聚苯胺蒙脱土纳米复合材料的研究

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蒙脱土纳米复合材料

蒙脱土纳米复合材料

聚合物/蒙脱土纳米复合材料蒙脱土纳米复合材料:蒙脱土纳米复合材料是目前研究最多,工业化应用前景好的一种聚合物基纳米复合材料。

纳米蒙脱土系蒙皂石粘土(包括钙基、钠基、钠-钙基、镁基蒙粘土)经剥片分散、提纯改型、超细分级、特殊有机复合而成,平均晶片厚度小于25 nm,蒙脱石含量大于95%。

具有层状结构的蒙脱土是制备成纳米复合材料的理想天然矿物。

蒙脱土是一种层状硅酸盐,结构片层由硅氧四面体亚层和铝氧八面体构成,厚0.66nm左右,片层之间通过NA+、Ca2+等金属阳离子形成的微弱静电作用结合在一起,一个片层与一个阳离子层构成MMT的结构单元,厚度为1.25纳米(阳离子为钠离子)左右。

结构:蒙脱土的化学式为:Mn+x/n[Al4.0-xMgx](Si8.0)O20(OH)4·yH2O,属于2:1型层状硅酸盐,即每个单位晶胞由2个硅氧四面体晶片间夹带一个铝氧八面体晶片构成三明治状结构[3],二者之间靠共用氧原子连接,每层厚度约为1 nm。

性能:聚合物/蒙脱土纳米复合材料是目前新兴的一种聚合物基无机纳米复合材料。

与常规复合材料相比,具有以下特点:只需很少的填料April 质量分数),即可使复合材料具有相当高的强度、弹性模量、韧性及阻隔性能;具有优良的热稳定性及尺寸稳定性;其力学性能有优于纤维增强聚合物系,因为层状硅酸盐可以在二维方向上起增强作用;由于硅酸盐呈片层平面取向,因此膜材有很高的阻隔性;层状硅酸盐蒙脱土天然存在有丰富的资源且价格低廉。

故聚合物/蒙脱土纳米复合材料成为近年来新材料和功能材料领域中研究的热点之一。

纳米蒙脱土系蒙皂石粘土(包括钙基、钠基、钠-钙基、镁基蒙粘土)经剥片分散、提纯改型、超细分级、特殊有机复合而成,平均晶片厚度小于25 nm,蒙脱石含量大于95%。

具有良好的分散性能,可以广泛应用高分子材料行业作为纳米聚合物高分子材料的添加剂,提高抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能等,从而起到增强聚合物综合物理性能的作用,同时改善物料加工性能。

聚苯胺及其在涂料中的应用

聚苯胺及其在涂料中的应用

聚苯胺及其应用摘要:本文综述了聚苯胺的合成、掺杂,以及聚苯胺在涂料、功能材料等方面的应用。

1 聚苯胺的简介1.1 聚苯胺的结构早在1862年,HLethely就报道了聚苯胺(PANI),但直到20世纪70年代后期人们才对聚苯胺进行了深入的研究。

聚苯胺可以很容易地用苯胺以化学或电化学方法合成,苯胺单体在酸性条件下化学氧化,或在酸性溶液中进行电化学氧化,即可获得聚苯胺。

但由于聚合产物不溶不熔,因而究竟发生了什么聚合反应,聚合产物是什么结构,当时人们是不清楚的。

1984年,被美国宾夕法尼亚大学的化学家MacDiarmid提出聚苯胺的分子结构模型,得到了大多数学者的认同,如下图所示。

聚苯胺由还原单元苯二胺和氧化单元醌二亚胺两部分组成,并且根据其氧化还原程度(0≤y≤1),可以分为全还原态(y=l,简称LEB),全氧化态(y=0,简称PNB),以及中间氧化态(也称为本征态,y=0.5,简称EB)。

全还原态(y=l)和全氧化态(y=0)都为绝缘态,在0<y<1的任一状态都能通过质子酸掺杂,从绝缘体变为导体,且当y=0.5时,其电导率最大。

目前关于聚苯胺的研究大都集中在它的中间氧化态(EB)。

这不仅因为该态稳定,而且它能通过质子酸掺杂(如盐酸等),使其由绝缘体转变为导体。

1.2 聚苯胺的制备方法聚苯胺的制备方法有两种,一种是电化学合成法,另一种是化学氧化合成法。

1.2.1 电化学合成法电化学法制备聚苯胺是在含苯胺的电解质溶液中,选择适当的电化学条件,使苯胺在阳极上发生氧化聚合反应,生成粘附于电极表面的聚苯胺薄膜或是沉积在电极表面的聚苯胺粉末。

聚苯胺的电化学聚合方法有动电位扫描法、恒电流聚合、恒电位法以及脉冲极化法。

影响聚苯胺的电化学法合成的因素有:电解质溶液的酸度、溶液中阴离子种类、苯胺单体的浓度、电极材料、聚合反应温度等。

电解质溶液酸度对苯胺的电化学聚合影响最大,当溶液pH<1.8时聚合可得到具有氧化还原活性并有多种可逆颜色变化的聚苯胺膜,当溶液pH>1.8时聚合则得到无电活性的惰性膜。

改性蒙脱土及其复合材料的应用

改性蒙脱土及其复合材料的应用

第49卷第7期 当 代 化 工 Vol.49,No.7 2020年7月 Contemporary Chemical Industry July ,2020基金项目:广西壮族自治区工业和信息化委员会科技创新项目(项目编号:桂工信科技2017[271] );广西中烟工业有限责任公司科技项目 (项目编号:GXZYZZ2016C004)。

收稿日期:2019-10-31改性蒙脱土及其复合材料的应用严俊,陈志燕,周芸,韦入丹,唐桂芳,王萍娟,陈瑶,黄世杰(广西中烟工业有限责仸公司,广西 南宁 530001)摘 要:蒙脱土是一种具有优异性能的材料,是材料领域研究的热点,在诸多领域具有广泛的应用前景。

综述了蒙脱土在卷烟加香减害、土壤、医药、光催化剂、沥青、木材胶黏剂、处理废水、包装膜、固相萃取、膨胀阻燃、增韧和固化及吸附甲醛等领域的应用研究,为蒙脱土的深入研究提供理论依据,以期拓展应用到更多的研究领域。

关 键 词:蒙脱土;改性;应用研究中图分类号:TQ 050.4 文献标识码: A 文章编号: 1671-0460(2020)07-1325-05Study on the Application of Modified Montmorilloniteand Its Composite MaterialsYAN Jun , CHEN Zhi-yan , ZHOU Yun , WEI Ru-dan , TANG Gui-fang ,WANG Ping-juan , CHEN Yao , HUANG Shi-jie(China Tobacco Guangxi Industrial Co., Ltd., Nanning Guangxi 530001, China )Abstract : Montmorillonite is a kind of material with excellent properties, and it is a research hot spot in the field of materials and has a wide application prospect. In this paper, the application of montmorillonite in cigarette, soil, medicine,photocatalyst,asphalt,wood adhesive, wastewater treatment, packaging film, solid-phase extraction, intumescent flame retardant, toughening and curing and formaldehyde adsorption fields was reviewed, which could provide a theoretical basis for the further study of montmorillonite, in order to expand its application in more research fields in the future.Key words : Montmorillonite; Modification; Application research1 引言蒙脱石是一种层状的硅酸盐矿物结构的物质,具有大的比表面积和长径比,通过插层或剥离处理,可获得不同性能的蒙脱石材料。

