高考化学一轮复习氧化还原反应(2)辅导教案

高考化学一轮复习氧化还原反应（2）辅导教案
I −、
Ba 2+，确定存在3NO -
、24SO -
、Mg 2+、Al 3+，可能存在K +、Cl −。

课程导入
1、[2019·上海]工业上将Na 2CO 3和Na 2S 以1∶2的物质的量之比配成溶液，再通入SO 2，可制取Na 2S 2O 3，同时放出CO 2。

在该反应中
A ．硫元素既被氧化又被还原
B ．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C ．每生成1 mol Na 2S 2O 3，转移4 mol 电子
D ．相同条件下，每汲取10 m 3 SO 2就会放出2.5 m 3 CO 2
【答案】A 【解析】在反应物Na 2S 中S 元素的化合价为−2价，在SO 2中S 元素的化合价为+4价，反应后产生的物质Na 2S 2O 3中，S 元素的化合价为+2价，介于−2价与+4价之间，因此硫元素既被氧化又被还原，正确。

B ．依据题意可得在溶液中发生反应的方程式是：Na 2CO 3+2Na 2S+4SO 2
3Na 2S 2O 3+CO 2，在反应中氧化剂
SO 2与还原剂Na 2S 的物质的量之比为4∶2=2∶1，错误。

C ．依据B 选项的反应方程式可知，每生成3 mol Na 2S 2O 3，转移8 mol 电子，则产生1 mol Na 2S 2O 3，转移8/3 mol 电子，错误。

D ．依据反应方程式可知消耗的SO 2与产生的CO 2的物质的量的比是4∶1，但是由于SO 2简洁溶于水，而CO 在水中溶解度较小。

所以相同条件下，每汲取10 m 3 SO 2放出CO 2的体积小于2.5 m 3，错误。

本节学问点讲解
一、物质氧化性、还原性强弱的推断
1.依据氧化还原反应方程式进行推断 对于反应:
氧化性:氧化剂>氧化产物; 还原性:还原剂>还原产物。

如Fe+CuSO 4
FeSO 4+Cu ，则有:
氧化性:CuSO 4>FeSO 4;还原性:Fe>Cu 。

2Fe+3Cl22FeCl3
Fe+I2FeI2
2KMnO4+16HCl(浓)2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
①Fe
(还原剂)+CuSO4
(氧化剂)
FeSO4
(氧化产物)
+Cu
(还原产物)
②Cu
(还原剂)+2AgNO3
(氧化剂)
Cu(NO3)
2
(氧化产物)
+2Ag
(还原产物)
发生反应的两个化学方程式为①2Fe+3Cl22FeCl3,
②Fe+2HCl FeCl2+H2↑。

1下列叙述正确的是()
A.元素的单质确定由氧化或还原该元素的化合物制得
B.在化学反应中,得电子越多的氧化剂,其氧化性就越强
C.阳离子只能得到电子被还原,阴离子只能失去电子被氧化
D.含有最高价元素的化合物不确定具有很强的氧化性
解析A中存在2O33O2反应,不符合题意,故错误;B中氧化性强弱与得电子的多少无关,而与得电子的实力强弱有关;C中Fe2+可被氧化,也可被还原;D中Na2SO4含有+6价的硫,但没有强氧化性。

答案D
2已知:①2FeCl3+2KI2FeCl2+2KCl+I2;②2FeCl2+Cl22FeCl3。

下列粒子的氧化性从强到弱的依次正确的是()
A.Cl2>Fe3+>I2
B.I2>Cl2>Fe3+
C.Fe3+>Cl2>I2
D.Cl2>I2>Fe3+
解析①中氧化剂为FeCl3,氧化产物为I2,则氧化性:FeCl3>I2,即Fe3+>I2;②中氧化性:Cl2>Fe3+,故A正确。

答案A 本学问点小结
本节学问点讲解
二、氧化还原反应的规律
1.守恒规律
氧化还原反应中，氧化剂和还原剂得失电子总数相等，元素化合价升降总数相等，反应前后电荷总数相等(离子反应)。

