聚甲醛的阻燃改性

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聚甲醛体系的性能和阻燃机理

SEM 分析：将力学性能标准试样于液氮中冷冻 20 min 淬断，淬断面真空喷金；收集垂直燃烧样条燃烧后的残炭，炭层表面真空喷金处理。采用 SEM 观察上述阻燃 POM 样品淬断面和燃烧后残炭表面的形貌结构，加速电压 20． 0 kV。
拉伸强度按 GB / T 1040 － 2006 测试；简支梁缺口冲击强度按 GB / T 1843 － 2006 测试。 2 结果与讨论 2． 1 酚醛树脂含量对 POM / APP / ME 体系阻燃性
10% 时，阻燃 POM 已无法通过垂直燃烧中的任一级
别测试。其主要原因可能是参与和 APP 成炭交联
反应的酚醛树脂含量有一极限值，当加入的酚醛树
脂含量超过这一极限值后，多余的酚醛树脂不仅起
不到应有的协效阻燃作用，反而会因稀释主阻燃剂
APP / ME 的含量而较大降低体系的阻燃性能，也进
一步证实了酚醛树脂与 APP 之间可能存在的成炭
能的影响不同酚醛树脂含量对 POM / APP / ME 体系阻燃性能的影响如表 2 所示。由表 2 可以看出，相对未加酚醛树脂的体系（ 1# ），酚醛树脂的加入显著改善了体系的阻燃性能。此外，随着酚醛树脂含量的增加，相应阻燃 POM 体系的阻燃性能出现了先提高后降低的趋势，即当酚醛树脂质量分数为 0． 5% ～ 2． 0% 时，体系的阻燃性能达到最佳，即 1． 6 mm UL94 V0 级，此时所加酚醛树脂的含量可低至 0． 5% 。上述分析说明，酚醛树脂对 POM / APP / ME 体系具有显著的协效作用。分析认为，阻燃体系中的 APP 作为酸源，在燃烧过程中释放的强酸性物质促使含氧聚合物脱水成炭，同时释放的氨气可稀释燃烧过程中分解产生的甲醛等可燃气体，从而起到阻燃作用。ME 的作用有三：其一，作为吸醛剂可及时吸收 POM 热解产生的少量甲醛单体以防止拉链式降解反应，从而提高 POM 的热稳定性；其二，高温

我国聚甲醛改性研究进展

发现均聚甲醛用量
,
综合性能得到改善
主要性能指标为
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一
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,
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。
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,
缺口冲击
一
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《上海塑料》
・・
年
月第
期
总
期
专论与综述
我国聚甲醛改性研究进展
刘雨晴
扬子石化公司研究院信息室
,
南京
,
摘
要
简单介绍了我国
阳共混增韧
的生产发展状况
,
综述了我国
改性研究进展
,
并提出了
改性研究发展建
关键词
填充
改性国内的
聚甲醛
。
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简称
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,
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为聚氧化甲烯
、
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一链节
是
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打通了包括溶液法聚合在内的工艺全过程年在完成了单体制备工艺的基础上
的共聚甲醛生产装置
,
高熔点高密度