蒙脱土的改性研究进展

蒙脱土的改性研究进展
[0"] 土 。
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其它有机改性剂
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聚合物单体
除了以上介绍的几类有机改性剂外, 还有一 些其它的插层剂被用于蒙脱土的改性处理。美国 专利报导 DE@6 等人用聚合催化剂醋酸锑对蒙脱土 进行了改性, 结果表明改性剂能插入蒙脱土的层 间, 层间距由改性前的 " + )%4? 扩大到 " + &4?。改 性土能在聚合物基体中均匀分散, 并对聚合反应
蒙脱土进行钠化改型, 使其转变为钠基蒙脱土, 有 利于缓减对天然钠基土的需求压力, 扩大资源的 利用范围, 这也往往是蒙脱土进一步深加工的基 础。
理对钙基蒙脱土钠化的影响, 结果表明, 微波处理 对于蒙脱土干粉钠化具有很好的促进活化作用, 蒙脱土干粉处理优于水浆处理, 且在提纯前进行
’""2 $ !! $ "%化作用 。 FB6 等人采用苯酚和甲
将聚合物单体作为改性剂直接插层到蒙脱土 片层间, 再通过原位聚合得到纳米复合材料。这 种制备工艺成本低, 效率高, 有较好的发展前景。 目前在这类改性剂中研究较多的是苯胺, 苯胺单 体很容易通过离子交换反应引入蒙脱土层间, 单 体与蒙脱土间形成结合键, 从理论上说很难被其 它阳离子交换, 因此不会从层间分离。聚苯胺进 入蒙脱土片层中后由于其分子链之间的强相互作
偶联剂
, 十六烷基二甲基烯丙
硅烷偶联剂在适当的条件下能与蒙脱土表面 进行化学吸附或化学反应, 从而覆盖于粒子的表 面, 达到改性目的。 ( /89) 2345 报导的用 ."’ -0& 26.70 和 ."’ -0& 26 0 改性蒙脱土的研究, 通过对改性蒙脱土的比表面 积、 层间距等性能进行了分析, 证明了改性过程所

聚苯胺复合材料的研究进展及其应用

聚苯胺复合材料的研究进展及其应用
mea n io r sv ,a tsai ae i l e s ra d wa e a s r e r o c s l n r d c d a s . t la tc ro i e n ittc m t ra ,s n o n v b o b rwe e c n ie y i to u e lo
备 了 P N / 壁 碳 纳 米 管 ( A I MWC T ) 合 A I 多 P N— N S复 物, 此复 合物 具 有 高 电导 率 (7S e 和 热 稳定 2 -m )
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所得 的复 合物具 有较 高 的室 温 电导率 ( 大 为 o8 最 . Sc 、 高 的饱 和磁 化 强度 ( 1 . e ug 和 较低 /m)较 一 00 m / )
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聚苯胺/稀土氧化物复合材料复合行为的热化学及热动力学研究

聚苯胺/稀土氧化物复合材料复合行为的热化学及热动力学研究
( ) 1 -4 4 :0 1 .
[ ] 大梁 , 4刘 罗立武 , 爱军 , 纳米 碳 酸钙改 性沥 青研 岳 等.
究 [ ] 公路 ,06 6 :4 —4 . J. 2 0 ( ) 15 1 8 [] 5 王晓 , 余剑英 , 汪林 , 有机 蒙脱土/ B 等. S S改性 沥青 的
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Absr c : fe e ta u to a o p wde swe e a d d t h a e a p a ta d ismit r e p c ie y t n t a t Difr n mo n fn n — o r r d e o t e b s s h l n t x u e r s e tv l o i - v siae t e i fu n e o h n — d to s o h e f r n e o s h l mit e Th n u n e o fe e t e t t h n e c ft e na o a di n n te p ro ma c fa p a t xur . e i f e c fdi r n g l i l f n n — o e fa p a tmi tr n t e Ma s als e i c t n s a ay e h o h c n e to a e t fo ii a a o d s so s h l xu e o h rh l p cf a i swa n lz d t r ug o v n i n ltsso rgn l i o a p a ti a o ao y a d t e Ma s a lts . e a p a tmi t r x bi sb s e o a c e h mo to s h l n l b r tr n h rh l e t Th s h l x u e e hi t e tp r r n e wh n t e a un f e f m n n . d iie S a u a o a d t si bo t5% . v Ke r y wo ds: a o tr do e; s h l mit r n n me e ; s a p at x u e

水热法制备聚苯胺及其铁氧化物纳米复合材料

水热法制备聚苯胺及其铁氧化物纳米复合材料
收稿 日期 : 2 0 1 2 - 0 8 — 1 6 .
基金项 目:国家 “ 九七三” 计划项 目( 批准号 : 2 0 1 2 C B 9 3 3 2 0 0) 、国家“ 八六三 ” 计划项 目( 批准号 : 2 0 1 2 AA 0 3 0 3 0 5 ) 、国家 自然科学基
金( 批准号 : 5 1 2 7 3 0 0 8 , 2 0 9 7 4 0 0 6 ) 、 北 京市 自 然基金 ( 批准号 : 2 0 9 7 4 0 0 6 ) 、 北京 市 自 然基金 ( 批准号 : 2 0 9 7 4 0 0 6 ) 和中央 高校基本科研业
环 境稳 定性 而成 为纳米 复合 材料 的研 究热 点 . 目前 , 对于 P A N I 与铁 氧 化 物 的纳 米 复 合 材料 的研 究 主
要集 中在掺杂剂 和氧化剂 的种类 和浓度对产物 的微观结构及 光、电、 磁 等性 能 的影 响上.万梅 香 等 钊 在不同 p H值下 , 将F e S O 的水溶液与苯胺( A n ) 的甲基吡咯烷酮溶液进行混合 , 用化学方法 合成 出 P A N I — F e O 纳米复合材料. 唐本忠等 用 阴离子表面活性剂包覆 - F e : O , 纳米颗粒 , 然后利 用研磨方法将其掺杂在聚苯胺链上 , 溶解于有机溶剂中制备磁性聚苯胺复合薄膜.R e d d y 等¨ 副 用过硫
水 热法 制备 聚 苯 胺 及 其铁 氧化 物 纳 米 复合 材 料
刘红缨 , 王双 宝 , 朱 英 , 江 雷
( 1 .中国矿业大学 ( 北京 ) 化学与环境工程学 院,北京 1 0 0 0 8 3 ; 2 .北京航空航天大学 化学与环境学院 , 北京 1 0 0 1 9 1 ) 摘 要 利 用水 热法 与无模板 自组装 法相结合 ,以三氯化铁 为氧化 剂 、 掺杂剂和 反应 物 , 制备 了聚苯胺及 其铁 氧化 物纳米 复合材 料.结果表 明,通过改变三氯化铁的浓度可 以调控产物 的微 观结 构和组成.当三 氯化 铁的 浓度 ≤0 . 1 3 m o VL时 , 产物组成为未掺杂 的低聚苯胺与 . F e 0 。的复合纳米材料 , 其 微观结构为纳米颗粒组 装成 的椭球体 和准立方 体 ;当三氯化铁 的浓度 ≥0 . 2 0 m o L / L时 , 产物组成为掺 杂态 聚苯胺 , 其微观结构 为纳 米 片层结构组装成 的微米级 大丽花球 ; 并且产物 的粒径 随三氯 化铁浓 度 的增 大而增 大.利用 扫描 电子 显微 镜、 红外光谱 、 紫外 一 可见光谱 、 x光电子能谱及 x射线衍射等手段对 产物 的微 观结 构和组成进行 了表征 , 并

