重量分析法
重量分析法
第九章 重量分析法 （Gravimetry ）§9.1概述在重量分析法中，一般是将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称量其质量测定该组分的含量。
根据分离的方法不同，重量分析法一般分为下列四种方法：一．沉淀法该法是重量分析法中主要的方法，这种方法是将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤，洗涤，烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。
二．气化法一般是通过加热或其他方法使试样中的被测组分逸出，然后根据试样重量的减轻来计算组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加来计算组分的含量。
三．提取法利用被测组分与其它组分在互不相溶的两种溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂定量的转入提取剂中而与其他组分分离，然后逐去提取剂，称量干燥的提取物的质量后，计算被测组分的含量。
四．电解法利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称量。
重量分析法直接用分析天平称量来获得结果，不需要标准试样或基准的物质进行比较。
如果分析方法可靠，操作细心，而称量误差一般是很小的，所以对于常量组分的测定，通常可得到准确的分析结果，相对误差均在0.10.2%。
但是重量分析法操作繁琐，耗时较长，而且不适用与微量与痕量组分的测定。
§9.2沉淀重量法对沉淀的要求沉淀重量法的一般测定过程如下：被测组分 沉淀形式 称量形式()()22Ba BaBa Ba ++−−−−→−−−−→4SO 或过滤沉淀444烘干或SO SO SO 2242242C O Ca CaC O H O CaO -+−−−→−−−→灼烧一、对沉淀形式的要求1．沉淀溶解度要小，溶解度损失小于0.2mg 。
2．沉淀易于过滤和洗涤。
3．沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其它杂质。
4．应易于转化为称量形式。
二、对称量形式的要求 5．应有确定的化学组成。
6．要有足够的稳定性，不易于空气中的氧气、水份，二氧化碳等的影响。
化学分析技术：重量分析法
Mg2P2O7
（二）重量分析法对沉淀的要求
1、沉淀的溶解度要小，要求沉淀的溶解损失不超过天平的称 量误差，即小于0.2mg（避免溶解损失，保证测定的准确度） （8.3沉淀的溶解度及其影响因素）
2、沉淀应易于过滤和洗涤。（最好得到粗大的晶形沉淀） （操作方便） （8.5沉淀的形成及沾污）
3、沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其他杂质, 否则不能获得 准确的分析结果。 （8.4沉淀的纯度）
考虑盐效应的影响。
22
3.酸效应
溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。酸效应使 沉淀（弱酸盐）的溶解度增大。
（1）酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， （2）但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。
18
1.同离子效应
沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶 解度 减小。
MA(s) 平衡时浓度
M+ + A-
S + CM
S
当向该平衡中加入M+时，促使平衡向左移动（即 向着生成沉淀的方向移动），使[A-]降低，从而 使溶解度s减小。
19
❖ 例：已知25℃时BaSO4的溶度积为Ksp 1.0710，10 求BaSO4的 溶解度，如果使溶液中的[SO42-] 浓度增加至0.10mol/L, 求此时BaSO4的溶解度。
10
（一）重量分析法的过程
11
沉淀的 化学组成
溶解
试样
称量形式
灼烧
被测物
沉淀剂
SO42- +
BaCl2
Mg2+ +
(NH4)2HPO4
12
沉淀经烘干或灼
烧后，供最后称 量的化学组成
沉淀剂
分析化学_重量分析法.
