《药物分析》2药物的性状检查与鉴别试验
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药物的性状检查与鉴别试验
二、分类
芳香第一胺类：酸性条件下重氮化，与碱性 β-萘酚偶合反应
N2+Cl-.
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
橙黄色到猩红色沉淀
二、分类
氧瓶燃烧
有机氟化物：有机氟离子被破坏为无机氟离 子，后者与茜素氟蓝、硝酸亚铈反应
+F-+Ce3+
pH4.3
蓝紫色络合物
二、分类
托烷类生物碱：发生Vitali反应
水解
3HNO3
莨菪酸
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
二、分类
有机酸盐（水杨酸盐）
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀，溶于 醋酸铵）
二、分类
无机金属盐（Na，K，Ca，NH4+）
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 3.应用 （3）药物的含量测定
葡萄糖注射液
【含量测定】 精密量取本品适量（约相当于葡萄糖10g） ，置100ml量瓶中，加氨试液0.2ml（10%或10%以下规格 的本品可直接取样测定），用水稀释至刻度，摇匀，静置 10分钟，在25℃时，依法测定旋光度，与2.0852相乘，即 得供试量中含有C6H12O6•H2O的重量（g）。
（二）旋光度测定法 3.应用 （1）药物的鉴别：与标准值比较
丁溴东莨菪碱 【性状】 比旋度 取本品，精密称定，加水 溶解并定量稀释制成每1ml中约含0.1g的溶液， 依法测定，比旋度为-18°到-20°。
药物分析 第二章 药物的鉴别试验
第二章 药物的鉴别试验
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°， 求其比旋度？ 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
药物分析第二章药物的鉴别试验
HO—C—COONH4
24
一般鉴别实验
3． 芳香第一胺类
（1）鉴别方法：取供试品约50mg，加稀盐
酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶，放冷，加亚 硝酸钠溶液（0.1mol/L）数滴，滴加碱性β萘酚试液数滴，视供试品不同，生成橙黄色 到猩红色沉淀。
（2）反应原理：重氮化-偶合反应
25
《中国药典》2005版二部
定，加水溶解并定量稀释使成每1ml中约含 0.10g的溶液，依法测定，比旋度为+20.5° 至+21.5°”。
13
鉴别实验项目
（3）吸收系数： 在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数。
表示方法：摩尔吸收系数 百分吸收系数 E11%cm
用 途： 检查纯度 测定制剂含量
芳香第一胺反应鉴别的药物
对乙酰氨基酚 盐酸普鲁卡因 艾司唑仑 硝西泮 奥沙西泮 磺胺嘧啶
26
4． 托烷生物碱类
一般鉴别实验
（硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱）
（1）鉴别方法：取供试品约10mg，加发烟硝 酸5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放 冷，加乙醇2-3滴，加固体氢氧化钾一小颗， 即显深紫色。
类类类类
18
二、一般鉴别试验
1.有机氟化物
无机氟化物 ＋
茜素氟蓝 pH 4.3 ＋
硝酸亚铈
蓝紫色 络合物
19
1． 有机氟化物
一般鉴别实验
（地塞米松、依诺沙星、氧氟沙星、醋酸曲安奈德、醋酸氟轻松、醋 酸氟轻可的松）
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有
机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶
3.选用药物的化学鉴别反应,光谱特征,色谱行为,物 理常数等不同方法鉴别同一个供试品
药物分析第二章药物的鉴别试验
取本品，精密称定，加水溶解，并定 量稀释成C为0.10g/ml的溶液，依法 测定旋光度为+2.05°至2.15°，求
=？
• 吸收系数：在给定的波长、溶剂和温
度等条件下，吸光物质在单位浓度、
单位液层厚度时的吸收度称为吸收系
数。中国药典收载是
E 1% 1cm
。
这两种物理常数可用以区别药品、检 查纯度或测定制剂的含量。
度和物理常数等。
外观
溶解度
物理常数
性 状 （Description）
外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色的 粉末；有类似蒜的特臭”。
溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶
剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、 极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。
光度法，在290nm波长处测定吸收度，
吸收系数（为
133-141）
General identification test
一般鉴别试验 无机物
依 据： 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反
应或典型的有机官能团反应。 有机物
中国药典附录收载一般鉴别试验：