P(MMA—MAA)/有机蒙脱土纳米复合材料的研究

P(MMA—MAA)/有机蒙脱土纳米复合材料的研究

M o i cto f e c l b r n olme aeil, l g fM ae il in ea dEn ie rn , d f aino Ch mia esa d P y r i Fi M tras Co l eo e tra e c n gn e ig Don h aUnv ri , a g a 2 6 0) Sc g u iest Sh n h i 012 y Ab ta t Emu so olme iain wa d pe n tep e a aino oy meh lmeh cylt/ t y c yi cd/ ra - sr c lin p y rz t s a o td i h r p rto fp ( t y ta r aemeh la r l a i)og n monmo io i o c t rl nt l e
OM M T c ne ta dr ah dma mu v lewh nteOM M q c ne t s uPo Th d iino ec mo o rmeh cyaeM AA)as n a c d o tn n e c e xi m au e h ’ o tn Wa 7 ,/ ea dto ft o n mc t a rlt( h loe h e n
(( P MMA- MAA) M MT n n c , p st X・a i rcin XRD) n rn mi in ee to c o c p ( E ) r u e o c a a tr e te / O ) a o on o i e ry df a t ( o a d t s s o lcr n mi s o y T M wee s d t h rce i h a s r z
mo p o o y a dsrcue f h a o o o i s T etema s bly wa x mi d b emo rV me i a a s ( GA IWa h w dta b t r h l g n t trs e n n c mp s e h r l t it s a n y t r g a i t c n l i T u ot t h a i e e h r y s ) t s s o e t oh h

蒙脱土结构特性及在聚合物基纳米复合材料中的应用1

蒙脱土结构特性及在聚合物基纳米复合材料中的应用1

40塑料科技H.ASnCSSCI.&‘IECHNOIDGY№3(SLlIll.161)JLllle20()4,庐坏4吻曝舅评述舅蹩溉;炀∥‘文章编号:1005.3360(2004)03删0·06蒙脱土结构特性及在聚合物基纳米复合材料中的应用n’刘盘阁,宫同华,王月欣,刘国栋,瞿雄伟旺’(河北工业大学高分子科学与工程研究所,天津300130)摘要:对蒙脱土的晶层结构、分散性、流变性及表面修饰进行了系统的评述。

蒙脱土片层含有kwis酸点及过渡金属离子可用于烯类单体的催化聚合反应;自从丰田汽车公司使用尼龙一6/粘土纳米复合材料以来,蒙脱土(具有膨润性的粘土)在聚合物基纳米复合材料中的研究和应用正越来越受到世人的关注。

对蒙脱土/聚合物纳米复合材料的制备方法及其进展也进行了综述。

关键词:蒙脱土;纳米复合材料;催化效应;插层聚合中图分类号:呷050.43文献标识码:A纳米复合材料(Nalloc唧sites)概念是RoyR【1120世纪80年代中期提出的,指的是分散相尺度至少有一维小于100砌的复合材料。

由于纳米粒子具有大的比表面积,表面原子数、表面能和表面张力随粒径下降急剧上升,使其与基体有强烈的界面相互作用,其性能显著优于相同组分常规复合材料的物理力学性能瞳’31;纳米粒子还可赋予复合材料热、磁、光特性和尺寸稳定性。

因此,制备纳米复合材料是获得高性能材料的重要方法之一。

可采用溶胶.凝胶法(S01.gel)H“】、共混法n’8】、层间插入法(插层法)归。

141等方法制备得到。

许多无机物如硅酸盐类蒙脱土、磷酸盐类、石墨、金属氧化物、二硫化物、三硫化物等具有典型的层状结构,可以嵌入有机物【15,16】。

从研究的广度和深度以及工业化前景角度看,聚合物基纳米复合材料主要集中于聚合物/蒙脱土纳米复合材料。

1蒙脱土结构及其理化性能蒙脱土(Mon廿110rillonite,以下简称为M册)属2:1型层状硅酸盐,其结构单元主要是二维向排列的S卜O四面体和二维向排列的m(或Mg)一沪OH八面体(1)河北省自然科学基金资助项目(201006)(2)联系人作者简介:刘盘阁(1967一),女,实验师;收稿日期:2004.02.24片。

纳米膨润土复合材料在涂料中的应用研究进展

纳米膨润土复合材料在涂料中的应用研究进展

纳米膨润土复合材料在涂料中的应用讨论进展膨润土是一种以蒙脱石为重要成分的硅酸盐粘土矿物。

其特别的层状结构给与其优良的亲水性、可塑性、膨胀性、粘结性、流变性和增稠性,使其在涂料中具有广泛的应用。

传统的方法是将其改性为钠基、锂基、有机膨润土来提高它的各项性能。

近年来,随着纳米材料的开发与应用日益成为讨论热点,纳米膨润土复合材料方面的讨论也越来越多,将其应用于涂料中集纳米效应和膨润土的优良特性于一身,能更好的提高涂料的各项性能指标。

本文综述了纳米膨润土复合材料的制备、性能及其在涂料中的应用。

1制备纳米膨润土复合材料的原理先将有机阳离子(季铵盐等)与膨润土层间的可交换阳离子发生离子交换,使有机基团覆盖于膨润土表面,更改其表面性能,从而使膨润土由亲水疏油更改为亲油疏水的有机膨润土,并与大多数有机溶剂和高分子具有良好的亲和性,这一过程称为膨润土的有机化,其反应式如下:经过有机化以后,膨润土的层间距d001由1nm左右增至2.0nm或更大。

膨润土有机化后,利用物理和化学作用,先将聚合物单体或聚合物插入经插层剂处理过的层状硅酸盐片层间,并依靠膨润土和聚合物的相互作用,使硅酸盐片层渐渐解离成厚度小于50nm、长宽为100mm100nm的基本纳米单元,并均匀分散到基体中,最后实现膨润土与聚合物在纳米尺度上的复合。

按其插层复合过程,可分为聚合物插层型和插层聚合型两类。

而依据纳米材料的最后复合形式,又可分为插层型纳米复合材料和剥离型纳米复合材料2种,二者在性能上有较大的差别。

在插层型纳米复合材料中,层状硅酸盐层间距虽然有所扩大,片层有所解离,但仍保持肯定量片层的相对有序性;在剥离型纳米复合材料中,硅酸盐片层完全被单体或聚合物解离,无序分散在聚合物基体中的是硅酸盐单元片层,此时,硅酸盐粘土与聚合物实现了纳米单元片层的均匀混合,剥离型是插层型分散的最后形式。

2各种应用于涂料中的纳米膨润土复合材料的制备及应用2.1环氧树脂/纳米膨润土复合材料首先用有机胺对蒙脱石(Na—基膨润土)通过离子交换反应进行改性,然后改性后的蒙脱石与双酚A型环氧树脂在搅拌下充分混合,热模浇铸,制备环氧树脂—蒙脱石纳米复合材料。