2 M Fe F M Fe 2O3
mFe F mFe2O3
分析化学
10
表9-1 根据化学式计算换算因数
被测组分
Fe
Fe3O4 P P2O5 MgO S
P283
换算因数
沉淀形式
Fe2O3· nH2O
Fe2O3· nH2O MgNH4PO4· 6H2O MgNH4PO4· 6H2O MgNH4PO4· 6H2O BaSO4
当水中存在微溶化合物，达到溶解平衡后：
MA(s)
M+A-(aq) MA(aq)
M (aq) + A (aq)
+
-
M+A-(aq): 以离子对形式存在的溶解部分；
MA(aq): 以未离解的分子形式存在的溶解部分;
分析化学
12
例：
AgCl(s) AgCl(aq) Ag+(aq) + Cl-(aq)
CaSO4(s)
称量形式
Fe2O3
Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 Mg2P2O7 BaSO4
2M(Fe)/M(Fe2O3)=0.6994
2M(Fe3O4)/3M(Fe2O3)=0.9666 2M(P)/M(Mg2 P2O7)=0.2783 M(P2O5)/M(Mg2P2O7) =0.6377 M(2MgO)/M(Mg2P2O7) =0.3621 M(S)/M(BaSO4)=0.1374
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4 H2O 2. 称量形式(weighing form)： 被测组分沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后的 化学组成。BaSO4过滤
洗涤
灼烧
BaSO4
CaC2O4 H 2O
第八章重量分析法
例：草酸盐的沉淀分离中
Ca , Mg CaC2O4 CaC2O4 MgC2O4
长时间
2 2 长时间放置，CaC2 O4 表面吸附C 2 O4 [C 2 O4 ] 2 当[ Mg 2 ][C 2 O4 ] K SP ( MgC 2O4 ) MgC2 O4 逐渐沉积
21
陈化：沉淀析出后，让初生的沉淀和母液一起
放置一段时间，这个过程称陈化。 陈化的目的：
使小晶粒逐渐溶解，大晶粒逐渐长大。 使溶解度较大的亚稳态晶型转化成溶解
度较小的稳态晶型，可减少溶解损失。
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22
(二) 沉淀完全的程度与影响因素
沉淀完全的程度，取决于沉淀的溶解度。
溶解度小，沉淀完全； 溶解度大，沉淀不完全。
31
4．配位效应
当有与构晶离子形成配合物的配合剂存
在时，增大沉淀溶解度，甚至使沉淀完全溶
解．
Ag Cl AgCl NH 3 Ag(NH3 ) NH 3 Ag(NH3 ) 2
32
5．水解作用
有些构晶离子能发生水解作用。
例如MgNH4PO4的饱和溶液中，三种离子都
(1)溶解度小，沉淀完全 (2)纯度高 (3)便于过滤和洗涤 (4)沉淀形易转化为称量形
10
对称量形式的要求 ：
① 称量形式必须有确定的化学组成。 ② 称量形式要稳定，不受空气中的水分、氧气 和二氧化碳的影响。 ③ 摩尔质量要大些
11
Al(OH)3
Al2O3 0.1888g
Al3+
0.1000g
减小或消除方法：将杂质事先分离除去
39
（3）包埋或吸留
第三章--重量分析法
第三章 重量分析法一、内容提要本章阐述了挥发法、萃取法、沉淀法这三种分离方法的基本原理和分离条件, 并重点讨论沉淀法及其相应的计算。
重量分析法简称重量法, 是称取一定重量的试样, 用适当的方法将被测组分与试样中的其它组分分离后, 转化成一定的称量形式, 称重, 从而求得该组分含量的方法。
分析结果准确度高, 因此常用重量分析法来校对其它方法的可靠程度。
在药物分析中, 某些组分的含量测定、挥发性物质的干燥失重、灼烧残渣及中药灰分的测定等都可以应用重量分析法。
按不同的分离方法, 重量分析法可分为沉淀重量法、挥发重量法、萃取重量法及电解重量法。
其中沉淀重量法是重量分析的经典方法。
沉淀重量法是以沉淀反应为基础的分析方法, 是通过在一定条件下加入沉淀剂, 将被测组分以难溶化合物的形式沉淀, 再将沉淀过滤、洗涤、干燥或灼烧, 转化为一定的称量形式, 然后进行称量, 根据称量形式的质量计算被测组分的量。
因此, 提高沉淀重量法准确度的关键在于沉淀的完全度和沉淀的纯度, 两者都与实验条件有直接关系。
