醇酸树脂合成资料-Part1
醇酸树脂的成分
醇酸树脂的成分醇酸树脂是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用领域。
它由醇和酸的缩聚反应制得，具有优良的物理性能和化学稳定性。
本文将详细介绍醇酸树脂的成分及其特点。
醇酸树脂的主要成分是醇和酸。
醇是一种含有羟基（-OH）的有机化合物，常见的醇有甲醇、乙醇、丙醇等。
酸是一种含有羧基（-COOH）的有机化合物，常见的酸有乙酸、丙酸、苯甲酸等。
在醇酸树脂的合成过程中，醇和酸通过缩聚反应发生酯化反应，生成醇酸树脂。
醇酸树脂具有以下特点：1. 物理性能优良：醇酸树脂具有较高的强度、硬度和耐磨性，适用于制备各种工业零部件和结构材料。
同时，它还具有较好的耐腐蚀性和耐热性，能够在恶劣的环境下保持稳定性。
2. 化学稳定性高：醇酸树脂具有较好的耐酸碱性和耐溶剂性，不易受到化学物质的侵蚀。
这使得醇酸树脂在化工、涂料、胶粘剂等领域有广泛的应用。
3. 可调性强：醇酸树脂的性能可以通过调整醇和酸的种类、比例以及反应条件来进行调节。
这使得醇酸树脂具有较大的适应性和可塑性，能够满足不同领域的需求。
4. 易加工性好：醇酸树脂在加工过程中具有较好的可流动性和可塑性，易于成型和加工。
可以通过注塑、挤出、压延等方法制备各种形状的制品。
5. 环境友好：醇酸树脂是一种无毒、无污染的绿色材料，不会对环境造成污染。
在当今强调环保和可持续发展的背景下，醇酸树脂的应用前景十分广阔。
总结起来，醇酸树脂由醇和酸的缩聚反应制得，具有优良的物理性能和化学稳定性。
它的特点包括物理性能优良、化学稳定性高、可调性强、易加工性好和环境友好。
醇酸树脂在工业、化工、涂料、胶粘剂等领域具有广泛的应用前景，对推动经济发展和促进环境保护起着重要作用。
我们期待醇酸树脂在未来的发展中能够发挥更大的作用，为人类创造更美好的生活。
醇酸树脂培训资料
在新兴应用领域的开拓上，醇酸树脂将进一步拓展其应用范围，为行业 发展带来更多机遇。
CHAPTER 05
醇酸树脂的生产安全与环保
醇酸树脂的生产安全措施
严格遵守操作规程
生产过程中，员工应严格按照醇酸树脂生产操作 规程进行，严禁违章操作。
CHAPTER 04
醇酸树脂的市场与发展趋势
醇酸树脂的市场现状
醇酸树脂是一种重要的合成树脂，广泛应用于涂料、油漆、胶粘剂等领域。
全球醇酸树脂市场呈现出稳步增长的趋势，主要增长动力来自于亚洲地区的中国和 印度等国家。
在涂料领域，醇酸树脂因其优良的耐候性、耐候性和涂膜性能等特点，占据了较大 的市场份额。
按照聚合度不同，醇酸树脂可 以分为低聚物、中聚物和高聚 物。
按照原料不同，醇酸树脂可以 分为油改性醇酸树脂、干性醇 酸树脂和半干性醇酸树脂。
CHAPTER 02
醇酸树脂的合成与制备
醇酸树脂的合成原理
基于多官能醇、多元酸和催化剂 的作用下缩聚而成。
缩聚反应包括：羟基与羧基之间 的缩聚、羟基与羧基与烷氧基之 间的缩聚、烷氧基与羧基之间的
02
废气处理
醇酸树脂生产过程中产生的废气应经过处理，以减少对环境的影响。常
用的废气处理方法包括吸收法、吸附法、催化转化法和燃烧法等。
03
废渣处理
醇酸树脂生产过程中产生的废渣应进行合理处理，以减少对环境的影响
。常用的废渣处理方法包括填埋法、焚烧法和综合利用等。
CHAPTER 06
醇酸树脂的研发与技术创新
佩戴防护用品
员工在生产现场必须佩戴防护用品，如防护眼镜 、防护手套、防护鞋等，以减少意外伤害。
醇酸树脂的原料
（1）多元酸水性醇酸树脂的合成主要采用脂肪酸法，该法所得树脂结构、组成均一，分子量分布也比较均匀。
其多元酸单体同溶剂型基本相同，应尽量选用抗水解型单体。
所用二元酸主要有苯酐（PA）、间苯二甲酸（IPA）、对苯二甲酸（PTA）、己二酸（AD）、壬二酸（AZA），比较新的抗水解型单体有四氢苯酐、六氢苯酐、1，4-环己烷二甲酸（1，4-CHDA）；单元酸有月桂酸（LA）、苯甲酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、豆油酸、脱水蓖麻油酸、桐油酸等，其中月桂酸（LA）、苯甲酸、油酸用于水系短油度醇酸树脂的合成，亚油酸、亚麻酸、豆油酸、脱水蓖麻油酸、桐油酸用于可自干水系中、长油度醇酸树脂的合成。
醇酸树脂中引入IPA有利于提高分子量，对提高涂膜干燥速率、硬度、耐水性亦有好处，但其熔点高（330℃），与体系混熔性差，活性较低，用量不能太高，一般为占二元酸的30%（mass ratio）。
AD、马来酸酐的引入可调整涂膜的柔韧性。
（2）多元醇水性醇酸树脂用多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷（TMP）等，有时为平衡官能度可以引入一些二官能度单体，如乙二醇、1，6-己二醇（1，6-HDO）、1，4-环己烷二甲醇（1，4-CHDM）、1，2-丙二醇、新戊二醇（NPG）、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇（TMPD）等。