氧化石墨烯_聚苯胺纳米复合材料的制备_表征及其潜在应用_马兴法

氧化石墨烯_聚苯胺纳米复合材料的制备_表征及其潜在应用_马兴法

氧化石墨烯/聚苯胺纳米复合材料的制备、表征及其潜在应用 马兴法1, 2∗ 郑静 1 贺笑春 1 高明军1 李光3(1烟台大学环境/材料学院, 山东,烟台264005, 2浙江大学硅材料国家重点实验室, 浙江,杭州310027, 3浙江大学工业控制技术国家重点实验室, 浙江,杭州310027)摘要氧化石墨烯、导电聚苯胺是重要的多功能材料,在高能量的锂电池、超级电容器、催化、太阳能电池、化学传感、生物传感等领域有着较高的研究价值和潜在应用。

本文采用化学氧化法制得了氧化石墨烯,之后利用原位聚合途径合成了氧化石墨烯/导电聚苯胺纳米复合材料。

采用透射电镜(TEM),原子力显微镜(AFM),红外光谱(FTIR),UV-Vis,X-射线衍射(XRD)等进行了相应表征。

为考察氧化石墨烯、氧化石墨烯/导电聚苯胺纳米复合材料的表面、界面特性,便于开发性能优异的纳电子器件,用所合成的纳/微米结构材料及其复合材料构筑了QCM结构化学传感器原型器件,对器件的吸附响应特性进行了对比考察。

探讨了存在的不足,并提出了一些改进的建议。

关键词: 氧化石墨烯; 纳米复合材料;表面与界面特性;吸附响应;化学传感Praparation, Characterizations, and Its Potential Applications of PANi/ Graphene Oxide Nanocomposite Xingfa Ma 1, 2*, Jing Zheng1, Xiaochun He1, Mingjun Gao1, and Guang Li3(1School of Environmental and Material Engineering, Yantai University, 264005, Yantai, 2State Key Laboratory of Silicon Materials, Zhejiang University, 310027, Hangzhou, 3National Laboratory of Industrial Control Technology, Institute of Advanced Process Control, Zhejiang University, 310027,Hangzhou)AbstractGraphene oxide (GO), nano/micro-structured polyaniline (PANi) are some typical important functional materials, which have many applications in lithium ion battery with high energy, supercapacitor, catalysts, solar cells, nanodevices, chemical sensors, biosensors and biomedical fields. In this paper, GO was obtained by using chemical oxidation method at room temperature, and nano/micro-structured GO/PANi composite was prepared with in-situ polymerization of aniline in the presence of GO suspension. A series of characterizations were examined by TEM (transmission electron microscopy), AFM (Atomic Force Microscope), XRD (X-ray diffraction), the Fourier-Transform Infrared (FTIR) spectra, UV-Vis, et al. To examine the surface and interface properties of GO, GO/PANi nanocomposite, chemical prototype sensors were constructed based on GO, GO/PANi nanocomposite and QCM device. The comparative response behaviors of the sensor to some typical volatile compounds operating at room temperature were investigated. The adsorption features to some typical volatile compounds were discussed. Some key issues and modification ideas were suggested for further investigation.Keywords: Graphene oxide (GO); Nanocomposites; Surface and Interface Features; Adsorption Response; Chemical sensors作者简介:马兴法,男,工学博士,副教授,从事有机-无机复合功能材料及器件性能研究; e-mail address: xingfamazju@。

反胶束模板制备聚苯胺/Ce(OH)3-Pr2O3艨脱土纳米复合材料及其表征

反胶束模板制备聚苯胺/Ce(OH)3-Pr2O3艨脱土纳米复合材料及其表征
o nii e mo m e t ou e r e mie l e p a e, i ih he s r a t n mul i e f a s m bl S fa ln no r hr gh r ve s c le t m l t n wh c t u f c a t e son s l— s e y i us d a h t mpl t e ste e a e, s lo a iylc a i s s d s do a , a l s s d a o lp s n he s l to u f s lc i cd i u e a p nt nii i u e s i ha e a d t o u i n ne c mprsng t i a e c n a i o ii rv l n e Ce a d Pr c ton whih s t r c i he mod a c t a s us d a t r p s . The r yn mi s e dy i e s wa e ha e yae m i e o f r t mie l s l to x d t o m he c le o u i n whih S n e t d nt t l y of he c i i s r e i o he a s t M M T b d n t e n c r y a di g h i du e mon ome .The mor ho og fn o o r p l y o an c mpo ie s o e v d by s a st s i bs r e c nni l c r ir s op t ds The ng ee t on m c o c e me ho . s r c u e r e e mi e R p c r t u t r s a e d t r n d by I s e t a, X— a f r c i n y i nd TG— r y dif a ton a al ssa DTA. The e r s t ho t t s e uls s w ha

聚苯胺/蒙脱土/La 3+纳米复合材料的制备与表征

聚苯胺/蒙脱土/La 3+纳米复合材料的制备与表征

图1 为聚苯胺, 蒙脱土, a L 放大 5 万倍 的T M照 片 , E
图中 明显 可 以看到 纳米 复合 材料 形成 了一 种新 颖的 网 络 结构 ,该 网络结构 由直径 约为 5 m 的纳米线组成 。 n
用前景 十分广 泛。 然而 由于聚苯胺 不溶 不熔 的特 点导致 其加 工性差,极大 地限制 了它 的实 际应用 ,因此改善 聚
维普资讯
吴 迎冰 等 : 苯胺 / 土/ a 米 复合 材 料 的制 备 与表 征 聚 蒙脱 L 纳
聚 苯胺/ 蒙脱 土/a+ L 3纳米 复合材 料 的制 备与表 征
吴迎冰 ,莫尊理 ,陈 红,牛贵平
( 西北师 范大 学 化学化 工学院 ,甘肃 省高分 子材料重点实验 室,甘肃 兰州 7 0 7 ) 3 0 0
反应结束 后用丙酮破乳 。过滤 、洗 涤 ,8 "下 真空干燥 0C
2h 4 ,即得到 聚苯胺, 蒙脱土/a 三元 纳米复合材料 。 L
3 结 果 与 讨 论
31 T . EM 分 析
1 引 言
聚 苯胺作 为一种 新 型高 分子 材 料 ,具有 独特 的光
学 、热学 、电学等特性 ,易于制备 ,化学性质稳 定 ,应
苯胺 的加工性是促进 聚苯胺 实用化 的关键 。 蒙脱 土是具 有层状 结构的天然矿物 ,其层 间的相 互作用力很 弱 , 有
利于聚合物 的插层并 降低导 电渗滤 阀值 。同时,无机粒 子的引入 能大大提高材料 的 热稳定性 。目前 ,国 内外 已
之 间存 在 强的 自组 装作用 :() 2聚合 过程 中 ,聚 苯胺与
Fi g 1TEM ir g a h o AN IM M T I, n n c m p i s m co rp f P / ].3 a o o ost . a e

聚苯胺复合材料研究进展

聚苯胺复合材料研究进展

聚苯胺复合材料研究进展邓建国1,2,王建华1,龙新平1,彭宇行2(11中国工程物理研究院化工材料研究所,四川绵阳621900;21中国科学院成都有机化学研究所,四川成都610041)摘要:综述了聚苯胺P无机物复合材料和聚苯胺P有机高聚物复合材料的合成方法、性能特征,并展望了聚苯胺复合材料的研究、应用前景。

