可能是无光照下只有金属离子的释放抗菌机制在起作用ꎻ而有光照时ꎬ是光催化抗菌机制和金属离子释放机制共同作用ꎮ纳米氧化锌的粒径越小ꎬ表面效应越大ꎬ光催化效应越强ꎬ能介导多种有机物氧化ꎬ从而发挥抗菌作用[29]ꎮ总体而言ꎬ纳米氧化锌的抗菌机制较为复杂ꎬ其抗菌作用可能是几种不同机制共同作用的结果ꎬ而以何种机制为主目前尚没有统一的结论ꎮ纳米氧化锌的抗菌机制可归结为:①纳米粒子聚集在菌膜表面ꎬ引起菌体损伤ꎻ②纳米粒子释放游离锌离子破坏菌体内部离子稳态ꎬ继而导致菌体死亡ꎻ③纳米粒子产生ROS氧化菌体内的有机物ꎬ达到抗菌作用ꎬ具体如图1所示ꎮ图1㊀纳米氧化锌的抗菌机制.3㊀展望随着纳米氧化锌被广泛应用于畜牧养殖㊁纺织㊁医疗㊁化妆品和食品包装等领域ꎬ其抗菌机制和潜在的毒性作用也被广泛关注ꎮ纳米氧化锌抗菌作用研究主要集中于细菌ꎬ如金黄色葡萄球菌和大肠杆菌ꎬ且显示了较好的体外抗菌效果ꎮ但由于纳米材料与普通材料的性质明显不同ꎬ其对人体健康潜在危害性尚不明确ꎬ因此纳米氧化锌的安全性研究是未来研究的关注点之一ꎮ另外ꎬ今后的研究也应更全面地探讨纳米氧化锌对细菌的毒性效应及其具体机制ꎬ明确其发挥机制的主要方式ꎮ纳米氧化锌抗菌性能及机制的研究发展方向大体总结如下:①日益成熟的基因组学㊁转录组学和蛋白质组学等相关生物学技术的应用ꎬ可揭示纳米氧化锌对细菌的基因表达㊁蛋白质合成及整体新陈代谢产生的干扰ꎻ②结合仪器分析手段ꎬ实时观测纳米氧化锌颗粒与菌膜及胞内分子间的相互作用ꎬ为纳米氧化锌颗粒在细菌内的物理化学变化过程提供有利证据ꎮ综合各种手段ꎬ全面认识纳米氧化锌的抗菌机制ꎬ将有助于纳米氧化锌作为抗菌剂的高效安全应用ꎬ也可更好地规避纳米氧化锌产生的负面效应ꎮ参考文献:[1]㊀MaWSꎬCuiYꎬZhaoYYꎬZhengWFꎬZhangWꎬJiangXYꎬetal.Progressofantibacterialmecha 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