其中，TMP带三个伯羟基，其上的乙基的空间位阻效应可屏蔽酯基，提高耐水解性，与其类似二官能度单体新戊二醇也常被选用；另外，据报道CHDM、TMPD也具有较好的耐水解性，但价格较高。
（3）水性单体水性醇酸树脂的合成水性单体是比不可少的，由其引入的水性基团，经中和转变成盐基，提供水溶性，因此，它直接影响树脂的性能。
目前比较常用的有：偏苯三酸酐（TMA），聚乙二醇二醇（PEG）或单醚、间苯二甲酸-5-磺酸钠、二羟甲基丙酸（DMPA）、马来酸酐、丙烯酸等。
（4）助溶剂水性醇酸树脂的合成及使用过程中，为降低体系黏度和贮存稳定性常加入一些助溶剂，主要有乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇、仲丁醇等。
醇酸树脂合成反应方程式
醇酸树脂合成反应方程式
摘要：
1.醇酸树脂的概述
2.醇酸树脂的合成反应方程式
3.醇酸树脂的应用领域
正文：
醇酸树脂，又称醇酸树酯，是由醇和酸（通常为脂肪酸或其衍生物）通过酯化反应生成的一类聚合物。
醇酸树脂具有良好的耐化学腐蚀性、耐水性、耐热性和附着力，因此在涂料、油墨、胶粘剂等行业中得到广泛应用。
醇酸树脂的合成反应方程式如下：
1.醇与酸（脂肪酸或其衍生物）在催化剂的作用下进行酯化反应，生成醇酸酯：
R-OH + R"-COOH → R"-COOR + H2O
其中，R 和R"分别表示醇和酸的烃基。
2.醇酸酯进一步脱水聚合，生成醇酸树脂：
R"-COOR → [-OCOOR"]n + (n-1)H2O
在聚合过程中，醇酸酯分子间失去一个水分子，形成一个新的酯键，从而形成高分子醇酸树脂。
醇酸树脂的应用领域包括：
1.涂料：醇酸树脂涂料具有良好的耐候性和附着力，广泛应用于家具、汽车、船舶、桥梁等领域的涂装。
2.油墨：醇酸树脂油墨具有耐水性、耐酸碱性和耐磨性，适用于各种印刷方式，如胶版印刷、凹版印刷等。
3.胶粘剂：醇酸树脂胶粘剂具有较高的粘接强度和耐热性，可用于木材、皮革、纸张等材料的粘接。
4.其他：醇酸树脂还可用于制作塑料制品、改性沥青等。
总之，醇酸树脂是一种具有广泛应用的聚合物，通过简单的合成反应方程式，可以制得多种性能优异的产品。
醇酸树脂的制备1
醇酸树脂的制备1醇酸树脂的制备一、仪器（100ml、500ml）烧杯、天平、搅拌器、温度计、电热套、水浴锅二、实验原理三、醇酸树脂的分类按性能：干性油醇酸树脂―桐油、亚麻油、豆油、红花油、不干性油醇酸树脂―椰子油、蓖麻油等按含油多少短油度油量35～45%中油度油量40～60%长油度油量60～70%油用量油度（%）=%树脂的理论产量四、制造方法，工艺上分成溶剂法、脂肪酸法从原料上分后熔融法、醇数学分析五、脂肪酸法配方：成分亚麻油甘油(油内)甘油苯酐总计理论出水量树脂的量用量(kg)241.4eaeb―0.8242.176―3.0――m0占到树脂成分(%)55.0―15.3733.73104.104.1100.0―67.5148.0456.918.0438.90.824――2.002.824――0.8240.2750.7251.002.824――六、操作步骤将脂肪酸（亚麻油）、多元醇（甘油）、多元酸（苯二甲酸酐）在一起进行酯化。
①常规法：将全部反应物加入反应容器内混合，在不断搅拌下升温，在200～250℃下保温酯化。
中间不断地测定酸值和粘度，达到要求时停止加热，将树脂溶化成溶液，但这种方法制得的漆膜干燥时间慢、挠折性、附着力均不太理想。
②高聚物法：先重新加入部分脂肪酸（40～90%）与多元醇、多元酸展开酯化，先构成链状高聚物，然后再补回余下得脂肪酸，将酯化反应顺利完成。
所制取的树脂漆膜潮湿慢、抖折性、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。
醇酸树脂制备清漆醇酸清漆：又称三宝油漆。
这种漆的附着力、光泽度、耐久性比前两种不好。
它干活燥快，硬度高，可抛光、打磨，色泽光亮。
但膜脆、耐热、抗大气性较差。
适于涂刷室内门窗、地面、家具等。
清漆的共同组成：成膜物质、助剂、溶剂配方成分硝基纤维素亚麻油中油度醇酸树脂醋酸丁酯聚硅氧烷dbpbyk-141byk-358松香尼泊金乙酯去离子水质量分数/%2546200.63.160.040.41.50.33操作步骤按配方中用量而立，向容器中依次重新加入硝基纤维素、聚硅氧烷、消泡剂byk-141、流平剂byk-358、催干剂松香，间隔为3～5min，低速烘烤，然后重新加入已集中不好的助溶剂醋酸丁酯和成膜物质亚麻油中油度醇酸树脂混合液，中速烘烤15min，再加人防腐剂、增稠剂dbp，降到低速集中10min，用200目滤布过滤器出料，配方原材料亚麻油中油醇酸树脂润湿分散剂at203膨润土钛白粉无机催干剂841防结皮剂200溶剂油尼泊金乙酯质量分数／％750.30.3180．80．250.4操作步骤将醇酸树脂称量加入反应容器中，开启搅拌，加入at203、膨润土、钛白粉分散30min，研磨后，加入剩余原料，搅拌15min检验项目及方法色泽：在比色管（高115±10mm、φ11±2mm）中注满样品（若有气泡，则赶尽），然后与铁钴比色标准液并列放在白瓷砖上，观察样品色泽最接近哪档色。