关键词:聚苯胺;复合材料;导电高分子聚苯胺(PANI)具有电导率高、掺杂态和未掺杂的环境稳定性好、易于合成、单体的成本低等优点,被认为是最有实际应用前景的导电聚合物之一,受到了国内外研究人员的广泛关注和研究。

但是,聚苯胺综合力学性能差、不溶于一般的有机溶剂和流变性能不良的缺点使其难于采用传统成型加工方法,这就严重妨碍了其在各个领域的大规模推广应用。

因此,如何改进聚苯胺的加工性能是促进聚苯胺实用化的关键。

近年来,人们为此进行了不懈的努力。

水溶性聚苯胺的探索取得了可喜的进展,由于这一加工问题的解决,聚苯胺能够很容易地制成定向膜或纤维,因而成为最具应用开发前景的导电高分子材料。

另外,通过聚苯胺复合改性技术来克服其加工性差,获得具有多种功能性复合材料、拓展了它的应用领域。

本文简要概述了聚苯胺复合改性技术近几年来的研究进展情况。

根据添加组分的类型不同可分为聚苯胺P无机物复合材料和聚苯胺P有机聚合物复合材料。

1聚苯胺P无机物复合材料根据复合材料中无机物的状态将它分为聚苯胺P金属或非金属复合材料和聚苯胺P无机氧化物复合材料两大类。

111聚苯胺P金属或非金属复合材料钟起铃等[1]报道了PANI P Pd电极可对甲酸进行电催化氧化。

该电极不但对甲酸氧化活性高,而且性能稳定。

Pd微粒与PANI中NH基团的相互作用使二者对甲酸的氧化具有协同作用。

吴伯荣等[2]合成了PANI P C颗粒复合材料,乙炔黑的加入有利于聚合产率和电导率的提高。

该材料具有比纯聚苯胺更高的导电性,可避免直接掺混所导致的乙炔黑、PANI颗粒的各自抱团、分解不均匀的现象。

聚苯乙烯纳米复合材料的制备与固体核磁共振_李新娟

聚苯乙烯纳米复合材料的制备与固体核磁共振_李新娟

J ou rnal of Fu nctional Polymers2010年12月聚苯乙烯纳米复合材料的制备与固体核磁共振李新娟1, 尚学芳2, 单雯雯3, 贾献彬1(1.河南师范大学化学与环境科学学院,河南新乡453007;2.新乡医学院基础部,河南新乡453007;3.华北水利水电学院数学与信息科学学院,郑州453001)摘 要: 根据“功能化”有机蒙脱土概念,采用磁力搅拌和超声搅拌两种不同的搅拌方法,分别制得了插层型和剥离型聚苯乙烯纳米复合材料。

XRD和T EM测试结果显示,通过超声方法制得的聚苯乙烯复合材料具有很好的分散性,并且具有完全剥离的结构。

另外,根据蒙脱土中Fe3+对复合材料中聚合物质子驰豫大小的影响,利用固体NM R质子弛豫的计算方法定量表征了聚苯乙烯纳米复合材料中有机土的分散性。

结果证明,随着有机土在聚合物中的分散度增加,质子弛豫时间(T H1)逐渐减小。

同时,通过NM R质子驰豫时间测量得到的结果和电镜结果相吻合。

关键词: 聚苯乙烯;蒙脱土;复合材料;固体核磁共振中图分类号: O63 文献标志码: A 文章编号: 1008-9357(2010)04-0380-05Material Preparation and Solid State NMR Characterisation ofPolystyrene NanocompositesLI Xin-juan1, SHA NG Xue-fang2, SH AN Wen-wen3, JIA Xian-bin1(1.College of Chemistry and Environm ental Science,Henan Norm alUnive rsity,Xinxiang453003,Henan,China;2.Depa rtment of Basic Courses,Xinxiang Medical U niversity,Xinxiang453003,H enan,China;3.College of M athematics and Info rm atio n Science,Nor th China Institute o f Water Co nse rv ancyand Hy droelectric Powe r,Zheng zhou450011,China)Abstract: Based on“functio nal m ontm orillonite”concept,intercalated and exfoliated po ly sty rene nano-co mpo sites w ere prepared by m ag netism mixing and ultrasonic mixing.The XRD and TEM results show that ultraso nic mix ing fav ors the dispersion of o rganic-clay in poly styrene,and w ell-ex foliated poly styrene nanocomposites can be prepared.Based on the pa ramag netic effect of Fe3+in the M M T layers on the relax-atio n tim e o f protons(T H1),the ex fo liation degree o f the nanocomposites w ere investigated by pro to n relaxation experiments.The NM R result proves that T H1decreases with the clay dispersion deg ree increas-ing and the dispersio n deg ree of org anic-clay in the po lymer can be de terminated by the T H1v alues quantitatively.The NM R relaxa tion result is in g ood ag reement with the T EM result.Key words: poly sty rene;m ontm orillonite;nanocomposite;solid state NM R 目前聚合物纳米复合材料的制备是高分子材料改性的研究热点,通过加入蒙脱土(M M T)制得剥离型复合材料能够有效增加材料的硬度、抗燃性等[1-6]。

纳米ZnO_聚苯胺复合材料的制备与表征

纳米ZnO_聚苯胺复合材料的制备与表征

科学研究纳米ZnO/聚苯胺复合材料的制备与表征张鑫李长江(北京化工大学理学院,北京100029)摘要通过溶胶-凝胶法和O/W型乳液聚合法制备了经过十二烷基苯磺酸钠(SDBS)修饰的纳米ZnO粉体和纳米ZnO/聚苯胺(PAn)的复合材料,并进行了形貌、结构和性质的表征与分析。

结果表明,纳米氧化锌晶形为六方晶系球形结构,粒径平均为25nm。

而纳米ZnO/PAn的复合材料也呈现出特殊的红外吸收特性,在1700cm-1~3300cm-1出现1个较强的吸收峰,同时因纳米ZnO的加入而使聚苯胺各特征峰振动强度均增强,所以可得出,纳米ZnO的掺杂对聚苯胺的红外光谱的影响较大。

关键词纳米ZnO,聚苯胺,复合材料,制备,表征Preparation and characterization of nanometer-sizedZnO and nanometer-sized ZnO/PAn compositesZhang Xin Li Changjiang(College of Science,Beijing University of Chemical T echnolog y,Beijing100029)Abstract Nanometer-sized ZnO,which is modified with sodium do decylbenzene sulfonate,and nanometer-sized ZnO/PAn composites were prepared by so-l gel and O/W emulsion polymerization methods technique,respect ively.T EM、X RD and F I-IR w er e used to character ize the nanometer-sized ZnO and nanometer-sized ZnO/PAn composites.T he r esults show ed that nanometer-sized ZnO crystallizes in hex ag onal structure w ith spher ical par ticles and size distributio n of25nm and t he absorption peaks of nanometer-sized ZnO/PA n composites were str engthened in the compared with t hat o f doping polyan-i line in infrared spectr um,especially,w hich there was a more stronger peak between1700cm-1and3300cm-1.Key words nanometer-sized ZnO,polyaniline,composites,preparation,character ization纳米ZnO是一种自激活的半导体材料(室温下禁带宽度为3127eV,激子束缚为60eV),但是其在紫外受激发射时,发射强度随温度的升高会迅速的猝灭,再加之其自身的纳米半导体微粒的特殊层次和相态,若想使其特殊性能以材料形式付诸于应用,则必须使其以某种形式与体相材料复合或组装[1,2]。

聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料的制备与抗菌性能研究

聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料的制备与抗菌性能研究

聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料的制备与抗菌性能研究聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料的制备与抗菌性能研究摘要:聚苯胺(PANI)和聚吡咯(PPy)是两种具有良好导电性和生物相容性的高分子材料,广泛应用于电子、药物传递和组织工程等领域。

本研究旨在探究聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料在抗菌性能方面的应用潜力。

通过化学聚合和原位聚合的方法分别制备了PANI和PPy,通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法对其形貌和结构进行表征。

利用化学还原法将PANI和PPy纳米颗粒与丁二酸等共轭核酸聚集为纳米粒子,并通过控制还原剂浓度和聚集时间来调整纳米粒子的大小和形状。

通过纳米荧光标记技术和细菌液体培养方法,对制备的纳米复合材料的抗菌性能进行了研究。

结果显示,与纯聚苯胺和聚吡咯相比,聚苯胺/聚吡咯纳米复合材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制能力更强。

进一步的实验证明,纳米复合材料诱导了大肠杆菌和金黄色葡萄球菌产生细胞外多聚糖(EPS),导致其生长受到限制。

此外,纳米复合材料还能够破坏细菌的细胞膜结构,导致细胞内容物泄漏而死亡。

这些结果表明,聚苯胺/聚吡咯纳米复合材料具有良好的抗菌性能,并具有潜在的应用于抗菌材料的能力。

综上所述,本研究成功地制备了聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料,并对其在抗菌性能方面进行了研究。

实验结果表明,聚苯胺/聚吡咯纳米复合材料具有良好的抗菌性能,能够抑制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长。

这是由于纳米复合材料能够诱导细菌产生多聚糖和破坏细菌细胞膜结构,从而导致细菌死亡。

这一研究结果为开发新型抗菌材料提供了理论和实验基础,具有重要的科学研究和应用价值。

关键词:聚苯胺/聚吡咯纳米复合材料;制备;抗菌性能;大肠杆菌;金黄色葡萄球综合以上实验结果,我们成功地制备了聚苯胺、聚吡咯及其纳米复合材料,并对其在抗菌性能方面进行了研究。

实验结果表明,聚苯胺/聚吡咯纳米复合材料具有良好的抗菌性能,能够有效抑制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长和繁殖。

纳米蒙脱土/SBS复合改性沥青及其改性机理研究

纳米蒙脱土/SBS复合改性沥青及其改性机理研究

测试 基 质沥青 与改 性沥 青的热 稳 定性能 。 官 能 团结 构测 试 : 用 美国 NI OL T5 O 利 C E 6 型 傅 立 叶红外光 谱仪 测试 基质沥 青 与改性 沥青 的官
能团结 构 。
收 稿 日期 :2 0 —72 。 0 80 8
青 改性 ,可大 大提 高改性 剂聚 合物 与沥青 的 相容
基 本物理 性 能测试 : 照 J 5 2 0 《 依 TJ0 2 0 0 公
路 工程沥 青及 沥青 混合 料试验 规程 》的方法 对基 质沥 青 和改性 沥青 的三 大指标 ,即针入度 、软 化 点 和延度 进行 测试 。
热性 能测 试 : Q1 0 差扫 描量 热 ( S TA 0 示 D C)
S S 物理共 混 B
沥 青作 为路 面材料 的 主要缺 点是对 温度 敏感 性强 ,高温 变软 发粘 ,低温 变脆 易裂 ,且在 高温 和紫外 线 照射 下会产 生老化 现象 。对沥 青进 行改 性的 主要 目的是 :改 善沥青 混合 料在高 温 下的路
l 试 验部分
1 1 原材料 与仪 器 . 沥青 : o 基质沥 青 , 5号 主要技 术性 能见 表 1 。
裂 纹扩 展受 阻和钝 化 可 以最 终阻 止裂 纹不致 发展
振 动 吸 收 和 聚 丁 二 烯 C—C 双 键 的 扭 曲振 动 吸
收。
成 裂缝 。无 机纳 米粒 子的 存在还 可 以产生应 力集 中效应 ,引发周 围产 生微裂 纹 ,吸收 一定 变形功
摘要
利用纳米蒙脱土 /B S S复合材料对 沥青 改性 .通过示差扫描量热 ( S D C)法测试 了
改性 沥 青 的 热稳 定性 ,利 用 红 外 光 谱 ( T I F R)法 研 完 了其 改 性 机 理 。结 果 表 明 ,经 纳 米 蒙脱

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摘要本论文采用机械混炼法,制备了一系列天然橡胶/蒙脱土复合材料,并对其结构与性能进行研究。

机械混炼法依靠机械的剪切力实现蒙脱土与橡胶的复合,并且通过聚苯胺对蒙脱土改性,从而加强蒙脱土无机片层与天然橡胶大分子链段的相互作用;而且机械混炼法工艺简单、易于工业化生产的优点。

聚苯胺/蒙脱土复合物主要表现为颗粒状,随着有机含量的增加,颗粒有变小的趋势。

复合物中聚苯胺是包覆在无机物表面,不存在纯粹的无机颗粒或聚苯胺颗粒。

通过对不同量聚苯胺改性蒙脱土体系的结构与性能的研究,确定并证明了蒙脱土与聚苯胺有良好的相互作用,可以大大提高复合效率,从而得到性能优异的橡胶/蒙脱土复合材料。

扫描电镜(SEM)分析证明蒙脱土无机片层与天然胶基体实现了良好复合;物理机械性能测试表明该材料实现了对天然胶的补强,其硬度、拉伸强度、撕裂强度都比纯橡胶有较大的提高。