无机金属盐类、无机酸盐、有机酸盐、 丙二酰 脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化 物类等
例子
• 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲 母核，主要差别在A环和D环的取代 基不同，可利用这些结构特征确证。
吸收系数
吸光物质在单位浓度、单位液层 厚度时的吸收度
摩尔吸收系数 溶液浓度 1mol / L
ε
液层厚度 1cm
百分吸收系数 溶液浓度 1%g / ml
液层厚度 1cm
• A=ECL
=？
• 吸收系数：在给定的波长、溶剂和温
度等条件下，吸光物质在单位浓度、
单位液层厚度时的吸收度称为吸收系
数。中国药典收载是
E 1% 1cm
。
这两种物理常数可用以区别药品、检 查纯度或测定制剂的含量。
度和物理常数等。
外观
溶解度
物理常数
性 状 （Description）
外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色的 粉末；有类似蒜的特臭”。
溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶
剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、 极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。
光度法，在290nm波长处测定吸收度，
吸收系数（为
133-141）
General identification test
一般鉴别试验 无机物
依 据： 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反
应或典型的有机官能团反应。 有机物
中国药典附录收载一般鉴别试验：
无机金属盐类、无机酸盐、有机酸盐、 丙二酰 脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化 物类等
例子
• 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲 母核，主要差别在A环和D环的取代 基不同，可利用这些结构特征确证。
吸收系数
吸光物质在单位浓度、单位液层 厚度时的吸收度
摩尔吸收系数 溶液浓度 1mol / L
ε
液层厚度 1cm
百分吸收系数 溶液浓度 1%g / ml
液层厚度 1cm
• A=ECL
药物分析学：第二章 药物的鉴别试验
药物鉴别试验的定义与目的 鉴别试验的项目 鉴别方法 鉴别试验的条件及方法验证
鉴别试验的项目 Test items
性状项和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
别
鉴别项下规定的试验
第二节 鉴别试验的项目 Test items
一、性状 二、一般鉴别 三、专属鉴别
性 状 （Description）
定义： 反映药物特有的物理性质，如外观、
IR方法是很好的专属鉴别依据。
例 巴比妥类药物含有共同的母核，区别 在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同
O
R1
C
C5
4 6
R2 C
O
H
N
3 1
2C
OS
N
H R3
例：司可巴比妥钠
第一节 第二节 第三节 第四节
药物鉴别试验的定义与目的 鉴别试验的项目 鉴别方法 鉴别试验的条件及方法验证
第二章 药物的鉴别试验
Identification test of drug
药品检验工作的基本规律
药物的鉴别试验 药物的杂质检查 药物定量分析与分析方法验证
Basic regularity of drug inspection
第一节 第二节 第三节 第四节
药物鉴别试验的定义与目的 鉴别试验的项目 鉴别方法 鉴别试验的条件及方法验证
鉴别方法二：取供试品溶液，加盐酸，即析出白色 水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
三、专属鉴别试验
（Specific identification test）
依 据： 每一种药物化学结构的差异及其引起的
物理化学性质不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
第二章 药物性状检查与鉴别实验 - 2
特点：专属性强，应用较广（固体、液体、气体）；
主要用于组分单一、结构明确的原料药，以及结构
相近的同类药物。 方法： 标准图谱法：按指定条件绘制供试品的红外图谱，与《药品 红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相 对强度都一致时，即为同一种药物。 对照品法：将供试品与对照品在相同的条件下绘制红外图
（六）质谱法
将被测物质离子化后，在高真空状态下按离子的质荷比 （m/z）大小分离，而实现物质成分和结构分析的方法。用
于药物的定性鉴别和定量测定。
（七）X射线粉末衍射法
利用晶体对X射线的衍射效应来进行定性、定
量分析的方法。
用于结晶物质的鉴别，将供试品与参照品的X
射线粉末衍射图进行比较。
第二节 药物的鉴别试验 三、鉴别的方法 （三）色谱法 1. 概念：利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的 特征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验
第二章 药物的性状检查与鉴别试验
第二节
药物的鉴别试验
第二节 药物的鉴别试验 一、鉴别的目的、意义