即有关系式:
还原剂失电子总数=氧化剂得电子总数
化合价降低的总数=化合价上升的总数
应用:氧化还原反应方程式的配平和相关计算。

2.强弱规律
还原性:还原剂>还原产物。

氧化性:氧化剂>氧化产物。

应用:物质间氧化性(或还原性)的强弱比较或推断氧化剂和有还原性的物质在确定条件下是否发生反应。

3.先后规律
(1)同一氧化剂与多种还原剂混合，还原性强的先被氧化。

(2)同一还原剂与多种氧化剂混合，氧化性强的先被还原。

应用:推断物质的氧化性、还原性强弱或推断反应的先后依次。

4.价态规律
(1)凹凸规律:
元素最高价态:只有氧化性。

元素中间价态:既有氧化性又有还原性。

元素最低价态:只有还原性。

应用:推断元素或物质的氧化性、还原性。

(2)归中规律:
同种元素不同价态之间发生氧化还原反应;元素的化合价“只向中间靠拢不出现交叉”，如:
(√)
(×)
三、分析氧化还原反应的几个主要方面
1.一个突破口
元素化合价在化学反应前后的升降变更是推断氧化还原反应的突破口。

2.两对概念
两剂(氧化剂、还原剂)、两物(氧化产物、还原产物)。

3.一个守恒
氧化剂和还原剂得失电子数相等(亦即化合价升降总数相等)。

4.两个基本规律
(1)对立统一规律。

(2)得失电子守恒规律。

电子转移n e−↗氧化剂—还原反应—还原产物
↘还原剂—氧化反应—氧化产物
同时、相等
例题解析
知识点3氧化还原反应规律的应用
【例题3】在KClO3+6HCl(浓)KCl+3Cl2↑+3H2O中,被氧化
与被还原的氯原子个数比为()
A.1∶6
B.6∶1
C.1∶5
D.5∶1
解析:由于同种元素的不同价态间发生氧化还原反应时，高价态与低价态相互反应变为与它们相邻的中间价态(即两头变中间，只靠拢，不交叉)，则上述反应中KClO3中的氯元素由+5价被还原到0价，HCl中的氯元素由-1价被氧化到0价，由氧化还原反应过程中化合价升降总数相等可知，被氧化的氯原子与被还原的氯原子个数比为5∶1。

答案:D
知识点4氧化还原反应的计算
【例题4】24 mL浓度为0.05 mol·L-1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全
反应。

已知亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，则铬元素在还原产物中的化合价为()
A.+3价
B.+4价
C.+5价
D.+6价
解析:n(Na2SO3)=0.05 mol·L-1×24×10-3 L=0.001 2 mol n(K2Cr2O7)=0.02 mol·L-1×20×10-3 L=0.000 4 mol
设还原产物中Cr的化合价为x，则:
K2Cr+6
O72Cr+x x+
2
Na2S+4O3Na2S+6O4
K2Cr2O7在反应中得电子的物质的量:2×(6-x)×0.000 4 mol
Na2SO3在反应中失电子的物质的量:2×0.001 2 mol
依据氧化还原反应中氧化剂和还原剂得失电子数相等，则有:
2×(6-x)×0.000 4 mol=2×0.001 2 mol x=3 则铬元素在还原产物中的化合价为+3价。

答案:A
巩固练习
1下列转化中,只有加入氧化剂才能完成的是()
A.H+H2
B.MnO4-Mn2+
C.CO2CO32-
D.S2-SO42-
解析D项中硫元素化合价上升,被氧化。

答案D
2下列微粒只能作还原剂的是()
A.S2-
B.Fe2+
C.Fe3+
D.H+
解析S2-中S元素的化合价是最低价态,只有还原性,故A项正确;Fe2+中铁元素的化合价是中间价态,既有氧化性又有还原性,故B项错误;Fe3+具有较强氧化性,可作氧化剂,C项错误;H+中H元素的化合价是最高价态,只有氧化性,故D项错误。

答案A
3已知在碱性溶液中可发生如下反应:2R(OH)3+3ClO-+4OH-2RO4n-+3Cl-+5H2O,则RO4n-中R的化合价是()
A.+3价
B.+4价
C.+5价
D.+6价
解析：由反应前后电荷守恒知,3+4=2n+3,得n=2,RO4n-中R的化合价为+6价,选D项。

答案：D
4现有下列反应:
①2H2O+Cl2+SO2H2SO4+2HCl
②2KMnO4+16HCl(浓)2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
针对上述两个反应回答:
(1)氧化剂的氧化性强弱依次为,还原剂的还原性强弱依次为。

(2)反应①中氧化产物和还原产物质量之比为。

(3)反应②中氯化氢表现出的性质是。

a.还原性
b.酸性
c.氧化性
解析(1)由反应①知氧化性:Cl2>H2SO4,还原性:SO2>Cl-,由反应②知氧化性:KMnO4>Cl2,还原性:Cl->Mn2+。