通过对实验条件的控制得到易于过滤、洗涤的沉淀, 从而获得理想的测定结果。
对于任一沉淀反应, 设A 为被测组分, D 为称量形式, 其计量关系一般可表示如下： aA ＋ bBcC dD被测组分 沉淀剂 沉淀形式 称量形式根据反应式, 可得换算因数（化学因数） , 其中MA 和MD 分别为被测组分A 和称量形式D 的摩尔质量。
在定量分析中, 分析结果通常以待测组分的百分含量表示, 一般计算式为：其中F 为换算因数, mA 为称量形式的质量；W 为试样量。
本章的难点是沉淀的溶解度及影响因素、沉淀的纯度及其影响因素和沉淀的形成与沉淀条件。
%100%⨯⨯=Wm F x A二、习题（一）判断题（）1. 若想获得大颗粒的晶形沉淀, 应设法降低生成沉淀物的浓度, 适当增大沉淀的溶解度。
（）2. 晶形沉淀的条件是在缓慢搅拌下, 加入沉淀剂于热而浓的待测组分溶液中, 沉淀完毕需陈化。
重量分析法
（一） 沉淀法
eg:
*
（二） 汽化法（挥发法）
试 样加热 待 测 组 分 变 为 气 体 用吸收剂吸收 称 量 吸 收 剂 根 据 质 量 的 增 加 计 算 被测 组 分 的 含 量
*
eg：
可用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收 逸出的水分，根据吸湿剂质量的 增加计算结晶水的含量。
*
或者：
试
样
加热或其它方法
*
1. 温度
溶解反应一般是吸热反应
大多数无机盐沉淀的溶解度
随温度升高而增大。因此，在热
溶液中溶解度较大的沉淀如
CaC2O4，MgNH4PO4 ·6H2O等， 必须冷却到室温后再进行过滤操
作。
*
2. 沉淀颗粒大小
对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度 越大。
沉淀本身的性质 主要有：①同离子效应 ②盐效应 ③酸效应 ④络合效应 此外，温度、介质、沉淀结构和颗 粒大小也对溶解度有影响。
*
一、 沉淀的溶解度
（一）溶解度和固有溶解度
以1∶1型难溶化合物为例，在水溶液 中有如下的平衡关系
MA（固）
MA（液）
Mn+ + An-
其中MA（液）可以是不带电荷的分子，也
aM aA S 0K2 Kap *
aM aA S 0K2 Kap
Kap是离子的活度积，称为活度积常数，
仅与温度有关。因为
活度系数
aM [M ] M
aA [A ] A *
所以
Ksp
[M ][A ]
Kap
M A
❖Ksp是随溶液中离子强度而变的浓度常数， 称为溶度积常数。
❖当溶液的离子强度较小时，可以认为ai=ci，
m损
第八章重量分析法
在聚集的同时，构晶离子又能按一定的顺序排列于晶 格内，这种定向排列的速度叫做定向速度。
聚集速度和沉淀物的过饱和程度可用经验公式表示:
v K Qs s
V为聚集速度; Q为加入沉淀剂瞬间生成沉淀的浓度; s 为沉淀物的溶解度; Q-s 为沉淀物的过饱和程度; (Q-s)/s 为沉淀物的相对过饱和程度; K为比例常数，它与沉淀的性质，温
大多数情况下，被分析物质的组成是大体知道的，据此可以 估算称取多少试样才最合适。
第六节、重量分析的误差
一、沉淀不完全 二、沉淀被玷污 三、过滤和洗涤沉淀时引入的误差 四、烘干和灼烧沉淀时引入的误差
第七节、影响沉淀溶解度的因素
1. 同离子效应 2. 盐效应 3. 酸效应 4. 配位效应 5. 其他效应
除去，应通过沉淀陈化或重结晶的方法使其减少。
(二)、后沉淀
沉淀与母液一起放置，经过一段时间(通常是几小 时)以后，溶液中某些可溶或微溶的杂质可能沉淀 到原沉淀上面，这种现象称为后沉淀。
三、提高沉淀纯度的方法
(一)、选择适当的分析程序 (二)、降低易被吸附的杂质离子的浓度 (三、)选择适当的洗涤剂进行洗涤 (四)、进行再沉淀 (五)、选用合适的有机沉淀剂 (六)、选择适当的沉淀条件
例如:
被测组分
称量形式
化学因数
Fe Fe3O4
Fe2O3 Fe2O3
2Fe/Fe2O3=0.6994 2Fe3O4/3Fe2O3 =0.9664
二、称取试样量估算
重量分析实践中，对称量形式的质量大小有一定的要求，对 晶形沉淀约为0.5g，对非晶形沉淀为0.1~0.3g。
沉淀过多，难于过滤和洗涤，由杂质引入的误差较大;沉淀 过少，则溶解损失及称量误差较大。
重量分析法
重量分析法
一、什么是重量分析法
重量分析法（Weight Analysis）是一种用于确定物质成分的方法，通过对物质
的重量进行定量分析并计算，最终确定物质中各组分的含量。
二、重量分析法原理