醇酸树脂合成工艺简介
醇酸树脂合成工艺简介
醇酸树脂是由多元醇（常用有甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等）与多元酸（主要为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等）缩合生成的，以聚酯为主链，以脂肪酸为侧链的一类高分子化合物。
工艺流程图：
工艺：
1.醇解反应：醇解时按照生产量将甘油、LiOH催化剂及豆油全部
加入反应釜内进行搅拌反应醇解，同时通入CO2惰性气体进行保护，防止由于温度过高使油脂氧化，影响产品质量。
加热方式：蒸汽或高压水环行加热，反应温度控制在：220-240℃，反应压力：常压。
2.聚酯化反应：二甲苯与水形成共沸物而蒸发带出酯化水，经过分
水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。
加入回流溶剂二甲苯6%，在210～
240℃之间缩聚。
3.兑稀：反应完成后降温，加入溶剂二甲苯或者根据商品要求的其
他溶剂，在不断搅拌下加入溶剂，完成兑稀。
4.过滤：采用离心机过滤。
附：醇酸树脂工艺流程图。
醇酸树脂的合成
醇酸树脂的合成摘要：醇酸树脂是一种重要的化工产品，它为主要成膜物质的合成树脂涂料，是涂料用合成树脂用最最大，用途最广的品种之一。
本文主要研究了由大豆油、甘油（丙三醇〉、苯酐（邻苯二甲酸酐）、氢氧化锂、二甲苯为主要原材料，通过缩聚反应合成基础醇酸树脂。
同时考查了合成实验的条件：醇解时间的考查、回流时间的考查、产品固含量和稀释剂用量的考查。
在初步单因素分析实验结果的基础上，通过五组实验综合考察各因素对醇酸树脂的性能指标影响，确定了最佳实验条件。
实验结果表明的最佳醇解时间为50min，回流时间为2.5 h，产品固含量的质量百分数为84.5%，稀释剂用量为444g。
实验结论为：在一定条件下，醇酸树脂的醇解时间越长或回流时间越长，酸值越小（小于2 0 mg ? KOH ? g-1，反应达到终点），产品固含量的质量分数越小，而黏度却较高。
1.实验部分2.实验步骤（1）大豆油的醇解在装有搅拌器、温度计、球形冷凝管的250ml 四口烧瓶中加入84g 大豆油和26.5g 甘油（丙三醇）。
加热至120 ℃，然后加入0.05~ 0.1g 氢氧化锂。
继续加热至240 ℃，保持醇解半小时，取样测定反应物的醇溶性。
当达到透明时即为醇解终点；若不透明，则继续定期测定，到达终点后即降温至200 ℃。
（2）酯化将四口烧瓶与球形冷凝管之间装上油水分离器，分离中装满二甲苯（到达支管口为止，这部分二甲苯未计入配方量中）。
将53.2g 苯酐（邻苯二甲酸酐）分批慢慢加入四口烧瓶中，温度保持180 ℃~ 200 ℃，约在15min~30min 内加完。
然后加入7.8g 回流二甲苯，缓慢升温剂汽油（石油醚）稀释，将米棕色醇酸树脂溶液，装瓶备用。
（3）终点控制及合成品测定醇解终点测定：取醇解物0.5ml 加入5mI95 % 乙醇，剧烈振荡后放入25℃水浴中，若透明说明终点己到，混浊则继续醇解。
3 结果及讨论3.1 醇解时间的考查醇酸树脂合成中的醇解时间是一个重要的性能指标，故对它进行其考查。
醇酸树脂的聚合工艺-学习
W0
2、 按醇酸树脂油度分 ： 短油度醇酸树脂、
中油度醇酸树脂 、
长油度醇酸树脂、
超长油度醇酸树脂。
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的 用量与树脂理论产量之比
四、醇酸树脂的性能
成膜性好，膜层有优良的耐气候性、耐盐水性、光泽、 耐脂肪族溶剂性、耐热性、耐冲击性。
但不耐碱、酯、酮。
改性的醇酸树脂能在低压下模塑、快速固化， 固化时无挥发物放出；与无机填料充填性好， 也可用玻璃纤维混合增强；成型收缩率小， 制品尺寸稳定、电性能优良
醇酸树脂聚合工艺设计
孙春红
一、醇酸树脂的概述 二、醇酸树脂的历史 三、醇酸树脂的分类 四、醇酸树脂的性能 五、醇酸树脂的合成原料 六、醇酸树脂的合成方法 七、生产工艺 八、举例 九、聚合主要生产设备 十、醇酸树脂的应用 十一、实例—涂料 十二、主要生产厂家
一、醇酸树脂的概述
醇酸树脂（Alkyd resin,简称 AK），它由以下三 种类型的单体经过缩合聚合反应制得： ①多元醇； ②多元酸； ③脂肪酸或三甘油脂肪酸脂。 不同的多元醇和多元酸制的不一样的醇酸树脂。
O O C n
结构式：
OCH2CHCH2OC OCOR