APP-DAP-CS膨胀阻燃体系阻燃聚甲醛研究

关键词：聚甲醛；膨胀阻燃体系；聚磷酸铵；玉米淀粉；磷酸氢二铵
中图分类号：X932;TQ326.51 文献标志码：A 文章编号：1 0 0 9 - 0 0 2 9（2 0 2 0）0 6 - 0 9 1 4 - 0 4
聚甲醛（POM）是一种综合性能优良的热塑性工程材料，用途十分广泛，但其氧指数（LOI）仅为 15，极易燃烧。因此，对 POM 进行阻燃性改良研究具有重要意义。
聚甲醛（POM）；聚磷酸铵（APP），平均聚合度 ≥
914
1 000；磷酸氢二铵（DAP）；玉米淀粉（CS）。 1.2 阻燃 POM 试样的制备
以 APP-DAP-CS 为膨胀阻燃体系，与 POM 以质量比 3 ∶ 7 混合制样。为考察阻燃体系中各组分配比对 POM 阻燃效果的影响，根据 APP、DAP 及 CS3 个因素的用量选取正交试验的各个水平，从而得到了阻燃体系正交试验
220～280 ℃ ，是样品失重的主要阶段，对应的是阻燃 POM 的分解。与纯 POM 相比，阻燃 POM 分解温度提前了 50～65 ℃ ，主要是因为阻燃 POM 的 APP、DAP、CS 等物质在较低的温度就开始分解，放出的热量使阻燃
1.3 性能测试与样品表征（1）阻燃性能。根据 GB/T 2406.2-2009《塑料用氧
指数法测定燃烧行为》，利用 HC-2 型氧指数测定仪测定阻燃 POM 的 LOI；根据 GB/T 2408-2008《塑料燃烧性能的测定水平法和垂直法》，利用 CZF-5 型水平垂直燃烧测定仪测定阻燃 POM 的阻燃等级（UL-94 等级）。
由 TG- DTG 曲线可见，纯 POM 在 285 ℃ 开始分解，只有一个快速失重的过程，340 ℃左右分解结束。4#、 9#样品的热分解过程相似，共分为 3 个阶段。第一阶段发生在 220 ℃之前，失重量很小，主要是阻燃体系中各组分发生了部分分解反应，如脱水、脱氨等。第二阶段发生在

聚甲醛改性方法与应用

• 均聚甲醛的制造工艺流程：（阴离子聚合）
• 1. n CH2O + H2O → HO (—CH2O—)nH • 2. HO (—CH2O—)nH + （CH3CO ）2O →
CH3COO—(CH2O)n—COCH3 + H2O
●(日本旭化成创新)
• 3. n CH2O + （CH3CO ）2O → CH3COO—(CH2O)n—COCH3
•
国外杜邦（82种牌号）、塞拉尼斯公司（134种牌号）、日本宝理（63种牌号），生产的聚甲醛品种，90%以上是玻纤增强、冲击改性、抗UV、低光泽、静电消散、低磨耗、抗漂白剂和可激光雕刻等特殊品级。国内云天化、上海蓝星只生产初级形状的聚甲醛，虽然国内已有科研院所和高等学校开展聚甲醛改性方面研究，但是与世界先进水平相比仍有较大的差距。
4.聚甲醛改性研究的技术路线
• • •
⑴填充增强改性 ⑵增韧共混改性 ⑶功能化改性（方向和热点）
⑴填充增强改性
•
•
将无机材料如Al2O3、氧化镁、玻璃纤维、碳纤维、玻璃微珠、云母、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、钛酸钾等通过熔融共混加入到聚甲醛中，从而提高聚甲醛的强度、刚度、硬度、热变形温度以及尺寸稳定性。填充增强类聚甲醛主要应用于制备机械结构复杂、薄形精密零件及工程制品。
二、高分子材料简介
• 1920年，德国人Herman Staudinger在《论聚合反应》论文中创立大分子概念，1932年又发表了《高分子有机化合物》论文，进一步阐明了高分子概念，创立了高分子学说。1953年获诺贝尔化学奖。Staudinger、Trauze和Ufer发现甲醛的聚合反应是离子引发的。 • 1935年，美国杜邦实验室的W.H.Carothers发明了尼龙（第一种人工合成的纤维），1938年，开始出售尼龙袜。