(2)在反应①中氧化产物为H2SO4,还原产物为HCl,其质量比为98∶73。

(3)在反应②中HCl被氧化为Cl2,表现了还原性,同时还生成了盐和水,表现了酸性。

答案(1)KMnO4>Cl2SO2>Cl-(2)98∶73(3)ab
5氧化还原反应学问的学习,为我们探讨化学物质和化学反应供应了新的视角。

(1)在氧化还原反应中,氧化剂电子,发生反应。

(2)理论上,处于最低价态的元素通常具有性,在氧化还原反应中常作剂。

(3)下列物质在氧化还原反应中,常作还原剂的有;常作氧化剂的有(均填序号)。

①KMnO4②铝③氯水④FeCl3⑤一氧化碳
(4)已知钠与冷水猛烈反应,化学方程式是2Na+2H2O2NaOH+H2↑,铁与水蒸气发生反应:3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2。

钠与水反应中,若消耗0.2 mol钠,则转移的电子为mol。

事实证明,钠的还原性比铁的还原性(填“强”或“弱”)。

解析(1)在氧化还原反应中,氧化剂得到电子,发生还原反应。

(2)处于最低价态的元素通常具有还原性,在氧化还原反应中含有该元素的物质常作还原剂。

(3)KMnO4、氯水、FeCl3是常见的氧化剂,铝、一氧化碳是常见的还原剂。

(4)在钠与水的反应中,1 mol钠失去1 mol电子,故0.2 mol钠失去0.2 mol电子;据反应的难易程度可知,钠比铁的还原性更强。

答案(1)得到还原(2)还原还原(3)②⑤①③④(4)0.2强
本学问点小结
本节学问点讲解
三、氧化还原反应方程式的配平
1．配平原则
由于在氧化还原反应里存在着电子的转移，因此元素的化合价必定有升有降，我们把化合价能上升的元素或含该元素的物质称还原剂；反之称为氧化剂。

由氧化还原反应的学问我们不难得出配平原则：还原剂失电子总数=氧化剂的电子总数，即还原剂(元素)化合价上升的总价数=氧化剂(元素)化合价降低的总价数。

2．氧化还原反应方程式配平的一般方法与步骤
（1）一般方法：从左向右配。

（2）步骤：标价态、找变更、求总数、配系数，即
①标出变价元素化合价的始态和终态；
②求上升总数与降低总数的最小公倍数；
③调整化合价变更的原子的化学计量数；
④用视察法配平其它物质的化学计量数；
例1 （1）请将下列五种物质：KBr、Br2、I2、KI、K2SO4分别填入下列横线上，组成一个未配平的化学方程式：
KBrO3+ +H2SO4→+ + + +H2O。

（2）假如该化学方程式中I2和KBr的化学计量数分别是8和1，则：
①Br2的化学计量数是；
②请将反应物的化学式及配平后的化学计量数填入下列相应的位置中：
KBrO3++H2SO4→……；
③若转移10 mol电子，则反应后生成I2的物质的量为。

氧化还原反应方程式的配平技巧
（1）正向配平：适用于氧化剂与还原剂相对独立的反应中，如归中反应。

（2）逆向配平：适用于氧化剂与还原剂是同一种物质的反应，如歧化反应。

（3）缺项配平：缺项一般是H+、OH−或H2O，留意合理的组合方式。

（4）信息型氧化还原反应方程式的书写：先结合信息及物质的性质、氧化还原反应规律找出(推断出)氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物并用电子守恒配平，再结合电荷守恒、元素守恒补充其他离子(物质)，并最终配平方程式。

为16，KBrO3的化学计量数为3，再依据K原子守恒推出K2SO4的化学计量数应为9，依据S原子守恒推出H2SO4的化学计量数应为9，即3KBrO3+16KI+9H2SO48I2+Br2+9K2SO4+KBr+9H2O；③设每转移10 mol 电子，生成I2的物质的量为y mol，则可得关系式：
16KI~16e−~8I2
16 8
10 y
解得y=5。