多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所 生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基 （－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂 料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树 脂称为醇酸树脂。
结构
醇酸树脂为多元醇、多元酸和脂肪酸经缩聚反应 而形成的，以芳香酸聚酯为主链，脂肪酸为侧链的聚合
七、生产工艺
溶剂法
该法是在酯化的起始阶段通入微量的惰性气体， 并采用一定量的与水不相容的溶剂（二甲苯）。 溶剂在醇酸树脂的酯化反应全过程中起了重要的作 用，它能帮助酯化脱水、调节酯化温度、加速酯化 速度。
醇酸树脂合成工艺介绍
2
分类：根据合成 原料的不同，可 分为聚酯型、聚 醚型和聚氨酯型
4
特点：具有良好 的机械性能、耐 腐蚀性和耐候性
醇酸树脂的合成原理
01
醇酸树脂是由多元醇和多元酸通过缩聚反应合 成的。
02
合成过程中，多元醇和多元酸通过酯化反应形 成酯键，然后进一步缩聚形成高分子聚合物。
03
合成过程中，可以通过控制反应条件，如温度、 时间等，来调整聚合物的分子量和性能。
03
环保型材料：开发环保型醇酸树 脂材料，减少对环境的影响
04
拓展应用领域：开发适用于不同 领域的新型醇酸树脂材料，如航 空、航天、汽车等领域
谢谢
催化剂的选择和添加量控制
催化剂类型：常用的 催化剂有金属氧化物、
金属盐等
催化剂添加量：根据 反应条件和原料特性，
确定合适的添加量
催化剂活性：选择活 性高、选择性好的催
化剂
催化剂稳定性：选择 稳定性好、不易失活
的催化剂
催化剂回收：考虑催 化剂的回收利用，降
低生产成本
催化剂对环境的影响： 选择环保型催化剂， 减少对环境的影响
2
原料的预处理
醇酸树脂的原料包 括多元醇、多元酸
和植物油等
植物油的预处理包 括精制、脱水、脱
色等
多元醇的预处理包 括精制、脱水、脱
色等
预处理的目的是提 高原料的纯度和质 量，保证醇酸树脂
的质量和性能
多元酸的预处理包 括精制、脱水、脱
色等
酯化反应
反应原理：醇与酸在催化剂 作用下生成酯
反应过程：醇与酸混合、加 热、酯化反应、分离产物
提高合成效率和降低成本
优化反应条件， 降低能耗和原材
醇酸树脂培训资料
油长（％） ＞65 65－60 60－55 55－40 40－30 甘油过量（％） 0 0—10 10－17 17－30 30－35 季戊四醇（％）0－5 5－15 15－20 20－30 30－40
例题：需要设计一个由甘油、苯酐、豆油制备油长为52%的中油 度醇酸树脂配方。 解（1）从油长估计甘油过量值，并求出油量（或脂肪酸量） 由已知数据，估计出甘油过量为17%～30%，取为18%，按2个 当量苯酐计算油量： 苯酐重量 2×74.1=148.2g 甘油重量 2×1.18×30.7=72.5 g 生成水量： 18g 由油长=（油重量/树脂重量）×100% = [油重量/（树脂中甘油重+苯酐重+油重量）]×100%即 0.52=油重量/（148.2+72.5-18+油重量） 油量=219.6 g
梓油用量＝312.15×10％＝31.22（g）
理论树脂产量＝苯酐量＋季戊四醇量＋油脂量－生成水量
＝148＋78.1＋312.15－18＝520.25（g） 溶剂用量＝（1－55％）×520.25/55％＝425.66（g） 溶剂汽油用量＝425.66×90％＝383.09（g） 二甲苯用量＝425.66×10％＝42.57（g） 将配方归入下表：
43×98％/92=0.458(mol)
含羟基的物质的量为：3×0.458＝1.374(mol)
苯酐的相对分子质量为148，因为损耗2％，故其参加反应
的物质的量为： 74.50×99.5％×（1－2％）/148=0.491(mol)
其官能度为2，故其可反应官能团数为：2×0.491＝0.982(mol)
醇酸树脂的生产范文
醇酸树脂的生产范文醇酸树脂是一类生产过程复杂、工艺要求高的合成树脂，具有醇酸性质，广泛应用于涂料、胶粘剂、塑料等领域。
下面我们来详细介绍一下醇酸树脂的生产工艺。
步骤一：原料准备首先，要准备合成醇酸树脂所需的原料。
一般来说，醇酸树脂的原料主要包括醇、酸、催化剂和溶剂。
其中，醇的选择根据不同的需求可以采用甲醇、乙醇、丙醇等；酸的选择可以采用脂肪酸、环氧酸等；催化剂可以采用酸式催化剂或酸碱双催化剂；溶剂可以根据需要选择相应的有机溶剂。
步骤二：醇酸缩聚反应在反应釜中，将准备好的醇和酸按照一定的摩尔比例加入。
同时，加入适量的催化剂并控制反应温度和时间。
在反应过程中，醇和酸发生缩聚反应，生成醇酸树脂。
这一步的关键是控制好反应的温度和时间，以及催化剂的用量，以保证反应的完全性和产品的质量。
步骤三：溶剂去除在醇酸缩聚反应完成后，得到的产物还含有大量的溶剂。
因此，在这一步需要进行溶剂的去除。
可以采用蒸馏、真空浓缩等方法将溶剂去除，直到得到固体的醇酸树脂。
步骤四：树脂分散将得到的固体醇酸树脂加入到适当的溶剂中，并进行搅拌，使树脂均匀地分散在溶剂中。