重量分析法的基本原理是：基于化学反应的定量性，根据化学反应式和反应物
的摩尔比例，可以确定某一组分的含量。
因此，将待分析物质与已知量的标准物质反应，测定反应前后两者的质量差，就可以计算待分析物质中该组分的含量。
三、重量分析法的步骤和注意事项
1.选取合适的标准物质，精确测定其重量。
2.取少量待分析物质，精确测定其重量，计入计量瓶中。
3.加入一定量的酸或碱，使待测物质与标准物质反应。
4.反应后，精确称取反应后的混合物质量，并作为计算的基础。
5.根据化学反应式和计算公式计算待分析物质中各组分的含量。
6.注意事项：
–待测物质中各组分不应与反应物和生成物相互干扰。
–标准物质应纯净，引起干扰的组分的含量应低于待测物质中对应成分的含量。
–所用的溶液和试剂应有足够强的稳定性和反应性。
四、应用范围
重量分析法适合于各种组成复杂的样品的分析，包括无机物和有机物，如矿物、药品、化妆品、食品等。
此外，它还可以用于纯度检验和催化反应的研究。
五、
重量分析法是一种基本的定量分析方法，具有简单易行、不依赖于设备、精度
高等优点，但是样品准备的要求比较高，需要事先选好标准物质和化学反应条件。
因此，在进行重量分析法时，必须严格遵循操作规程，确保分析结果的准确性和可靠性。
重量分析法.
§9-2 沉淀法
1.原理
利用沉淀反应使被测组分生成沉淀：
M+(被测物)+L-(沉淀剂)→ML↓
ML↓→过滤→洗涤→烘干→称量→确定M+的
含量
关键
沉淀和称量操作好坏直接影响分析结果， 故要求较高。
同样：S=S0+S'=S' 按溶度积关系：[Mn+]·[Am-]=Ksp 将[Mn+]、[Am-]关系代入，可解出：
S=（mn） Ksp mm nn
由此可算出任何类型难溶盐的溶解度S。 若m=n=1，由此可能转化为1：1型计算式：
S Ksp
二、影响溶解度的因素：
分析时以定性为主 1.同离子效应
显然： S'=[M+]= [A- ] 而溶解度表示饱和溶液中,所有溶解在水中的 物质的量的浓度，通常用S表示， 则： S =S0+S'= S0+[M+]= S0+[A-]
式中: S0又称固有溶解度 ∵绝多数难溶盐均为强电解质，S0很小可忽略 （仅HgCl2等少数除外）：
S = [ M+] = [ A-]
第九章
重量分析法
§9-1 概述
1.重量分析法
定义：采用适当方法，将被测组分从试样中分 离，再经过称量得到其质量和含量 。
被测组分B 分离 B（称量） 被测组分Z
优点
不需配制或标定标准溶液，引入误差的机 会相对较少，故准确度较高（0.1%～0.2%）
缺点
操作繁琐:加热、沉淀、过滤、烘干、称量 等
2.分类
重量分析法
重量分析法一、重量分析的方法a、沉淀法：沉淀法是重量分析的主要方法。
这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀，经过过滤、洗涤、烘干及灼烧（有些难溶化合物不需要灼烧），最后称重，由所得重量计算被测组分的含量。
b、汽化法：汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出，然后根据样品减轻的重量计算该组分的含量；或者当挥发性组分逸出时，选一种吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。
c、电解法：电解法是利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，计算其含量。
d、萃取法：萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来，然后再将溶剂处理掉，称取萃取物的重量，计算被测组分的含量。
二、重量分析法原理重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。
为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。
我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。
沉淀析出的形式称为沉淀式，烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。