【答案】（1）KI I2Br2K2SO4KBr(后四种产物依次可变)
（2）①1②316KI9③5 mol
巩固练习
已知：Ⅰ.高锰酸钾在不同条件下发生的反应如下：
4MnO -
+5e −+8H +Mn 2++4H 2O 4MnO -
+3e −+2H 2O MnO 2↓+ 4OH −
4MnO -
+e
−2
4MnO -
(溶液呈绿色)
Ⅱ.在下列反应中，产物K 2SO 4和S 的物质的量之比为3∶2 _______KMnO 4+_______K 2S+______ _______K 2MnO 4 +_______K 2SO 4+_______S↓+_______
下列说法不正确的是
A ．高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响
B ．化学方程式中反应物缺项为H 2SO 4，配平后系数为12
C ．化学方程式中产物缺项为H 2O ，配平后系数为12
D ．用石墨电极电解中性高锰酸钾溶液，在阴极可以得到MnO 2
【答案】B 【解析】审题时要留意高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同。

在酸性溶液中生成Mn 2+，在中性溶液中生成MnO 2，在碱性溶液中生成24MnO -
，A 正确。

依据产物K 2MnO 4知，反应在碱性条件下进行，故反应物缺项不行能是H 2SO 4，B 不正确。

反应物缺项为KOH ，产物缺项为H 2O ，方程式配平得28KMnO 4+5K 2S+24KOH
28K 2MnO 4+3K 2SO 4+2S↓+12H 2O ，C 、D 正确。

【名师点拨】若不清晰高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同，则很难得出缺项物质；若不能依据反应物和生成物的化合价变更及原子个数守恒配平，则不能正确配平反应方程式。

本学问点小结
当堂检测
1已知在某温度时发生如下三个反应: ①C+CO 2
2CO;②C+H 2O(g)
CO+H 2;③CO+H 2O
CO 2+H 2
由此可推断,在该温度下,C 、CO 、H 2的还原性强弱依次是( ) A.CO>C>H 2 B.CO>H 2>C C.C>H 2>CO
D.C>CO>H 2
解析反应①中,还原剂是C,还原产物是CO,则还原性C>CO;同理,反应②中,还原性C>H 2;反应③中,还原性CO>H 2;则还原性为C>CO>H 2。

答案D
2 R 、X 、Y 和Z 是四种常见的金属元素。

已知XSO 4与单质R 不反应;XSO 4+Z
X+ZSO 4;Y+ZSO 4
YSO 4+Z 。

四种单质的还原性强弱依次正确的是()
A.R>X>Z>Y
B.X>R>Y>Z
C.Y>Z>X>R
D.Z>X>R>Y
解析因XSO4与单质R不反应,故R单质的还原性比X的弱。

依据XSO4+Z X+ZSO4和Y+ZSO4YSO4+Z,可推断出还原性:Z>X,Y>Z。

综合得出还原性:Y>Z>X>R。

答案C
3下列反应属于氧化还原反应,但其中的水既不是氧化剂又不是还原剂的是()
A.野外探矿时用CaH2制取少量H2:CaH2+2H2O Ca(OH)2+2H2↑
B.长途运输鱼苗时,常用CaO2生氧:2CaO2+2H2O2Ca(OH)2+O2↑
C.二氟化氙用作氟化剂和刻蚀模板:2XeF2+2H2O2Xe↑+4HF+O2↑
D.夏天公路上洒水车中的水常加保湿剂氯化钙:CaCl2+6H2O CaCl2·6H2O
解析A中水作氧化剂,C中水作还原剂,D是非氧化还原反应。

答案B
4氮化铝(AlN)广泛应用于电子、陶瓷等工业领域。

在确定条件下,AlN可通过反应:Al2O3+N2+3C2AlN+3CO 制备。

下列叙述正确的是()
A.上述反应中,N2是还原剂,Al2O3是氧化剂
B.上述反应中,每生成1 mol AlN需转移3 mol电子
C.AlN中氮元素的化合价为+3价
D.AlN的摩尔质量为41 g
解析N元素的化合价变更:0→-3,化合价降低,N2作氧化剂,C元素的化合价变更:0→+2,化合价上升,C作还原剂;Al元素的化合价无变更,所以Al2O3既不是氧化剂也不是还原剂。