这一步的目的是为了得到均匀分散的树脂浆液，为后续的涂料、塑料等生产提供原料。
步骤五：性能调整根据具体的产品需求，可以对醇酸树脂进行性能的调整。
可以通过调整醇酸的摩尔比例、加入其他助剂等方法来改变产品的性能，以满足不同的使用要求。
步骤六：产品提纯最后，对醇酸树脂进行提纯处理，以提高其纯度和质量稳定性。
可以采用过滤、结晶等方法对产品进行提纯，以得到高纯度的醇酸树脂。
总结起来，醇酸树脂的生产过程包括原料准备、醇酸缩聚反应、溶剂去除、树脂分散、性能调整和产品提纯等步骤。
每个步骤都需要严格控制条件，以保证产品的质量和性能。
同时，醇酸树脂的生产过程也需要投入大量的人力、物力和设备，以满足市场的需求。
醇酸树脂合成工艺及实例
10、中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成
（1）单体配方及核算：
脂肪酸油度＝305.886/（305.886＋138.114＋148.0－18－1.073×18）＝55％ 醇超量＝（4×1.016－2×1.000－1.073）/(2×1.000＋1.073)＝0.322 平均官能度＝2×(2×1+1.073)/（1.073+1.016+1+1.000）=1.990 =2/1.990=1.005 不易凝胶。
1、概述
醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（1）醇解法；（2）脂肪酸法。从 工艺上可以分为（1）溶剂法；（2）融融法。融融法设备简单、利用率高、安全， 但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。 醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过 分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇 酸树脂。釜中二甲苯用量决定反应温度，存在如下关系。
CH2 OH
O
聚酯化：n2 CH O C
R2 + m2
CH2 OH
O
C 180
O
C O
220 °C
O
O
O CH2 CH CH2 O C
CO
O
O C R2
+H2O
4、醇解
醇解时要注意甘油用量、催化剂种类和用量及反应温度，以提高反应速度和甘油一 酸酯含量。此外，还要注意以下几点：
（1）用油要经碱漂、土漂精制，至少要经碱漂。 （2）通入惰性气体保护（ 或 ）,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。 （3）常用LiOH作催化剂，用量为油量的0.02％左右。 （4）醇解反应是否进行到应有深度，须及时用醇容忍度法检验以确定其终点。 用季戊四醇醇解时，由于其官能度大、溶点高，醇解温度比甘油高，一般在
醇酸树脂的生产工艺素材课件
具有良好的混溶性， 可与其他树脂进行混 合使用。
可通过调节配方来调 整其硬度、光泽和稳 定性等性能。
醇酸树脂的应用领域
01
02
03
油漆和涂料
用于制造各种室内外油漆 和涂料，具有优异的保色 性和耐候性。
粘合剂
用于制造需要高附着力和 耐久性的粘合剂。
复合材料
可作为基体树脂与其他材 料复合，用于制造高性能 复合材料。
VS
酯化反应过程中，需要严格控制反应 温度、压力和物料配比等参数，以确 保酯化反应的顺利进行和醇酸酯的质 量。
预聚反应阶段
预聚反应阶段是将酯化反应阶段生成的醇酸酯进行聚合，形成低聚物。
在预聚反应阶段，需要控制聚合反应的进行程度，避免过度聚合导致黏度过高或分子量过大，影响后续工艺的进行。
聚合成阶段
醇酸脂的生工素 材件
• 醇酸脂介
• 醇酸脂的生工 • 醇酸脂的性能影响因素 • 醇酸脂的生与工 • 醇酸脂的生成本与市
01
醇酸脂介
醇酸树脂的定义
01
醇酸树脂是由多元醇、多元酸和 脂肪酸通过酯化反应缩聚而成的 树脂。
02
按照主链结构可分为脂肪族、脂 环族和芳香族醇酸树脂。
醇酸树脂的特性
具有良好的柔韧性、 附着力和耐候性。
随着科技的发展，醇酸树脂的新兴应 用领域也不断涌现，如新能源、生物 医药等。这些领域的发展将为醇酸树 脂提供新的市场需求和发展空间。
THANKS
感
供应情况
目前，全球醇酸树脂的产能主要集中在发达国家，但发 展中国家的产能增长也很快。由于生产技术的不断进步， 供应量也在逐年增加。
市场前景预测
技术进步
环保法规
新兴应用领域
随着生产技术的不断进步，醇酸树脂 的生产效率和产品质量将得到提高， 这将有助于降低生产成本和提高市场 竞争力。
醇酸树脂的制备原理
醇酸树脂的制备原理
醇酸树脂是由醇和酸反应生成的树脂，其制备原理如下：
1. 醇和酸反应：醇和酸在一定条件下发生酯化反应，生成醇酸树脂。
酯化反应是一种醇和酸分子之间的化学反应，通过酸催化剂促使醇和酸发生酯键形成。
酯键是由醇的羟基与酸的羧基之间的共价键连接的。
2. 选择合适的醇和酸：在制备醇酸树脂时，需要选择合适的醇和酸进行反应。
