(2016)全国高中生化学竞赛(初赛)试卷无答案
2016全国高中生化学竞赛(初赛)试题及答案
1
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)
1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis
酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3
+ BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;
F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3
BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
B
F
F
F
分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)
sp 2
(0.5分)
H 3C
33
分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)
sp 3
(0.5分)
(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂
化轨道类型。
CH 3H 3C H 3C
F
B F
F B ：sp 3 (1分)+ (1分)。
第30届全国2016高中学生化学竞赛(决赛)理论试题
Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
1-2 Hg2+离子具有亲硫性，可与二硫代氨基甲酸盐形成[Hg(S2CNEt2)2]的二聚体，请画出该二聚体的
立体结构，并指出中心原子的杂化方式。
O
异烟酰腙的结构如下：
N
NH NH2
它与 2-乙酰基吡啶反应生成一种配体 L。将一定量的四水醋酸镍、配体 L 以及 4, 4′-联吡啶溶解 在 1：1 的乙醇-水的混合溶剂中回流 2 小时，冷却至室温，析出物质经洗涤干燥后得到褐色片状 晶体 M。分析结果表明，M 中 N 元素含量为 21.0%。
φ φ φ 到金属 M。已知 Aϴ(NO3–/NO) = 0.957V， ϴ([PtCl4]2–/Pt) = 0.755V， ϴ([PtCl6]2–/[PtCl4]2–)
= 0.680V，所有离子活度系数为 1.00。 3-2 写出步骤（1）中除去 Pt 的化学方程式，计算该反应在 298K 下的 Kϴ。 3-3 写出步骤（2）中除去 Ag 的化学方程式。 3-4 D、E、F 中均只有 1 个金属原子，试通过计算确定 D、E、F 的化学式。
2-6 H 的α构型同分异构体（没有 O-O 键）可由 A 与 BuONO2 和甲醇钠在甲醇介质中反应而成，写 出α‒H 的制备反应方程式。
第 3 题 （11 分） 某金属 M 的氧化物 A 是易挥发的液体，有毒，微溶于水。在 HCl 气氛中蒸发 A 的盐酸溶液（含
全国高中化学竞赛初赛试题.docx
全国高中化学竞赛初赛试题（考试时间 3 小时，满分150 分）H元素周期表He 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.008 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.4787.6288.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3Cs BaLa－ Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn132.9137.3178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.06420[210][210][222] Fr Ra Ac － La[223][226]注意：答案必须写在答题卷上，写在试题卷上无效。
．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．一、本题包括25 小题，每小题 2 分，共50 分。
每小题有 1 个或 2 个选项符合题意。
若该题只有 1 个选项合题意，多选或错选均不得分。
若该题有 2 个选项合题意，选对 1 个得 1 分，选对 2 个得 2 分；选错 1 个，该题不得分。
⒈我国有些煤矿的坑道中具有丰富的可燃性气体。
目前已建成利用坑道气的发电厂，这样既充分利用了能源，又保证了煤矿的安全生产，坑道中的可燃性气体是A.H 2B.COC.CH 4D. CH 4和 CO 的混合气体⒉ A 是烷烃， B 是单烯烃， B 分子中的碳原子数比 A 分子中多。
全国高中化学竞赛(初赛)试题20套05