pom阻燃等级

pom阻燃等级POM阻燃等级引言：聚甲醛（POM）是一种热塑性工程塑料，具有优异的物理性能和化学稳定性。

然而，在某些特定的应用领域，由于其易燃特性，需要对POM材料进行阻燃处理，以提高其安全性能。

而POM阻燃等级就是对POM材料进行阻燃性能评级的指标，本文将对POM阻燃等级进行详细介绍。

一、POM的阻燃性能及需求：POM的燃烧特性：POM是一种疏水性热塑性塑料，当遭受到高温或明火时，容易燃烧，并产生大量的烟雾和有毒气体。

这种易燃性不仅会给人们的生命财产安全带来威胁，还会对环境造成污染。

因此，在某些特定的应用领域，如电子电气、汽车等，对POM材料的阻燃性能有着严格的要求。

阻燃性能的需求：在电子电气行业，POM材料常用于制造插座、绝缘件等。

当遭受到电弧或过电流时，若材料无法承受高温而熔化，将会导致电路短路，引发火灾等严重后果。

因此，对于这类应用，POM材料的阻燃性能是至关重要的。

二、POM阻燃等级的指标：POM阻燃等级是根据材料经过专门的阻燃处理后，在特定测试条件下的阻燃性能进行评定的。

目前，国际上常用的POM 阻燃等级标准主要有UL 94和GB/T 2408两种。

UL 94标准：UL 94是美国安全实验室（UL）制定的一项塑料燃烧性能测试标准，旨在评估塑料材料的燃烧特性。

根据UL 94标准，POM材料的阻燃等级主要分为V-0、V-1和V-2三个等级。

V-0级：试样点燃后，火焰自行熄灭时间不超过10秒，并且燃烧的滴落物不得点燃纸张。

V-1级：试样点燃后，火焰自行熄灭时间不超过30秒，并且燃烧的滴落物不得点燃纸张。

V-2级：试样点燃后，火焰自行熄灭时间不超过30秒。

GB/T 2408标准：GB/T 2408是中国国家标准化管理委员会制定的一项塑料燃烧性能测试标准，与UL 94标准相似，用于评估塑料材料的阻燃性能。

根据GB/T 2408标准，POM材料的阻燃等级主要分为HB、V-0、V-1、V-2和5VA五个等级。

聚甲醛工程塑料的制备、改性及应用

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聚甲醛的阻燃研究新进展

Ｋｅｗｏｄｓ：Ｐｌｏｙｅｈｌｎｙｒｏｙｘｍｔｙｅｅ；ＦａｔｒａｔＰｒｇｅｓｌｍｅＲｅａｄｎ；ｏｒｓ
聚甲醛（ＯＰＭ）是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物，具有优异的综合性能 ¨ ：较Ｊ高的弹性模量，很高的刚性和硬度，比强度和比刚性接近于金属；拉伸强度、弯曲强度、耐蠕变性和耐疲
释放出大量甲挥发性物质，因此又反过来促进ＰＭ的进一步燃烧，并Ｏ产生大量熔滴。此外，甲醛对强酸和强氧化剂如硝
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我国聚甲醛生产和改性发展现状