AlN的摩尔质量为41 g·mol-1。

答案B
5已知强弱依次:还原性I->Fe2+>Br->Cl-,氧化性Cl2>Br2>Fe3+>I2,下列反应的化学方程式或叙述不成立的是()
A.Br2+2HI I2+2HBr
B.2FeCl2+Cl22FeCl3
C.2FeCl2+2HCl+I22FeCl3+2HI
D.Cl2通入NaBr和NaI的混合溶液中:I-先被氧化
解析依据Br2+2HI I2+2HBr可知氧化性是Br2>I2,符合题干已知条件,所以化学方程式成立,故A不选;依据2FeCl2+Cl22FeCl3可知氧化性是Cl2>Fe3+,符合题干已知条件,所以化学方程式成立,故B不选;依据2FeCl2+2HCl+I22FeCl3+2HI可知氧化性是I2>Fe3+,不符合题干已知条件,所以化学方程式不成立,故C选;还原性强弱依次是I->Br-,氯气先氧化还原性强的离子,即优先氧化I-,故D不选。

答案C
6复印机工作时易产生臭氧,少量的臭氧有消毒空气之功效,但臭氧浓度过高时,对人的呼吸道、肺部有刺激。

已知臭氧可发生如下反应:O3+2KI+H2O2KOH+I2+O2,对该反应的下列说法不正确的是()
A.KI发生的是氧化反应
B.O 3是氧化剂,O 3被还原生成的产物是KOH
C.氧化产物I 2与还原产物O 2的物质的量之比为1∶1
D.H 2O 既不是氧化剂也不是还原剂
解析KI 中的I 元素由-1价升至0价,KI 是还原剂,I 2是氧化产物,A 项对。

O 3中的3个O 原子中只有1个O 原子变价,所以O 2既不是氧化产物也不是还原产物,KOH 才是还原产物,所以B 项对、C 项错。

在2KOH 中,1个O 原子来源于O 3(发生了变价),1个O 原子来源于H 2O(没变价),D 项对。

答案C 7已知R x
+Mn
+H +
RO 2+Mn 2++H 2O 变更过程中,0.2 mol R x
参与反应,共转移0.4 mol 电子。

(1)反应的氧化产物为 。

(2)x = 。

(3)参与反应的氢离子的物质的量为 。

解析0.2 mol R x
反应时转移了0.4 mol 电子,即1 mol R x
反应时转移了2 mol 电子。

因为Mn 元素化合价降低,所以R 化合价上升。

R x -
24
O
→x 4
+R O 2→2e - 只有x =2时成立。

依据得失电子守恒:n (R x -24O )×2=n (Mn -
4O )×5 n (R x -
24O )∶n (Mn -
4O )=5∶2, 又依据元素守恒(或电荷守恒)推出各物质的化学计量数: 5R 2-24O +2Mn -
4O +16H +
10RO 2+2Mn 2++8H 2O,
n (H +)=
516n (R 2-
24O )=5
16×0.2 mol=0.64 mol 。

答案(1)RO 2 (2)2 (3)0.64 mol 8某反应中反应物与生成物有:AsH 3、H 2SO 4、KBrO 3、K 2SO 4、H 3AsO 4、H 2O 和一种未知物质X 。

(1)已知
KBrO 3在反应中得到电子,则该反应的还原剂是 。

(2)已知0.2 mol KBrO 3在反应中得到1 mol 电子生成X,则X 的化学式为 。

(3)依据上述反应可推知 。

A.氧化性:KBrO 3>H 3AsO 4
B.氧化性:H 3AsO 4>KBrO 3
C.还原性:AsH 3>X
D.还原性:X>AsH 3
解析(1)已知KBrO 3为得电子物质,故其化合价必降低,作氧化剂,那么还原剂只能是题目所供应的AsH 3,AsH 3中As 为-3价,反应后变为H 3AsO 4,故还原剂为AsH 3。

(2)此题出题的依据是氧化还原反应中得失电子守恒。

0.2 mol KBrO 3在反应中得1 mol 电子,故每1 mol KBrO 3得5 mol 电子,即反应后Br 的化合价应降为零价,故另一物质为Br 2。

(3)此题的考点为氧化还原反应中的基本规律:氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性、还原剂的还原性大于还原产物的还原性。

故选AC 。

答案(1)AsH 3 (2)Br 2 (3)AC
课堂总结
1.B
2.B
3.A
4.A
5.C
6.(1) KClO 3；Cl 2；(2)②；(3)2
7. (1)0.8N A ；1.2；(2)0.4；1；1：3
8. (1)离子方程式为MnO 2+4H ++2Cl -Mn 2++Cl 2↑+2H 2O ； （2）1.43g ； （3）0.033mol 。

9. （1）1；14；2；2；7；3；（2）HCl ；CrCl 3；3；1：6；（3）1.8 10. （1）ClO -+2I -+2H +=I 2+Cl -+H 2O ；（2）0.004mol ；（3）ClO -、I 2、SO 42- 11. (1)试管；(2)探究铁及其化合物的氧化性和还原性；(3)A E F (4)加入铁粉。