醇和酸的选择主要考虑它们的反应活性、物理性质、可用性以及所需的树脂性质等因素。
3. 控制反应条件：制备醇酸树脂的反应条件包括反应温度、反应时间和催化剂的使用等。
反应温度一般在60-100摄氏度之间，反应时间根据具体的醇酸反应系统而定，催化剂可以是酸性固体或有机溶剂中的酸。
4. 反应后处理：反应完成后，需要对产物进行后处理，包括溶剂回收、水洗和干燥等步骤。
此外，还可以对产物进行分析和测试，确定其性质和用途。
总的来说，醇酸树脂的制备原理是通过醇和酸之间的酯化反应，在适当的反应条件下生成树脂。
该方法简单易行，可以根据需要选择不同的醇和酸，制备出具有不同性质和用途的醇酸树脂。
最新醇酸树脂的合成工艺资料
最新醇酸树脂的合成⼯艺资料第三章醇酸树脂第⼀节概述多元醇和多元酸可以进⾏缩聚反应，所⽣成的缩聚物⼤分⼦主链上含有许多酯基（- C00 -）,这种聚合物称为聚酯。
涂料⼯业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ）,⽽将⼤分⼦主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。
这三类聚酯型⼤分⼦在涂料⼯业中都有重要的应⽤。
醇酸树脂涂料具有漆膜附着⼒好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施⼯性。
但其涂膜较软，耐⽔、耐碱性⽋佳。
醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的⾃⼲或烘⼲漆，⼴泛⽤于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。
此外，醇酸树脂原料易得、⼯艺简单，符合可持续发展的社会要求。
⽬前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之⼀，其产量约占涂料⼯业总量的20%?25%。
第⼆节醇酸树脂的分类⼀、按改性⽤脂肪酸或油的⼲性分（1）⼲性油醇酸树脂：由⾼不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以⾃⼲或低温烘⼲，溶剂⽤200号溶剂油。
该类醇酸树脂通过氧化交联⼲燥成膜，从某种意义上来说，氧化⼲燥的醇酸树脂也可以说是⼀种改性的⼲性油。
⼲性油漆膜的⼲燥需要很长时间，原因是它们的相对分⼦质量较低,需要多步反应才能形成交联的⼤分⼦。
醇酸树脂相当于“⼤分⼦”的油，只需少许交联点，即可使漆膜⼲燥，漆膜性能当然也远超过⼲性油漆膜。
（2）不⼲性油醇酸树脂：不能单独在空⽓中成膜，属于⾮氧化⼲燥成膜，主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。
⽤作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分⾃⼲漆。
（3）半⼲性油醇酸树脂：性能在⼲性油、不⼲性油醇酸树脂性能之间。
⼆、按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。
油度表⽰醇酸树脂中含油量的⾼低。
油度（OL）的含义是醇酸树脂配⽅中油脂的⽤量（W0）与树脂理论产量（W t）之⽐。
第一章醇酸树脂
第一章 聚酯、醇酸树脂
30
⑤影响醇解反应的因素 反应温度：在催化剂存在下，反应温度在200～250℃之间。 T↑，vr↑，醇解程度↑，颜色↑。 反应时间：时间↑，甘油一酸酯含量↑。 惰性气体：无惰性气体时，色深，醇解时间延长。 油中杂质：油未精制时（碱漂），影响醇解程度树脂质量明 显下降。 油的不饱和度：不饱和度↑， vr ↑，醇解程度↑。 亚麻油>豆油>玉米油>棉籽油。 ⑥酯化：醇解完毕，稍稍降温（180～200℃），即可加 入苯二甲酸酐，再升温到200～250℃，酯化过程中要不断取 样测定酸值和粘度，达到规定要求时，停止反应。将树脂溶 解成溶液。
第一章 聚酯、醇酸树脂 28
2．醇解法 脂肪酸法必须用脂肪酸，而不是直接用油类，脂肪酸是 由油加工而得。因而增加了工序，提高了成本。如果把油、 多元醇、多元酸直接混合在一起酯化时，由于多元醇和多元 酸（酐）优先酯化，生成聚酯。聚酯不溶于油，而且反应到 一定程度就发生胶化（凝胶）。 在生产中，先将油（甘油三酸酯）与甘油进行醇解，生 成甘油—酸酯和甘油二酸酯，再与苯二甲酸酐酯化。
第一章 聚酯、醇酸树脂
5
六．不饱和脂肪酸的加成反应 干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树 脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应─二聚反应。
第一章 聚酯、醇酸树脂
6
第二节 聚酯树脂
聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而 醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类（脂肪酸）酯化 生成的。可以说，醇酸树脂是改性了的聚酯。 “官能度” 一个有机化合物分子上能起化学反应 的活性基团的数目，如醇的羟基，酸的羧基。 甘油——官能度为3，季戊四醇——4，间苯二甲酸 有两个羧基——官能度为2。
第一章 聚酯树脂、醇酸树脂
醇酸树脂的生产范文
醇酸树脂的生产范文
异氰酸酯醇酸树脂的生产
一、材料的准备
1、聚氨酯乳液：配制聚氨酯乳液，按照每公斤聚氨酯的质量，加入
25~50克的亚硝酸钠，用水稀释成鼓包状；
2、环氧树脂：环氧树脂一般按重量率添加，不低于10%，除去助剂
添加，按每公斤聚氨酯的质量，加入50~75千克环氧树脂；
3、醇酸树脂：可以选择聚乙烯醇酸树脂、苯乙烯醇酸树脂等，一般
按重量率添加，不低于10%；
4、助剂：改善高分子聚合过程的稳定性，一般按重量率添加，不低
于2%；
二、加料准备
1、如果加料量大，一般采用搅拌机将聚氨酯乳液、环氧树脂、醇酸
树脂、助剂混合均匀，搅拌均匀后进行下一步加料；
2、如果加料量较少，可以采用配制槽将聚氨酯乳液、环氧树脂、醇
酸树脂、助剂混合均匀，混合均匀后进行下一步加料；
三、搅拌聚合
1、搅拌聚合：将前面准备好的材料加入搅拌机内，采用中低速搅拌，聚合时间约20~25分钟；
2、检查聚合：检查聚合是否完成，可采用压力测试或油烘干检测，
如达到定义的要求，即认为聚合完成；
四、冷却
1、将聚合完成的异氰酸酯醇酸树脂，置入预热室，以温度控制在50℃~60℃，保持约30分钟；。
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醇酸树脂分类：
氧化型和非氧化型 按油度(OL)分类 油度（OL）：醇酸树脂中油所占的百分含量 。
按油度分为：短、中、长醇酸树脂。
OL > 60%:
长油醇酸树脂
40 % < OL < 60%: 中油醇酸树脂 OL < 40%: 短油醇酸树脂
未改性醇酸树脂和改性醇酸树脂
醇酸树脂涂料性能：
(2) 酯化反应
酯 化 1、 反 加 应 成 反 应 C O C O
COOH
O CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
CH2 OOCR CH OH
+
CH2 OH
2、
缩
合
反
应 CH2 OOCR CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
COOH COO
CH2 OOCR CH OH
+
CH
OH
CH2 OH
醇解终点判定 测定体系中甘油一酸酯含量
高碘酸氧化法 乙醇（或甲醇）容忍度法 乙醇（或甲醇）容忍度 ： 取1ml醇解物，规定温度下，以95%乙醇（或无 色谱法 电导测定法
水甲醇）滴定，至开始浑浊为终点。所用95%乙醇
（或无水甲醇） 毫升数为容忍度。 甘油一酸酯含量与容忍度有对应关系
fav≤2，则pc≥1，酯化可达到100%。 fav＞2，pc<1，体系有凝胶化可能。
醇酸树脂常数K
醇酸树脂配方中，醇过量。
体系中含－COOH、－OH的总摩尔数：m0
羧基的当量数：
m0 K＝ e A
eA
Pc ＝
2 2eA/ m0
＝
m0 eA
油度的计算
/ 树 脂 理 论 产 量 ） ×100
量。
COO
[ CH2
CH
CH2 CH
CH2
OH OOC
COO
] nCH2
CH
CH2 OOC
COOH
极性
极性主链，非极性侧链
Hale Waihona Puke 溶解性中、长度油度树脂：溶于脂肪烃溶剂
普通中、短油度树脂：溶于一般极性溶剂
固化
油的不饱和程度，室温干燥速度
醇容忍度
随油度的增加，醇容忍度
分子量与分子量分布
数均分子量 < 5000，具有多分散性；
OOC COO
H2C CH CH2 O C R
OOC
COO
CH2 CH CH2 O
O
C R
O
脂肪酸法：
长 油 度 醇 酸 树 脂
O
O
O
O
短
油
度
醇
酸
树
脂
O
OH
O
O
O
醇解法：
长 油 度 醇 酸 树 脂
O O O O
短
油
度
醇
酸
树
脂
O O O
OH
O
5.5 配方计算
凝胶化计算
Carothers方程、Flory方程（唐敖庆、汤心颐理论） Carothers方程 ：pc＝2 / fav 其中：pc －凝胶点时的反应程度 ； fav－平均官能度
3
1
1.1
0.287 0.50
0.480
0.16
30.7
3
1.535
0.055
1.630
0.018
1.50
验证配方： 油度＝ ( 140.47 + 15.61) / ( 269.14 – 9 ) ＝ 60% R ＝ 1.63 / 1.535 ＝ 1.06
r ＝ 1.1 / 1＝ 1.1
K＝ 1.50 / 1.535 ＝ 0.974
CH2 OH 甘油一酸酯
希望的产物
催化剂
在碱性催化剂存在下，醇解速度加快。 常用的催化剂: CaO、Ca(OH)2、LiOH、环烷酸钙、 蓖麻酸锂、钛酸异丙酯、……