我国聚甲醛生产和改性发展现状摘要：聚甲醛（POM），也称为聚甲醛，是五种通用塑料之一。

其年产量仅次于尼龙（PA）和聚碳酸酯（PC）。

POM的主要分子结构链为2CH2O）n-，没有侧链，具有高的结构规整性、高的碳氧键合能、高的相干能密度，是一种高度结晶流动的热塑性聚合物。

关键词:聚甲醛改性分子链聚甲醛在制造的技术上的表现相当突出，并且使用的范围也是相当的广阔的。

同时，聚甲醛对中国工艺品制造方面也有着一定的重要作用。

1聚甲醛用途1.1汽车行业聚甲醛在车辆制造业中的需求量很大。

采用聚甲醛所生产的汽车零件,有着降低润滑点、更加耐磨、方便维护、改善设备功能、增加制造质量、降低材料成本、节省铜材等的效果。

聚甲醛在汽油领域中,主要用于生产汽油泵、汽化器、汽车输油管、汽油驱动阀、汽车万向节轴承、汽油刹车外壳壳体、汽车车窗提升机、车辆安全带扣、汽车门把手、门锁座等。

而在重型发动机领域,聚甲醛则主要用来生产浮动块、压力传讯器外齿轮、钢板簧片减震外壳壳体、推力棒球座等。

1.2机械制造行业在机械生产中，POM可用于生产机床电机开关、通用润滑油导轨、研磨碗设计、圆柱形研磨机和液压套筒等。

农业机械：手动喷洒部件、与播种机的连接和联运部件、移动挤奶部件、排水和灌溉泵壳、进水阀座、接头和管道等。

此外，它还可用于气体载体、输送管道、浸在油脂中的机械部件和标准电阻板等的包装。

2我国聚甲醛产能现状在甲醇产能严重过剩的情况下，该国启动了大量聚甲醛项目，这大大促进了苯丙胺的消化和吸收。

目前，国内外使用的POM材料也主要来自英国富益国际工程有限公司和波兰ZAT有限公司。

3我国聚甲醛改性现状聚合物树脂改性技术包括物理改性（混合、填充、增强、微发泡）和化学改性（共聚、嵌段、接种、渗透网），聚甲醛也不例外。

然而，目前的改性技术仍然基于物理改性，相对困难、简单且易于实施。

目前，世界上生产的聚甲醛产品有四五百种，改性高级聚甲醛产品的市场使用率已达30%以上，而中国海外公司已开始缓慢专注于改性高级产品的生产。

改良共聚甲醛的性能

共聚甲醛的改性聚甲醛(POM)是一种综合性能优良的热塑性工程塑料，然而，POM阻燃性差，易燃烧(极限氧指数仅有15)，热稳定性差，耐候性不理想，冲击强度低，缺口民感性大。

这些缺点极大地限制了POM在各个领域中应用范围的扩大。

POM是一种具有优良综合性能的热塑性树脂，综合其性能可概括为几大特点：①非常高的机械强度和刚性；在所有工程所料中POM的拉伸强度是最高的，无缺口冲击强度可达到114kJ／m。

②优异的耐疲劳特性和耐多次重复冲击性能；其疲劳强度可达27．5----32．5MPa，优于尼龙、ABS、HIPS、PPO等其他工程塑料。

尽管POM第一次冲击时的冲击强度比PC和ABS低，但多次反复冲击时的性能好于PC和ABS，其反复冲击破坏的次数是PC的200倍，是ABS的350倍。

③优良的自润滑性和耐磨性；其摩擦系数为0．15～0．5。

在相同的磨损条件下，POM的磨耗损失为ABS的1／2，HIPS的1／4。

④广泛的使用温度范围，可在-40℃～120℃内长期使用。

⑤良好的尺寸稳定性和耐湿性，吸水率很小。

⑥良好的耐化学药品性和电性能。

虽然POM具有以上众多优点，但也存在明显的缺点，主要体现在：①缺口冲击强度小，这是POM最致使的缺陷，其抗冲击性能在无缺口时可达到114kJ／m，但是有缺口存在时，可使其冲击吸收能下降到无缺口时的1／15"'1／18，缺口对POM的冲击性能影响非常大。

②成型收缩率大，由于POM的结晶度高，因此它具有极高的成型收缩率，高达2％"--'3．5％。

③耐候性差。

由于其分子链结构的特点，POM的光稳定性和热稳定性较差，导致材料的力学性能迅速下降，失去使用价值。

④阻燃性差，遇火易燃烧，能满足一些对阻燃要求较高的场合。

POM改性研究进展作为五大工程塑料之一的POM具有优良的综合性能，但也存在不足之处，如极易燃烧、冲击韧性低、缺口敏感性大、耐热性差等，这些缺点极大地限制了POM在各个领域的应用。