12 氧化还原反应是化学反应中的基本反应之一，探讨氧化还原反应，对人类的进步具有极其重要的意义。

（1）已知：23BrO -
+Cl 2Br 2+23ClO -
；
5Cl 2+I 2+6H 2O
2HIO 3+10HCl ； 3ClO -
+5Cl −+6H +
3Cl 2+3H 2O
则3ClO -、3BrO -
、3IO -
、Cl 2的氧化性由弱到强的排序为 。

（2）已知Fe 3+的氧化性强于I 2，请你从所给试剂中选择所需试剂，设计一个试验加以证明。

__________________________________________________(提示：请写出试验步骤、现象及结论) ①FeCl 3溶液
②碘水
③KI 溶液
④稀H 2SO 4
⑤淀粉溶液
（3）二十世纪初期，化学家合成出极易溶于水的NaBH 4。

在强碱性条件下，常用NaBH 4处理含Au 3+的废液生成单质Au ，已知，反应后硼元素以BO 2−形式存在，反应前后硼元素化合价不变，且无气体生成，则发生反应的离子方程式为 。

（4）某强氧化剂[RO(OH)2]+ 能将Na 2SO 3氧化。

已知含2.0×
10−3 mol [RO(OH)2]+ 离子的溶液，恰好跟25.0 mL 0.2 mol/L 的Na 2SO 3溶液完全反应，则反应后R 的化合价为 价。

（5）将32 g 铜与140 mL 确定浓度的硝酸反应，铜完全溶解产生的NO 和NO 2混合气体在标准状况下的体积为11.2 L 。

请回答：
①待产生的气体全部释放后，向溶液加入V mL a mol·
L −1的NaOH 溶液，恰好使溶液中的Cu 2+全部转化成沉淀，则原硝酸溶液的浓度为 mol/L 。

（用含V 、a 的式子表示）
①欲使铜与硝酸反应生成的气体在NaOH 溶液中全部转化为NaNO 3，至少须要H 2O 2的质量为 g 。

【答案】（1）3IO -
<Cl 2 <3ClO -
<3BrO -
（2）取少量FeCl 3溶液于试管中，依次加入KI 溶液和淀粉溶液，振荡，若溶液变蓝，证明Fe 3+的氧化性强于I 2（3）8Au 3++3BH 4−+24OH −8Au+3BO 2−+18H 2O （4）0
（5）①（aV +500）/140 ②17
（3）NaBH 4与Au 3+发生氧化还原反应生成NaBO 2和Au ，反应前后B 的化合价不变，H 元素化合价由−1价变为+1价，Au 3+由+3价变为0价，结合转移电子守恒则离子方程8Au 3++3BH 4−+24OH −
8Au+3BO 2−+18H 2O ；
（4）n （Na 2SO 3）=25×
10−3 L×0.2 mol/L=5×10−3 mol ，被氧化后生成Na 2SO 4，[RO(OH)2]+离子中R 的化合价为+5价，设还原后的化合价为a ，依据电子转移守恒：5×10−3 mol×（6−4）=2×10−3 mol×（5−a ），解得a =0，故答案为：0；（5）①将铜离子完全转化为硝酸钠时，依据钠原子守恒得n （NaOH ）=n （NaNO 3）=0.001aV mol ，依据硝酸根离子守恒得起酸作用的硝酸的物质的量=0.001aV mol ，依据N 原子守恒作氧化剂的硝酸的物质的量=0.5 mol ，所以硝酸的物质的量浓度=
0.5mol 0.001mol 0.14L aV +=500.114aV +mol/L ，故答案为：500.114
aV
+；
②n （Cu ）=32g =0.5mol 64g/mol ，混合气体的物质的量为
11.2L
=0.5mol 22.4L/mol
，设NO 和NO 2的物质的量分别为x 、y ，由电子、原子守恒可知，0.53+=0.52x y x y +=⎧⎨
⨯⎩ 解得0.25mol
0.25mol
x y =⎧⎨=⎩
用双氧水使铜与硝酸反应生成的气体在NaOH 溶液中全部转化为NaNO 3，双氧水得到的电子等于NO 、NO 2失去的电子，设须要双氧水m g ，依据电子得失守恒，有：0.25×3+0.25×1=34
m
×2，解得：m =17，故答案为：17。