高中化学竞赛初赛试卷（05）（时间：3小时满分：100分）第一题（6分）1．碳氢化合物是大气污染物之一，下列现象的产生与碳氢化合物有关的是A 臭氧空洞B 酸雨C 温室效应D 光化学烟雾2．下列分子中所有的原子都满足最外层8电子结构的是A 次氯酸B 甘汞C 三氟化硼D 氯化硫（Ⅰ）3．2000年美国《科学》杂志报道，意大利科学家合成了一种新型氧分子，它由4个氧原子构成的O4分子，专家认为它液化后的能量密度比普通氧分子高得多。
下列关于该分子的叙述正确的是A O4分子是环型分子B O4分子为四面体构型C O4分子比O2分子稳定D O4分子比O2分子氧化性更强4．汽车尾气（含有烃类、CO、NO x、SO2等）是城市空气的主要污染源。
治理方法之一是在汽车排气管上加装“催化转换器”，它使CO和NO x反应生成可参与大气生态环境循环的无毒气体，并使烃类充分燃烧及SO2转化。
下列说法错误的是A CO和NO x反应的化学方程式为：2xCO＋2NO x2xCO2＋N2B 此方法的缺点是，由于CO2增多会提高空气的酸度C 多植树造林，增大绿化面积，可有效控制汽车尾气中的各类污染源D 汽车改用天然气，液化气为燃料或开发氢能源，减少对空气的污染第二题（8分）自由基又称游离基，是含有未配对电子的原子、分子或基团。
大多数自由基很不稳定，只能作为活性中间体瞬间存在，寿命很短，如丁烷受热分解产生三种活性很高的自由基：活泼自由基可诱发自由基起加成反应、加聚反应、取代反应、氧化还原反应。
这些反应在有机工业、石油化工和高分子工业等方面得到广泛应用。
1．写出自由基CH3CH2·的电子式；若CH3CH2·失去一个电子，则称为碳正离子，写出该碳正离子的电子式。
2．自由基反应一般是在光和热条件下进行，如烷烃与氯气的取代为自由基取代。
已知烷烃中碳原子上的氢原子越少，所形成的自由基越稳定，试完成下列方程式：CH 3－CH 3＋Cl 2−−→−光照（主要产物）＋HCl 3．不对称烯烃在过氧化物存在下，与HBr 发生游离基加成反应，其反应历程是： R －CH ＝CH 2＋Br ·→R －C ．H －CH 2Br R －C ．H －CH 2Br ＋HBr →R －CH 2－CH 2Br ＋Br · 试分两步将(CH 3)2CHCH ＝CH 2转变为(CH 3)2CH 2CH 2CH 2OH 的反应方程式。
全国高中化学竞赛(初赛)试题20套20
高中化学竞赛试题精选及答案班级 姓名1. 在一定条件下将a 体积NO 2和b 体积O 2同时通入倒立于水中且盛满水的容器内充分反应后，容器内残留a 9体积的气体，该气体遇空气即变为红色，则a 与b 的比值为--------------------------------------------------------------------------------------[B]A 、1：6B 、6：1C 、8：3D 、3：8〖提示〗：残留的a 9体积的NO 气体是由剩余的39a NO 2与水反应得到有，故与O 2参加反应的NO 2的体积为a-39a =69a ，消耗O 2的体积为69a 的四分之一。
2. 某学生为测定一瓶失去标签的铁的氧化物样品的成份，称取14.00克该样品用足量的CO 在适宜的条件下使其全部还原，将生成的CO 2用足量的澄清石灰水吸收生成26.25克沉淀，据此可推断出该样品是--------------------------------[A]A 、Fe 2O 3B 、Fe 3O 4C 、不纯的Fe 2O 3D 、FeO〖提示〗：CO 与之反应后均生成CO 2，其中的一个氧原子全部来自铁的氧化物，所以生成的CO 2的物质的量（0.2625摩）也就是铁氧化物中所含的氧原子的量，其中每1摩氧原子所对应的式量=1400026255333...= 3. a 在常温下为离子晶体，由X 、Y 两元素构成，在a 中X m+和Y n-的电子层结构相同。
已知下列反应： （1）a+H 2O 电解−→−−H 2+b+c （2）H 2+c →d （气） （3）b+c →a+e+H 2O 则a 、e 、f 依次是-----------------------------------------------------------------------[B] A 、NaCl NaClO HCl B 、CaCl 2 Ca(ClO)2 HClO C 、Na 2S Na 2SO 3 H 2SO 3 D 、K 2S K 2SO 3 H 2SO 4 4.将amol/L 的碳酸氢钙溶液跟bmol/L 的烧碱溶液等体积混合后的溶液中含有四种生成物，则下列a 与b 的关系正确的是----------------------------------------------[B] A 、a:b ≥1:2 B 、1:2<a:b<1:1 C 、2a=b D 、a=2b 5.