聚甲醛的耐候改性及其光稳定性研究

４
王
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
飞等
聚甲醛的耐候改性及其光稳定性研究
聚甲醛的耐候改性及其光稳定性研究木
王飞，王浩江，雷祖碧，杨育农
（广州合成材料研究院有限公司，广东广州５１０６６５）摘要：以受阻胺光稳定剂和紫外线吸收剂对聚甲醛（ＰＯＭ）进行光稳定化耐候改性，并对制得的耐候
ｆｒｏｍ７．６ｔｏ０．８，ｗｈｉｃｈｉｓｆａｒｂｅｔｔｅｒｔｈａｎｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｐｒｏｐｅｔｉｒｅｓｏｆＰＯＭｗｉｔｈｏｕｔｌｉｇｈｔｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｍｏｄｉｉｃｆａｔｉｏｎ．
ＰＯＭ的力学性能和人工加速老化行为进行了测试和评价。结果表明，经氙灯人工加速老化１０００ｈ后，试样
的掩伸强度保持率、断裂伸长率保持率和缺口冲击强度保持率分别达到１０３％、７６．２％和８４．４％，色差南７．６
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐ０ｌｙ０ｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ（ＰＯＭ），ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ，ｌｉｇｈｔｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ，ａｇｉｎｇ，ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ

玻纤对阻燃聚甲醛复合材料阻燃性能、力学性能及流变行为的影响研究

（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｅｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋａｉｆｅｎｇ４７５００４，Ｃｈｉｎａ）
ｐ０ｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ（ＰＯＭ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｍｅｌｔｂｌｅｎｄｉｎｇｍｅｔｈｏｄ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｆｌａｍｅ
ｒｅｔａｒｄａｎｔｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｌａｆｍｅ — ｒｅｔａｒｄａｎｔｐ０ｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅｓｙｓｔｅｍｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｖｅｒｔｉｃａｌｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｔｅｓｔ，ｌｉｍｉｔｏｘｙｇｅｎｉｎｄｅｘｔｅｓｔ，ｓｉｍｐｌｅｂｅａｍｐｅｎｄｕｌｕｍｉｍｐａｃｔｔｅｓｔｉｎｇｍａｃｈｉｎｅａｎｄｕｎｉｖｅｒｓａｌｍｅｃｈａｎｉｃｓｔｅｓｔｅｒ．Ｔｈｅｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄｂｙａｒｏｔａｒｙｒｈｅｏｍｅｔｅｒ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｕｎｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｓｙｓｔｅｍ，ｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈａｎｄｂｅｎｄｉｎｇｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆＰＯＭ／ＩＦＲｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｙｓｔｅｍ５００４）

聚甲醛的应用改性

聚甲醛的应用改性狄清林;席学军;白杨【摘要】简要的介绍了聚甲醛在国内的生产情况，并根据市场对功能性聚甲醛的需要，对聚甲醛产品的增强、增韧、耐磨、抗静电、耐候、阻燃等方面的改性做了总结和评价，着重描述了各种改性的方法和改性后到达的效果。

结合国内聚甲醛的实际生产情况和产品的市场竞争，建议发展具有实用且针对性强的聚甲醛改性产品，提高国内生产企业生产的聚甲醛产品的市场竞争力。

%The domestic production of polyoxymethylene was introduced. According to the market need for functional overview of POM modification method, assessment of these modified methods, such as enhancement, toughening, wear-resisting, antistatic, weather resistance, flame retardance, was made. Based on the production situation and market application of domestic POM, some suggestions were given for the development of POM industry.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)018【总页数】2页(P23-24)【关键词】聚甲醛;生产;改性;建议【作者】狄清林;席学军;白杨【作者单位】神华宁夏煤业集团，灵武宁夏 750411;神华宁夏煤业集团，灵武宁夏 750411;神华宁夏煤业集团，灵武宁夏 750411【正文语种】中文【中图分类】TQ072聚甲醛(POM)作为五大工程塑料之一，是由-CH2O-分子单元组成的均聚甲醛和共聚甲醛的统称。