例如：Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3沉淀式称量式Ba2+ →BaSO4 →BaSO4沉淀式称量式三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择1、对沉淀式的要求（1）沉淀式应具有最小的溶解度：实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp 不大于10－8，在实用上可认为沉淀完全。
（2）沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。
颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总表面积，易于洗净。
（3）沉淀式应当容易转变为称量式。
（4）沉淀吸附杂质少。
2、对称量式的要求（1）称量式的组成必须与化学式相符；（2）称量式必须很稳定；（3）称量式的分子量要尽可能大，而被测组分在称量式中的含量应尽可能小。
例如：测定铬含量，以哪中称量式（Cr 2O 3或BaCrO 4）称量可得较小的误差？称量式：Cr 2O 3 在152mgCr 2O 3中含有104mgCr在1mgCr 2O 3中含有： mg mg m Cr 7.0152104== 称量式BaCrO 4 在253.4mg BaCrO 4中含有52mgCr 在1mg BaCrO 4中含有： mg mg m Cr 2.04.25352==从上面两例计算中可知以BaCrO 4为称量式可得较小的误差。
重量分析法
9.1.3 对沉淀形式和称量形式 的要求 1、对沉淀形式的要求：
溶解度必须很小，应易于过滤和洗涤，
应尽量纯净，易于转化为称量形式。
2、对称量形式的要求：
有稳定的化学组成，性质稳定，不受空
气中水, CO2 , O2 的影响，摩尔质量要大，
待测组分在称量形式中含量要小。
5
9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、活度积和溶度积 1、固有溶解度 So 微溶化合物以分子或离子对形式溶解 在水中的能力可用固有溶解度表示。 以 1﹕1型微溶化合物MA在水中溶解并 达到饱和的平 衡关系为例：
Ksp称为微溶化合物的溶度积常数
简称 溶度积（Solubility product）
11
o K sp aM n a An n n M n [ M ] An [ A ]
活度积与溶度积的关系
Ksp M n An
K
n
所以
K sp
o sp
9
3、活度积和溶度积： 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡
Mn++AnMA（固）
则溶解平衡常数：
o K sp aM n a An
a为活度
K
o sp
称为该微溶化合物的活度积常数，
简称活度积。
10
3、活度积和溶度积（接上页）： 对于 MA（固） Mn+ + An-
如忽略离子强度的影响，则溶解平衡 常数可表示为： Ksp = [Mn+][An-]
s K sp
16
(2) MmAn 型(如Ag2CrO4)微溶化合物 设下列溶解平衡的溶解度为 S
n+ + n AmMmAn（固） m M
重量分析法
第一节 重量分析法的特点和分类
一、重量分析法的特点 二、重量分析法的分类
重量分析法
用适当的方法先将试样中的待测 组分与其它组分分离，然后通过称量 测定该组分含量的方法。
一、重量分析法特点
【优点】直接通过称量和有关计算得到测定 结果，无需标准溶液，分析的准确度高，一般相 对误差小于0.1%。 【缺点】操作较为繁琐，费时较长，不适应
沉淀形式↓ 沉淀形式
过滤
洗涤 灼烧 处理过程
称量形式 称量形式
沉淀形式：在一定条件下，往试液中 加入适当的沉淀剂后，所得到的沉淀。 称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、干 燥或灼烧后用于称量的形式。 【注意】沉淀形式和称量形式可相同也 可不同。
二、沉淀重量法对沉淀形式的要求
1.沉淀的溶解度小；沉淀溶解损失不超过天平 的称量误差（小于0.2mg） 2.沉淀易于过滤和洗涤；控制沉淀反应条件尽
S = m+n
K sp m n
m n
(三)溶度积与条件溶度积
实际在沉淀平衡的过程中，存在许多副反应，
依据络合反应的处理方式，引入αM和αA 。
αM = [M ] ； α A = [A ] [M] [A]
[M] [A] K sp = [M][A] = αM α A
K sp = K sp α M α A = [M ][A ]