①将0.1升1.0mol/L 的纯碱溶液逐滴加入到0.1升1.25mol/L 的盐酸中②将0.1升1.25mol/L 的盐酸逐滴加入到0.1升1.0mol/L 的纯碱溶液中，两种操作产生二氧化碳的体积比为------------------------------------------------------------------------[A] A 、5：2 B 、2：5 C 、2：1 D 、1：1 6.二种短周期元素组成的化合物中，原子个数比为1：3，若二种元素的原子序数分别为a 和b ，则a 、b 的关系可能是------------------------------------------[D] ①a=b+5 ②a+b=8 ③a+b=30 ④a=b+8 A 、①②③ B 、①②④ C 、②③④ D 、①②③④ 7. 某离子晶体的空间构型如图所示，则该晶体中X 、Y 的离子个数比为[BD]A、XY4B、XY2C、YXD、YX28.向含有a摩AlCl3溶液中加入含有b摩KOH溶液，生成沉淀的物质的量可能是-------------------------------------------------------------------------------------------------[A]①a摩②b摩③a/3摩④b/3摩⑤0摩⑥(4a-b)摩A、①③④⑤⑥B、①②③④⑤C、①④⑤⑥D、①④⑤9.用H2还原某+n价的金属氧化物，如有1克H2恰好还原a克氧化物时，则该金属的相对原子质量（原子量）为-----------------------------------------------------[B]A、(8-a)nB、(a-8)nC、an+8nD、an+16n10.25℃时，在0.1mol/LNaX溶液中，水的电离度为α1；在0.1mol/L盐酸中，水的电离度为α2，若αα12=109，则NaX溶液的PH值为----------------------[C]A、5B、7C、10D、1111.已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构：各NH3分子间距相等，Co3+位于正八面的中心。
全国高中化学奥赛初赛试题与答案
全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题答案第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。
X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。
经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。
然后Y 连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。
以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。
答案： Am 24395+ 4820Ca =288115+3n （2分）不写3n 不得分。
答291115不得分。
288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。
4He 也可用符号α。
（答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同）第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。
在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。
这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。
答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。
（各1分）第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示：气体吸入气体 呼出气体79274 7584821328 1546340 3732 667 62653－1 请将各种气体的分子式填入上表。
3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。
答案：气体吸入气体呼出气体N279274 75848O221328 15463CO240 3732H2O 667 6265（每空1分，共4分）呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。
全国高中学生化学竞赛(初赛)试题与答案
全国高中学生化学竞赛(初赛)试题与答案全国高中学生化学竞赛（初赛）试题与答案1．1999年是人造元素丰收年，一年间得到第114、116和118号三个新元素。
按已知的原子结构规律，118号元素应是第周期第族元素，它的单质在常温常压下最可能呈现的状态是（气、液、固选一填入）态。