通过实验发现,原位聚合能使蒙脱土的片层结构变小。

有机含量较少(10%、20%、30%)的聚苯胺蒙脱土复合物,层片结构较明显,且随着有机含量的增加片层结构有逐渐变小的趋势。

有机含量高的聚苯胺/蒙脱土复合物,主要表现为颗粒状。

复合物呈片状或颗粒状,具有很好的分散性。

有机含量超过70%的复合物仍具有较好的分散性,羟微研磨即可以得到粒度较小的粉末。

关键词:天然橡胶;蒙脱土;纳米复合材料;机械混炼法;聚苯胺;力学性能;原位聚合AbstractIn this dissertation, a series of natural rubber/montmorillonite nanocomposites are prepared by the ameliorated mechanically mixing method, and the structures and properties of the composites are aslo studied. The ameliorated method utilizes a reactive monomer that can not only have chemical reactions with natural rubber but also intercalate into the clay layers to strength the interaction between the rubber matrix and the silicate layers. Furthermore, the ameliorated method still remains the operational advantages of the traditional method, which enable it to be suitable for the industrial production.The polyaniline/MMT compounds are mainly granular and particles have a tendency to be smaller with the levels of organic increased. Polyaniline is coated on the inorganic particles, thus there are no pure polyaniline particles or pure inorganic particles in the compounds. Polyaniline is completely coated on inorganic matter particle and is well distributed.In this paper polyaniline has been chosen as the monomer to strength the interactions between the rubber matrix and inorganic layers. Through the study of structure and properties of different content polyaniline intercalation of montmorillonite, it proved the major factor that determines the effect of intercalation is the interaction between the polyaniline and the group in the galleries of MMT. When there is a group that can have strong interaction with the polyaniline in the layer space, the modified montmorillonite will be easier to be intercalated and as the result, the nanocomposites with better properties will be achieved.The procedure is greatly improved and the production cost is saved effectively with the modification of montmorillonite. SEM indicates that the galleries of MMT have strong interaction with NR by the effect of polymerization in situ of AN, which illuminates the composites has been formed and the composites have better mechanical properties.The lamellar structure of Montmorillonite in compounds becomes smaller asthe organic content increase from the experimental work. In the polyaniline/Montmorillonite compounds of Low levels of organic content(10%、20%、30%), the lamellar structure is clear and it has a tendency to decrease with the levels of organic content increased. The polyaniline/Montmorillonite compounds of high levels organic content are mainly granular.The compounds are lamellar structure or granular, and have good dispersibility. The compounds which the levels of organic content is more than 70%, still have good dispersibility and become smaller just by slightly grinding.Keyword: natural rubber; montmorillonite; composites; mechanically mixing method; in situ polymerization目录引言 (1)第一章文献综述 (3)1.1聚苯胺/蒙脱土的概述 (3)1.1.1聚苯胺的研究进展 (3)1.1.2蒙脱土的结构特点 (4)1.1.3蒙脱土的有机改性 (6)1.1.4聚苯胺复合材料 (7)1.2聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料概述 (8)1.2.1聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的结构特点 (10)1.2.2 聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的研究进展 (12)1.3高性能轮胎用橡胶材料的研究 (17)1.4本课题研究的目的和意义 (21)1.4.1本课题研究的意义 (21)1.4.2本课题的研究目的 (21)1.5本课题的提出 (21)第二章实验部分 (23)2.1原材料及主要实验仪器设备 (24)2.1.1原材料及试剂 (24)2.1.2实验配方 (24)2.1.3主要实验仪器设备 (24)2.2实验方法 (25)2.2.1 聚苯胺的制备 (25)2.2.2 盐酸处理蒙脱土 (25)2.2.3 聚苯胺/蒙脱土复合物的制备 (26)2.2.4聚苯胺/蒙脱土复合物的制备 (26)2.2.5机械混炼天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料 (27)2.2.6天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料硫化 (27)2.2.7冲样 (27)2.2.8测试与表征 (27)2.2.9天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料的结构及性能表征 (28)第三章结果与讨论 (29)3.1纳米粘土粒子的形态结构与粒径 (29)3.1.1 表面形态分析 (29)3.1.2 复合材料的断面扫描 (32)3.2粘土天然橡胶纳米复合材料的结构与性能 (33)3.2.1蒙脱土含量对天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料性能的影响 (33)3.2.2硫化时间对天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料的影响 (34)3.2.3不同量聚苯胺对天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料性能的影响.. 35 第四章结论 (38)参考文献 (39)致谢 (41)附录 (42)1 外文文献原文 (42)2 外文文献译文 (48)引言纳米科技是20世纪80年代末期诞生并正在崛起的新科技,是研究由尺寸在0.1~100nm之间的物质组成的体系的运动规律和相互作用以及可能的实际应用中的技术问题的科学技术。

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聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料的制备魏秀菊1,杨秀军21中国矿业大学化环学院,北京(100083)2烟台安德利果胶有限公司,山东烟台(264100)E-mail: weixiuju0326@摘要:聚苯胺具有良好的电导率和在空气中的化学稳定性,它除具有其它芳杂环导电聚合物所共有的性能外还具有独特的掺杂现象。

并且由于聚苯胺原料便宜,合成简单,从而具有极大的应用潜力受到越来越多的重视。

本文首先用离子交换的方法把苯胺成功地交换到了经过了钠基蒙脱土层间,然后又用过硫酸铵为引发剂引发苯胺在蒙脱土层间的聚合。

这种聚和方法是原位聚合,所谓原位聚合是将苯胺单体吸附在其它基材上,通过引发基体表面上的苯胺单体聚合,从而获得PANI包覆基材的功能性复合材料。

本文是以樟脑磺酸为掺杂剂,以过硫酸铵为引发剂合成聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料的,苯胺之所以用樟脑磺酸进行掺杂是为了提高它的电导率。

然后又以聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料为原料,与PVC进行了混炼。

还对合成的聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料进行了一系列的分析和表征。

如:红外光谱分析、X 射线衍射分析、电导率测试。

关键词:聚苯胺,蒙脱土,插层1. 文献综述1. 1前言塑料制品以及皮革等由于在干燥的空气中摩擦容易产生静电荷。

化纤衣服或者皮革等如果没有经过抗静电处理,将因为静电造成的吸力、斥力、电击、放电现象,给加工和生产带来很大危害,同时严重影响使用寿命。

同样在日常生活中由于衣着带静电,常常产生令人烦恼的电击和放电现象,使人感觉很不舒服。

感光胶片上如果没有抗静电处理直接风干,结果更危险:胶片静电积累后在适当条件下放电产生电火花,它足以使胶片在使用前被曝光而导致报废。

许多物体,如气体、液体和粉体以及天然或者合成高分子材料,因摩擦而带有静电,若没有有效的泄漏通道,静电积累将会发生静电引力(或者斥力)、电击或火花放电现象,这在易燃易爆物质环境条件下,将酿成巨大灾害[1,2]。

为了在实际应用中避免静电效应的发生,大部分绝缘体包括塑料和皮革制品,有必要进行抗静电处理,以提高它们的导电性能,从而使产生的静电荷能够以平和的方式得以消除或者根本不产生。

1. 2导电高分子型抗静电剂的原理及研究现状1.2.1导电高分子型抗静电剂的原理导电高分子指的是具有共轭π键长链结构的高分子,经过化学或电化学掺杂后形成的材料[3]。

掺杂为物理术语,化学术语是氧化或还原,即从共轭π键链上迁出或迁入电子,从而形成自由基离子(物理术语为单极化子)或双离子(物理术语为双极化子)(图1),因此,导电高分子结构中除了具有高分子主链特征之外,还含有对阴离子(p型掺杂)或对阳离子(n型掺杂)。

图 1 以聚噻吩为例导电高分子导电机理示意图Fig1 the thiophen as the example electric conduction high polymer electric conduction图2目前主要研究的导电高分子结构示意图Fig 2 at present mainly studies electric conduction high score substructure1.2.2导电高分子型抗静电剂的研究现状导电高分子指的是具有共轭π键长链结构的高分子,经过化学或电化学掺杂后形成的材料[4,5]。

导电高分子材料除了具有高分子的丰富结构、可加工、比重轻等特点之外,还具有金属(高电导率)和半导体性质,因此具有广泛的应用前景和商业价值。

目前导电高分子理论及应用领域中研究较多的有聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等以及它们的衍生物(图2)。