(二)盐效应
盐效应：沉淀的溶解度随溶液中电解质浓度 的增大而增大的现象。 【原因】Ksp = Kap/(γM+γA-)，Kap 在一定温 度下是常数，当溶液的离子强度增大，离子的活 度系数减小，Ksp增大。沉淀的溶解度随Ksp的增 大而增大。
【结论】强电解质浓度越大，其离子和沉淀
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二、沉淀重量法的应用
▪ 重量法是应用最早的一种定量分析方法，准确性较高，但操作较为烦琐， 环节很多，稍有不慎就会前功尽弃，因此，凡能用其它比较快而简单的方 法代替时，均尽量不用重量法。
▪ 目前重量分析法较多用于药物分析的一般检查项目中，如前所述的干燥失 重、炽灼残渣等，部分药物的含量测定也采用重量法（大部分是沉淀重量 法）。如2005年版《中国药典》二部中的“甲磺酸酚妥拉明”的含量测定。
第七章 重量分析法
第一节 概述 重量分析法是称取一定重量的样品，采用适宜的方法将预 测成分分离出来，然后测其重量，根据重量计算出此成份 在被测样品中的含量。
根据所采用的分析方法的不同，重量分析法分为沉淀法、 挥发法和萃取法。
所分离的成份可能是纯净的被测成份，也可能是被测成份 与合适的试剂进行反应所生成的物质。
▪ 设草酸氢钾为x mol， 则：128x +126(0.004045-x)=0.5172g 解得：x=0.00375mol，
▪ KHC2O4质量分数：0.00375×128/0.5712=0.9281=92.81% ▪ H2C2O4·2H2O质量分数：1-92.81%=7.19%
例题二
【含量测定】 精密量取本品适量(约相当于盐酸氟奋乃静50mg)， 置50ml烧杯中，加6mol/L盐酸溶液2ml搅拌均匀后，在水浴 上加热至70～80℃，滴加硅钨酸试液8ml，放置 2分钟，用称 定重量的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用盐酸溶液(1→20)20ml 分次洗涤，再用水洗涤3次，每次5ml，沉淀在105℃干燥至恒 重，精密称定，与0.2721相乘，即得供试量中含有 C22H26F3N3OS·2HCl的重量。
重量分析法对沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要纯净，易于过滤和洗 涤，易于转化为称量形式。
重量分析法对称量形式要求：称量形式的组成应固定，化学稳定性高， 分子量要大。
1、 沉淀形成的过程包括晶核的生长和沉淀微粒的生长两个过程。 2、 影响沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解损失不超过0.2mg不 影响。
参考资料
解题：
▪ 解：称量形式的摩尔数n(CaO)=0.2265g/56g/mol=0.004045mol。因 1molKHC2O4生成1molCaC2O4，灼烧得到1molCaO；同样， 1molH2C2O4.2H2O生成1molCaC2O4，灼烧得到1molCaO。所以两者的物 质的量之和为0.004045mol。
C17H19N3O·CH3O3SH +CCl3COOH
C17H19N3O·CCl3COOH + CH3SO3H
▪ 为避免三氯醋酸局部浓度过大，致使沉淀剂引入沉淀中，应在搅拌下
缓缓加入三氯醋酸溶液。
▪ 放置2小时，使沉淀完全。
▪ 用三氯醋酸溶液和冷水洗涤，以减少沉淀溶解损失。
▪ 换算因数
F
被测组分的摩尔质量 沉淀最后称量形式的摩 尔质量
过滤后还要进行炽灼的，需要用定量滤纸进行过滤。
重量分析中，凡是与沉淀接触的溶液，必须进行过滤；过滤后的 沉淀必须进行洗涤，洗涤以少量多次为宜；洗涤的目的是为了去 掉在干燥时不能挥发的杂质。为证明是否洗涤干净，常对洗涤液 进行相应的检查。
对沉淀的整个处理过程要格外小心，以保证沉淀不损失、不污染。
4、沉淀的干燥和炽灼
合物的络合剂时，则会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称 络合效应。
参考资料
5、 影响沉淀纯度的因素： (1)共沉淀：产生原因有表面吸附(主要)、形成混晶、包埋或吸留(不能
清洗除去，重结晶陈化) (2)后沉淀：放置过程中沉淀析出。
例题一
▪ 测定草酸氢钾的含量，用钙离子为沉淀剂， 最后灼烧为氧化钙称量。称取试样重0.5172 克，最后氧化钙重0.2265克，计算试样中， KHC2O4、H2C2O4·2H2O的含量。