近日传闻俄国合成了第166号元素，若已知原子结构规律不变，该元素应是第周期第族元素。
（5分）答案】七；零；气；八；VIA（5分,每个填空得1分）2．今年是XXX（Le Chatelier1850－1936）诞生150周年。
请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象：打开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯，杯中立即泛起大量泡沫。
（6分）答案】1）啤酒瓶中二氧化碳气体与啤酒中溶解的二氧化碳达到平衡：CO2(气)CO2(溶液)，打开啤酒瓶，二氧化碳气体的压力下降。
根据勒沙特列原理，平衡向放出二氧化碳气体的方向移动，以减弱气体压力下降对平衡的影响。
2）温度是保持平衡的条件，玻璃杯的温度比冰镇啤酒的温度高，根据勒沙特列原理，平衡应向减弱温度升高的方向移动，即应向吸热方向移动，从溶液中放出二氧化碳气体是吸热的，因而，应从溶液中放出二氧化碳气体。
注：压力和温度各3分，不与勒沙特列原理挂钩不给分。
3．1999年合成了一种新化合物，本题用X为代号。
用现代物理方法测得X的相对分子质量为64；X含碳93.8%，含氢6.2%；X分子中有3种化学情况分歧的氢原子和4种化学情况分歧的碳原子；X份子中同时存在C—C、C＝C和C≡C三种键，并发觉其C＝C键比寻常的C＝C短。
1．X的分子式是____（2分）2．请画出X的可能布局。
（4分）答案】1．C5H42．如右右上图注：只有一种可能布局；重键位置必须正确，而键角和平面结构则不必要求。
右上图是用Chemsketch程序制作的立体结构图，图形未画出重键，仅供参考，不是答案。
4．空想的宏观单一晶体呈规则的多面体外形。
多面体的面叫晶面。
2016年全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题、参考答案、评分细则
第30届中国化学奥林匹克（决赛）理论试题2016年11月26日长沙●本试卷共9道大题，总分100分，考试时间4小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
●考试“结束铃声”响起后，立即停止答题，把试卷和答题纸放于桌面，由监考人员检查无缺，听到可以离开指令后方可离开考场。
●若发出停止答题指令后仍继续答题者，正在解答的试题（大题）以零分计。
●试卷已装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在答卷纸的指定的框格内，写在其它地方的应答一律无效。
若有改动，需将新内容写于答卷的附页，并标明题号。
●用黑色水笔和黑色圆珠笔答题，试卷袋已附有草稿纸，因此不得携带纸张进入考场。
若另需草稿纸，可举手向监考人员索取，不得将草稿纸带出考场。
●将营员号及姓名写在试卷首页和每页答题卷指定位置，否则无效。
●允许使用非编程计算器以及直尺、橡皮等文具，不得携带铅笔盒、书籍、通讯工具入场。
●欲上卫生间者，可举手示意。
经监考人员允许方可离开座位，考场外由志愿者全程引领。
常数：R＝8.31447 J·K－1·mol－1 F＝96485 C·mol－1h＝6.625×10－34 J·s 1 eV＝1.602×10－19 J第1题（13分）1-1．简要解释为什么水溶液中HCN是弱酸，而液态HCN的酸性相比于其水溶液显著增强。
1-2．Hg2＋离子具有亲硫性，可与二硫代氨基甲酸盐形成Hg(S2CNEt2)2的二聚体，请画出该二聚体的立体结构，并指出中心原子的杂化方式。
异烟酰腙的结构如下：它与2-乙酰基吡啶反应生成一种配体L。
将一定量的四水醋酸镍、配体L以及4,4’-联吡啶溶解在1︰1的乙醇-水的混合溶剂中回流2小时，冷却至室温，析出物质经洗涤干燥后得到褐色片状晶体M。
分析结果表明，M中N元素含量为21.0%。
1-3．画出配体L的结构，请在图中用*号标出配位原子。
1-4．通过计算，写出配合物M符合IUPAC规则的分子式，画出M的所有几何异构体的结构，在每个几何异构体下标注Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ…等，指出哪些几何异构体存在旋光异构现象？哪几个几何异构体稳定性最高？请说明理由。
全国高中化学竞赛(初赛)试题与答案
全国高中化学竞赛（初赛）试题与答案全国化学竞赛初赛试题一、写出制备金属硫化物的几类方法（按：铜、铁……等分别和硫作用均归属金属和硫反应类）。
二、写出制备二氧化硫的几类方法（按：铜、锌……等分别和浓硫酸作用归为同一类反应）。
三、1．磁性材料Fe2O3可由FeSO4热分解反应制得。
写出反应方程式。
2．在醋酸溶液中K4Fe(CN)6和NaNO2反应可得纯NO。
写出反应式。
3．在酸性溶液中NaNO2和KI反应可得纯NO。
写出仅应式。