新型催化剂: Fascat 4350 (Alf Atochem 公司)
油
油中杂质，影响催化效果，醇解深度。 不饱和度 ，醇解速度 ，醇解深度 。
作业： 1、试从结构与性能关系角度分析，为什么氟树脂涂料有
“超耐候性建筑涂料”之称？ 2、论述影响有机硅树脂合成的主要因素。 3、计算一个油度为40%茶籽油醇酸树脂配方，并对该配 方进行解析、验证。它由苯酐、工业季戊四醇（平均分
子量为142.0）、茶籽油（当量值293）制成，使用二甲
苯作为稀释剂，固含量为60%。工业季戊四醇按35%过
甲醇容忍度法 ： 醇解物 : 无水甲醇 = 1 : 3（容积比） 以上， 液清(25 ℃) 终点
适用：短油、中油度甘油醇酸树脂产品检测
乙醇容忍度法 ： 醇解物 : 乙醇(95%) = 1 : 4 （容积比）以上， 液清(25 ℃) 终点
适用：长油度甘油醇酸树脂、季戊四醇醇酸树脂 产品检测
CH2 OOC
+
H2O
CH2
CH OH
CH2 OOCR
影响酯化速度的重要因素：从反应器中除去水的速度。 除水的方法： 熔融法 溶剂法 通惰性气体与出口排气法排除反应水
回流溶剂与反应水形成共沸物蒸出除去水
酯化终点判断： 粘度 酸值 反映树脂分子量的大小（粘度计）
反映树脂的反应程度 （滴定法）
保护气体
N2、CO2
醇解温度
催化剂存在，醇解反应温度： 200~250℃ CaO＋环烷酸钙： CaO： 220~250℃； 230~240℃；
Ca(OH)2、LiOH、环烷酸锂：220~240℃。
醇解时间
醇解平衡前，时间，甘油一酸酯含量； 醇解平衡后一段时间，甘油一酸酯含量不变； 然后，甘油一酸酯含量缓慢下降。
Cl Cl
通常选用芳香族二元酸，提高树脂的Tg(树脂的极限
COOH
Cl Cl C Cl CHCO O CHCO
COOH
Cl
邻苯二甲酸酐
(苯酐)
间苯二甲酸酐
六氯内次甲基四氢 苯二甲酸酐
植物油（脂肪酸）
油的主要成份：甘油三脂肪酸酯
CH2 OOCR1 CH OOCR2 CH2 OOCR3 R1、R2、R3：脂肪 酸的烃基部分
OL(%) ＝ （ 油 的 用 量
＝油的用量 / (多元醇＋多元酸＋油量－析出的水) ×100
油量的计算
OL 油量＝ 100%－OL ×（多元酸量＋多元醇量－析出水量）
＝
×（酯化苯酐的多元醇量＋苯酐用量＋ 100%－OL 过量多元醇量－析出水量）
OL
醇超量
R (包括油内甘油羟基与羧基)
＝ 总醇当量数 / 总酸当量数 r (不包括油内甘油羟基与羧基) ＝ eB / eA
＝ 260.14 (kg)
∴ 溶剂量＝ 260.14 ( 100 – 55 ) / 55 ＝212.80 (kg)
∴ 溶剂汽油量＝ 212.80 90% ＝ 191.56 (kg) 甲苯量 ＝ 212.80 90% ＝ 21.28 (kg) 配方：
原料 豆油 梓油 投料量 / kg 140.47 15.61 原料 苯酐 溶剂汽油 投料量 / kg 74.00 191.56
甲酸酐、工业季戊四醇及豆油、梓油（豆油 : 梓油
＝9 : 1）制成，其固含量为55%，溶剂汽油 : 甲苯
＝9 : 1。已知工业季戊四醇的平均分子量为142.0。
解：查表：油度 60％的树脂，季戊四醇过量 5～15％ 取：10%，计算油量（重量计）： 1.0 eq 苯酐（分子量148） 74 kg
1.1 eq 季戊四醇
配方计算
表 6.1 不同油度醇酸树脂参考醇过量数 油度 /% > 65 60～65 55～60 50～55 40～50 30～40 与苯酐酯化过量羟基数 /% 甘油 0 0 < 10 10～15 15～25 25～35 季戊四醇 <5 5～15 15～20 20～30 30～40
例：计算一个油度为60%醇酸树脂的配方，它由邻苯二
第二阶段：
脂肪酸改性的醇酸树脂
图5-2 脂肪酸改性甘油与苯酐的反应
多元醇
CH2 OH CH OH CH2 OH
CH2OH HOH2C C CH2OH
甘油
CH2OH
季戊四醇
CH3 HOH2C C CH3 CH2OH
新戊二醇
单元酸和多元酸
主要选用二元酸制备醇酸树脂。 使用温度)。
O C O C O
R C O HO CH2 CH CH2 OOC
COO
R O C O CH2 CH CH2 OOC
COO
n
O
R C O CH2 CH CH2 OOC
COOH
O
甘油 : 苯酐 : 脂肪酸＝3 : 3 :1，油度30.2%
R C OH HO CH2 CH CH2 OOC
COO
O
OH
O CH2 OOC
酸解法
脂肪酸－油法
目前，工业生产中，以醇解法
+ 溶剂法为主。
醇解法 以甘油 ＋ 苯酐 ＋ 植物油为例：
(1) 醇解反应
CH2 OOCR1 CH OOCR2 CH2 OH
+
催化剂
CH2 OH CH OOCR2
CH2 OOCR1
CH
OH
+
CH
OH
CH2 OOCR3 油
CH2 OH 甘油
CH2 OOCR3 甘油二酸酯
5.1 简介
醇酸树脂：由多元醇、多元酸和脂肪酸（植物油） 缩聚而成的线型树脂，属聚酯树脂。