(1)同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入过量的沉淀剂，则构 晶离子(与沉淀组分相同的离子)浓度增大，使沉淀的溶解度降低的效应， 称为同离子效应。 加入沉淀剂一般过量，易挥发的过量50-100%，不挥发的过量20-30% 。
(2)盐效应：由于强电解质的存在而引起沉淀溶解度增大的现象，称盐效应。 (3)酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称酸效应。 对弱酸盐影响较大。 (4)络合反应：进行沉淀反应时，若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络
供试品中含有C17H19N3O·CH4O3S的重量。
▪ 规定：按干燥品计算，含C17H19N3O·CH4O3S不得少于99.0%。所得 沉淀的重量为①2.3480g，②2.3475g，干燥失重0.1%。
▪ 甲磺酸酚妥拉明在水溶液中与三氯醋酸定量生成三氯醋酸酚妥拉明沉 淀，干燥后称重计算含量，反应式如下：
取挥发前后挥发性物质计含量。 1、 直接挥发法：测吸收剂增加的量 2、 间接挥发法：测样品所减少的量
参考资料
二、萃取法：(提取重量法)用互不相溶的溶剂萃取后称重，适用于有 机药物的测定。
三、沉淀法：沉淀形式-称量形式 步骤：取样-溶解-加沉淀剂使其沉淀-过滤-洗涤-干燥(或炽灼)-至恒 重-称量-计算
▪在称量之前，按照沉淀本身的要求，有的只需干燥处理，有的则 需要炽灼处理。
▪如果沉淀只需要除去水分或一些挥发性物质，则经过干燥处理即 可，药物分析中大部分沉淀重量法采用干燥处理的方法。干燥方 法一般采用恒温干燥或红外灯干燥。
▪从干燥箱或红外灯下取出后置于干燥器内放冷至室温，放置时间 要和空坩埚恒重时的放置时间相同，一般为30分钟。
第二节 沉淀法 在重量分析中，沉淀法应用较多。这种方法是将样品与适宜的试剂 进行反应，生成难溶的化合物而沉淀，经过分离后，根据沉淀的重 量来计算被测成份的重量，最后根据取样量和被测成份的重量计算 出该成份在样品中的含量。 一、沉淀法的操作步骤： 1、样品的称取与溶解 （1）称取的样品要有代表性：液体样品充分混匀后取样；固体样 品先粉碎、研细，充分混匀，然后按要求在规定的环境中称取。 （2）称好后，根据样品及所测成份的性质选择合适的溶剂进行溶 解。首选水为溶剂；不溶于水的可用适宜的酸、碱或氧化剂处理。
▪ 精密称取①2.0005g，②2.0012g， ▪ 加水溶解后， ▪ 搅拌下缓缓加入10%三氯醋酸溶液40ml， ▪ 放置2小时， ▪ 过滤（用干燥至恒重的垂熔玻璃坩埚） ▪ 沉淀先用少量10%三氯醋酸溶液洗涤， ▪ 再用10℃以下的冷水20ml分次洗涤， ▪ 置五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重，精密称定，与0.8487相乘，得出
2、沉淀的制备 重量沉淀法对生成的沉淀有如下要求：
（1）沉淀的组成一定。 （2）沉淀完全。沉淀地溶解度要足够小；加入过量的沉淀剂 （一般为理论量的120-150%）保证沉淀完全。 （3）沉淀容易洗涤和过滤。沉淀颗粒越大越好。 3、沉淀的过滤和洗涤 过滤所用的滤器考虑：沉淀的性质、沉淀的处理方法。
过滤后只需要干燥就可以称重的，选用垂熔坩埚过滤。垂熔坩埚 过滤前一定要在与干燥沉淀相同的条件下干燥并称重。
▪需要高温炽灼的沉淀，在用滤纸过滤洗涤的同时，可先将空坩埚 于沉淀炽灼的同样条件下恒重，然后将带有沉淀的滤纸小心卷好， 放于恒重的坩埚中，在电炉上缓缓加热使其慢慢碳化，注意此时 不可使滤纸燃烧，否则沉淀微粒会随着火焰而被带走。然后置于 规定温度进行炽灼，一般炽灼1小时取出，放置于干燥器内，放冷 至室温，放置时间与空坩埚恒重时相同，一般为40分钟。称重， 再炽灼30分钟，取出，干燥器中放冷，称重，即得。恒重是指两 次称重相差小于0.3mg时的重量。
C17H19N3O?3COOH
377 .46 0.8487 444 .75
含量
S （
1
W F 干燥失重）
100%
参考资料
▪ 重量分析法：以质量为测量值的分析方法。将被测组分与其它分离， 称重计算含量。精确到0.1-0.2 %
▪ 对低含量组分测定误差较大，尽量避免使用。 ▪ 药品的“水中不溶物”、“炽灼残渣”、“灰分”仍使用。 一、挥发法：利用被测组分具有挥发性或将其转化为挥发性物质，称