按下列两种步骤进行实验（1）先把NaNO2加入酸性溶液后再加KI，（2）先混合KI和酸性溶液后再加NaNO2。
问何者制得的NO纯？4．硫和石灰乳反应得五硫化钙（CaS5）和硫代硫酸钙（CaS2O3），写出反应式。
四、如图装置。
钥匙中盛硫，金属丝为加热用，容器内盛O2，U型管内盛汞，反应前两侧液汞面持平。
给金属丝通电加热使硫起反应。
反应完成后使容器内温度恢复到反应前温度，U型管两侧液汞面仍持平。
1．由实验结果能得到什么结论？2．若反应前容器内盛空气或N2O。
分别如上实验并恢复到原温度时（已知主要反应产物相同），U形管两侧液汞面是否持平。
说明原因。
五、某温、某压下取三份等体积无色气体A，于25、80及90℃测得其摩尔质量分别为58.0、20.6、20.0克/摩尔。
于25、80、90℃下各取l1dm3（气体压力相同）上述无色气体分别溶于10dm3水中，形成的溶液均显酸性。
1．无色气体为；2．各温度下摩尔质量不同的可能原因是：3．若三份溶液的体积相同（设：溶解后溶液温度也相同），其摩尔浓度的比值是多少？－六、1．写出Fe（Ⅲ）和I在溶液中的反应现象和反应方程式。
－－2．有足量F时，Fe（Ⅲ）不和I反应。
请说出原因。
－3．往1．的溶液中加足量F，有什么现象？原因何在。
－－4．在足量2mol/dm3HCl溶液中加Fe（Ⅲ）、I、F。
请说出反应现象，它可能和实验2的现象有何不同？七、在开采硫铁矿（FeS2）地区，开采出的矿石暴露在空气和水中，逐渐被氧化。
全国高中化学竞赛(初赛)试题20套：01
高中化学竞赛初赛试卷（01）（时间：3小时满分：100分）第一题（6分）锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补）1．填分子式：（1）①C2H6②C8H18③________ ④C80H162（2）①________ ②MgO ③SO3④CuSO4（3）①Fe2O3②③Na2O2④FeSO4·7H2O ⑤CuSO4·5H2O ⑥2．填化学方程式：①2Na＋2H2O＝2NaOH＋H2↑②2C＋SiO2＝Si＋CO↑③2H2S＋O2＝2S＋2H2O ④____________________________。
第二题（12分）1．2003年底，重庆发生井喷毒气伤人事件，这主要是混杂在中的H2S、______等有毒气体使人中毒。
检测H2S可用试纸。
2．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氢中的一个H可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化学式为。
其同系物异丙硫醇的化学式分别是。
3．类似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH3－CS－CH3，则其命名为；同样，已知CH3－CO－SH命名为乙硫羟酸，则CH3－CS－OH可命名为。
4．苯硫酚的酸性比苯酚。
5．1mol化合物HSCH2CH(NH2)COOH能与mol的NaOH反应。
6．HSCH2CH(NH2)COOH电离常数分别Ka1、Ka2、Ka3（Ka1＞Ka2＞Ka3），指出Ka1、Ka2、Ka3相对应的基团各是哪个？１完成下列各步反应的化学反应式1．由AgCl制备AgNO3：将gCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸；2．由Hg2Cl2得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；3．由Pb5(VO4)3Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。
第四题（6分）某溶液含Fe 10.0mg，现将它苹取入某有机溶剂中，其分配比为D＝99。
1．当用等体积的该溶剂萃取两次后，水相中剩余的Fe是多少mg？2．若用等体积水将上述合并后的有机相洗一次，将损失多少mg的Fe？3．若将洗后分出的水相以适当的方法显色后，定容至50.00mL，然后用1.0cm的比色皿测其吸光度，设摩尔吸光系数ε为2.0×104L·mol－1·cm－1，计算其吸光度。
2016年中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案、评分标准与细则
第30届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准第1题(8分)1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。
正、负离子皆由两种原子构成且2242年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。
A是离子晶体，由NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。