其中作为抗静电剂的研究,应该说是研究比较成熟且取得了巨大经济效益。

在抗静电领域中,研究最为广泛的是聚苯胺及其衍生物,这方面的工作国内以中科院长春应用化学研究所为代表[6]。

这方面芬兰的Panipol公司已经成功地解决导电聚苯胺的吨级生产、溶液与熔融加工难题,并率先进入工业化生产,其聚苯胺合成装置的产量居世界领先地位[7]。

图3烷基或烷氧基取代噻吩和二氧乙基噻吩结构示意图Fig 3 alkyl or alkoxyl substitution thiophen and oxygen ethyl thiophen structure另外一个在抗静电领域应用取得商业成功的例子是德国Bayer公司开发成功的新一代导电高分子-聚噻吩的衍生物:聚二氧乙基噻吩(PEDOT),化学结构式见图3。

一般来说,理论研究比较多,应用研究非常少。

采用高分子电解质如聚苯乙烯磺酸根作为掺杂阴离子进行EDOT的化学聚合,可以得到聚二氧乙基噻吩(PEDOT)和聚苯乙烯磺酸根阴离子(PSS)复合材料的水溶液(结构见图4)。

由于PSS中过量磺酸基的存在,使得PE DOT /PSS可以分散在水溶液中,从而实现进一步加工处理,如涂布在塑料、纺织、皮革等制品表面成膜。

在PEDOT/PSS水溶液中加入不同的添加剂,例如N-甲基吡咯烷酮,聚乙二醇等可以大幅度提高PEDOT /PSS膜的导电性能,其表面电阻可以降低到103~106Ω以下[8]。

这在所有的抗静电剂领域中性能是非常优异的。

图4 PEDOT/TSS结构示意图Fig 4 the structure of PEDOT/TSS普通的高分子材料通常是绝缘的,因此当静电荷在其表面累积后不易排泄到地面,从而造成局部高压放电产生火花,严重的还能造成灾难性事故。

目前使用的抗静电剂主要有炭黑、金属材料和表面活性剂等3大类。

由于PANI本身是一种有机高分子材料,其抗静电性能与环境湿度无关,并且可以制成透明材料,是一种很有竞争力的新型功能材料。

而Kulkarni[14]通过现场聚合的方法在透明聚酯表面聚合了一层导电PANI,表面电阻可控制在106~109Ω。

同时,他们还充分利用导电态PANI溶液加工的结果,制备了聚氨酯系列透明抗静电材料,有望在石化、船舶工业中获得应用[9]。

1. 3聚苯胺纳米粒子的性能及制备工艺聚苯胺的出现已经有一百多年的历史,早期聚苯胺是作为燃料用的,聚苯胺得导电性的研究只是近几十年的事情。

聚苯胺经掺杂后电导率可达5S/cm,电导率可以在10-10-101S/cm 之间调节。

具有良好的电化学反应活性,是一种新型的电极活性材料。

聚苯胺除具有其他芳杂环导电聚合物所共有的性能外还具有独特的掺杂现象。

1.3.1聚苯胺纳米粒子的形成图5 聚苯胺纳米粒子在DBSA或SDS胶束体系中的形成过程Fig 5the forming process of Nan PANI in the system of DBSA or SDSKim等提出了正相乳液聚合中导电聚苯胺纳米粒子的形成理论,以苯胺在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸(DBSA)或十二烷基磺酸钠(SDS)水乳液中的化学氧化聚合为例,聚苯胺纳米粒子在表面活性剂胶束中的形成过程见图5[10]。

1985年,MacDarmid等首次报道了通过控制氧化聚合时PH值,在酸性水溶液中可以得到较高电导率(5~10S/cm)的聚苯胺(PANI)粉末[11]。

由于聚苯胺原料便宜,合成简单,并且在空气中稳定性极好,从而具有极大的应用潜力受到越来越多的重视,并对它的合成、结构和性能等方面进行了实验研究[12,13]。

1.3.2聚苯胺的性能与结构对于聚苯胺的结构的探索认识,现已被大家公认的是MacDiarmid在1987年提出的模型[14]。

聚苯胺由于具有独特的电学和光学性能、优越的环境稳定性,以及广泛的应用潜力使之成为目前研究最广泛的导电塑料之一。

1.4聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料的制备与聚合工艺特点1.4. 1蒙脱土1.4.1.1蒙脱土的结构蒙脱土又叫膨润土,是一类层间具有可交换离子的典型层状硅酸盐矿物,是制备聚合物/层状无机物纳米复合材料的重要研究对象[15]。

其单位晶胞是四硅氧四面体(T)和铝—氧和氢氧基所组成的八面体(O)其结构如图6所示。

吸附不同离子的蒙脱土稍有差别,分别用来制备不同纳米复合材料。

例如用钠基蒙脱土与聚苯乙烯制备纳米复合材料,用钙基蒙脱土与尼龙6制备纳米复合材料[16]。

图6 蒙脱土结构示意图Fig 6 the structure of MMT1.4.1.2 蒙脱土的性能比较通过钠基蒙脱土与钙基蒙脱土性能的比较(表1)可以看出钠基蒙脱土比钙基蒙脱土的物化性质及工艺技术性能要优越。

所以,在使用前要对蒙脱土进行有机化处理。

如图7图7 蒙脱土有机处理过程示意图 Fig 7 the organic treating processes of MMT表1 钠基蒙脱土与钙基蒙脱土性能比较Tab. 1Performance comparison of Na/MMT and Ca-MMT蒙脱土性能主要性能 钠基蒙脱土钙基蒙脱土水中特性 强烈吸水膨胀软化但不崩塌吸水后膨胀不太大,易崩塌吸水率 高 中等 膨胀倍数 20~30倍几倍到十几倍可塑性 强中等阳离子交换性阳离子交换性容量较高 阳离子交换性容量较低 PH 值 高,可达8.5~10.6低,一般为6.4~8.5 物化性能600℃以后结构水开始析出,蒙脱石的物化性能丧失500℃以后结构水开始析出,蒙脱石的物化性能丧失1.4.2 复合材料合成的工艺特点根据苯胺阳离子与蒙脱土片层存在着较强的相互作用的本质,分别用在酸性条件下苯胺离子交换之层间(原位聚合)和将苯胺单体、蒙脱土、乳化剂(DBSA 、HCSA )混合制得乳状液(乳液聚合),随后在过氧化物的作用下引发层间聚合,制备聚苯胺/蒙脱土纳米复合物。

针对不同的插层与掺杂方法分别设及相应的试验,制备聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料。

在整个反应过程中,聚苯胺/蒙脱土纳米复合材料的合成主要需要经过两个步骤:即苯胺单体插入到蒙脱土层间和单体在层间的聚合,如图8所示。

图8 苯胺阳离子插层制备PANI/MMT 复合材料示意图Fig 8 the aniline positive ion inserts to prepare the PANI/MMT compound materials drawing2. 试验部分2.1试验步骤与工艺流程2.1.1试验工艺流程图图9试验工艺流程图 Fig 9 Experiment flow chart2.1.2蒙脱土的预处理及表征 2.1.2.1蒙脱土的提纯 1.提纯原理在实验室,采用沉降虹吸分离法对原矿进行提纯分离。

沉降虹吸分离法的理论基础是Stokes 沉降法则。

Stokes 沉降法则的关系式是: η21392dd grv −= (式2—1)v—半径为r 的分散颗粒在介质中沉降的速度(cm/s ); g—重力加速度(980cm/s 2); r—沉降分散粒子的半径(cm ); d 1—分散颗粒的密度(g/cm 3); d 2—介质密度(g/cm 3); η—介质的粘滞系数(g/cm·s )。

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