它易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。
1-4-1写出合成A的反应方程式。
第2题(9分)鉴定NO3–离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3–的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓H2SO4，在溶液的界面上出现“棕色环”。
分离出棕色物质，研究发现其化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。
该物质显顺磁性，磁矩为3.8 μB (玻尔磁子)，未成对电子分布在中心离子周围。
2-1写出形成“棕色环”的反应方程式。
2-2推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。
第3题(13分)3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。
P2O3和P2O5是两种经典的化合物，其分子结构已经确定。
自然而然会有如下问题：是否存在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实了这些中间化合物的存在。
3-1-1写出这些中间化合物的分子式。
3-1-2 画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。
根据键长不同，将P-O键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。
比较键角∠O-P(V)-O和∠O-P(III)-O的大小。
3-2NH3分子独立存在时H-N-H键角为106.7o。
右图是[Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H-N-H键角的测量值。
解释配合物中H-N-H键角变为109.5o的原因。
3-3 量子化学计算预测未知化合物是现代化学发展的途径之一。
2016年2月有人通过计算预言铁也存在四氧化物，其分子构型是四面体，但该分子中铁的氧化态是+6而不是+8。
3-3-1 写出该分子中铁的价电子组态。
正确画出四个氧原子围绕中心铁原子形成四面体分布且示出两个氧之间的过氧键，得满分；若正确画出四面体分布但未示出过氧键，得2分；其他答案不得分。
全国化学竞赛(初赛)试题与答案4页
全国高中学生化学竞赛初赛试题考试时间：二小时半一、（8分）单质和硝酸混合（1）反应生成相应硝酸盐的单质是、。
（2）反应生成最高价氧化物或含氧酸的单质是、。
（3）呈钝态的单质是、。
（4）不发生反应的单质是、。
二、（6分）酸雨主要是燃烧含硫燃料时释放二氧化硫造成的。
现每隔一定时间测定某份雨水样品的pH值。
测试时间（小时）0 1 2 4 8雨水的pH 4.73 4.62 4.56 4.55 4.55请说明在测定的时间里，雨水样品pH变小的原因。
三、（8分）为降低硫的氧化物对空气的污染，可把氧化钙或碳酸钙和含硫的煤混合后燃烧（这种方法叫做“钙基固硫”）。
请写出钙基固硫的反应方程式。
请从反应热角度讨论用氧化钙或碳酸钙的区别。
四、（1分）以无机物态存在于土壤中的磷，多半是和钙、铝、铁结合的难溶磷酸盐。
磷酸钙在酸性条件下溶解度增大，使磷的肥效增强；加入土壤中的磷酸钙久后则转变为磷酸铝、磷酸铁，导致磷的肥效降低。
请解释并回答下列问题。
（1）磷酸铝在酸性条件下其溶解量（和在近中性条件下的相比）（填入增大、持平或减小。
不同），在碱性条件下其溶解量。
因为：（2）磷酸铁在碱性条件下其溶解量。
因为：（3）作为磷肥，磷酸铁的肥效不高，但在水田中，其肥效往往明显增高。
因为：。
五、（4分）已知四种无机化合物在水中、液氮中的溶解度（克溶质／100克溶剂）为：写出上述几种化合物在水溶液和液氨溶液中发生复分解反应的方向六、（10分）从某些方面看，氨和水相当，NH4＋和H3O＋（常简写为H＋）相当，NH2－和OH－相当，NH2－（有时还包括N3－）和O2－相当。
（1）已知在液氨中能发生下列二个反应NH4Cl＋KNH2＝KCl＋2NH22NH4I＋PbNH＝PhI2＋3NH3请写出能在水溶液中发生的与上二反应相当的反应方程式。
（2）完成并配平下列反应方程式（M为金属）：M＋NH3→MO＋NH4Cl→M(NH2)2→七、（12分）已知：20（原子量；Ca，40.0；O，16.0；C，12.0；H，1.01）请用计算说明，当持续把二氧化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？在多次实验中出现了下列现象，请解释。
全国高中化学竞赛(初赛)试题20套12
高中化学竞赛初赛试卷（12）（时间：3小时满分：100分）第一题（5分）1．陶瓷表面有一层绚丽多彩的釉，加工方法是在普通釉中加入一些金属元素，控制烧制时空气的用量（即氧用量）即可得到不同的颜色。
若空气不足，铁、铜、锰元素形成的化合物呈现的颜色分别是A 蓝或绿、红、黑褐B 红或黄、蓝、紫褐C 蓝或绿、蓝、黑褐D 红或黄、红、紫褐2．能源是当今社会发展的三大支柱之一，是制约国民经济发展的瓶颈。
有专家提出：如果对燃料燃烧产物如CO2、H2O，N2等利用太阳能让它们重新组合，使之能够实现（如右图），那么，不仅可以消除对大气的污染，还可以节约燃料，缓解能源危机。
在此构想的物质循环中太阳能最终转化为A 化学能B 热能C 生物能D 电能3．重氮甲烷的分子式为CH2N2，能与具有酸性的有机物发生化学反应，例如：CH3COOH＋CH2N2→CH3COOCH3＋N2。
已知下列化合物都能和CH2N2反应，则其中生成的有机物不属于酯类的是A C6H5SO2OHB C6H5OHC C6H5CHOD C6H5COOH4．地壳岩石中含有很多种复杂的硅酸盐，象花岗石里的正长石（KAlSi3O8）在长期风化，进行复杂的变化后，能生成以下物质A 石灰石、沸石和硅酸钾B 高岭土、硅酸和碳酸氢钾C 滑石粉、刚玉和硝酸钾D 粘土、砂和无机盐5．在一定条件下，可逆反应2A（气）＋B（气）nC（固）＋D（气）达平衡。
若维持温度不变，增大压强，测得混合气体的平均相对分子质量不发生改变，则下列说法正确的是A 其他条件不变，增大压强，平衡不发生移动B 其他条件不变，增大压强，混合气体的总质量不变C 该反应式中n值一定为2D 原混合气体中A与B的物质的量之比为2︰1，且2M（A）＋M（B）＝3M（D）（其中M表示物质的摩尔质量）第二题（7分）1mol气态钠离子和1mol气态氯离子结合生成1mol氯化钠晶体所释放出的热能为氯化钠晶体的晶格能。
1．下列热化学方程式中，能直接表示出氯化钠晶体晶格能的是。
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全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试卷
（2016年9月12日）
竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的位置，用铅笔解答无效(包括作图)。
草稿纸在最后一页。
不得将任何纸张带入考场。
凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。
姓名、报名号和所属学校等必须写在首页左侧指定位置，写于其他地方者按废卷论处。
用涂改液涂改的解答无效。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
气体常数R＝8.31447 J K-1 mol-1 法拉第常数F＝96485 C mol-1 阿佛加德罗常数N
A
＝6.022142×1023 mol-1
第1题 (15分)
1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。
117号元素是用249Bk轰击48Ca靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p次α衰变得到270Db后发生裂变；
5个原子则经q次α衰变得到281Rg后发生裂变。
用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别
1-2 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型：
[(C
6
H
5
)IF
5
]-(C
6
H
5
)
2
Xe[I(C
6
H
5
)
2
]+
1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用
空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L-1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。
2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2-)分别为0.345V和 -0.476 V，nFEӨ＝RT ln K，ＥӨ表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。
计算25o C下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡
迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。
1930年确定了它的理想化学式。
左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。