根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生 物学等方法来判断药物真伪的分析方法。 主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作
第二节 药物的鉴别试验 二、分类 （一）一般鉴别试验
依据某一类药物的化学结构或物化性质的特征，通过化学反应来 鉴别药物的真伪。 无机物：阴离子和阳离子的特殊反应 有机物：典型的有机官能团反应。
第二节 药物的鉴别试验 二、分类
钠盐 焰色反应：显鲜黄色 焦锑酸钠反应： 钠离子+焦锑酸钾→致密的沉淀焦锑酸钠↓
无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色
第二节 药物的鉴别试验 二、分类
药物分析02药物的鉴别试验
紫外光谱鉴别法
对比吸收光谱 特征参数
比较吸收度比 值一致性
对比吸收光谱 一致性
红外光谱鉴别法
对比供试品红外吸收光谱与药品 标准红外光谱的一致性，尤其是 指纹一致性。
Saturday, June 13, 2020
药物分析
19
鉴别试验条件
（一）溶液的浓度 （二）溶液的温度 （三）溶液的酸碱度 （四）试验时间 （五）干扰成分的存在
溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶剂
中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、 极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。
物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。药典收载的
物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
性 状--- 物理常数
专属鉴别试验
依 据： 药物分子中的特殊基团或官能团特殊
反应或典型的有机官能团反应。
如四氮唑法: C17位上有α-醇酮基的药 物,如皮质激素分析。
Saturday, June 13, 2020
药物分析
12
化学鉴别法
四 、 鉴
别
光谱鉴别法
方
法
色谱鉴别法
生物学法
Saturday, June 13, 2020
（二）提高反应灵敏度的方法
1. 加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集 在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很浅 时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶剂 ，浓集有色生成物，使其在有机溶剂中颜色变 深，易于观测。
2. 改进观测方法 如将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光度 法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。
这两种物理常数可用以区别药品、检查纯度 或测定制剂的含量。
药物的性状检查与鉴别试验
否） （4）升温速度
测熔点时，若有下列情况将产生什么结果？
（1）熔点管壁太厚。 样品受热不均匀，熔点测不准，熔点易偏高。 （2）熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 空气会进入，结晶很快熔化，偏低。
（3）样品未完全干燥(同混入杂质)。 加热，溶剂气化，使样品松动熔化，熔点偏低。
（4）样品研得不细或装得不紧密。 里面含有空隙，充满空气，而空气 导热系数小传热慢，所测熔点偏高
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液 相接触的界面间所存在的微小电位差。
液接电位1
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
• pHx与pHs应接近
液接电位2
• 待测液与标液测定温度T应相同
讨论:
膜电位 m
外 内
0.001 0.0009 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001
第二节 药物的鉴别试验
药物鉴别是根据药物的分子结构、理化 性质，采用物理化学或生物学方法来判断 药物的真伪。
鉴别方法要求专属性强，耐用性好，灵 敏度高，操作简便、快速等。
呈色反应鉴别法
（1）有机氟化物反应 原理：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱
性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、 硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合 物
（2）三氯化铁呈色反应
COO-
6
OH +4 FeCl3
COOO- Fe Fe +12HCl
2
3
本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用 量大，颜色很深时，可加水稀释后观察。
测熔点时，若有下列情况将产生什么结果？
（1）熔点管壁太厚。 样品受热不均匀，熔点测不准，熔点易偏高。 （2）熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 空气会进入，结晶很快熔化，偏低。
（3）样品未完全干燥(同混入杂质)。 加热，溶剂气化，使样品松动熔化，熔点偏低。
（4）样品研得不细或装得不紧密。 里面含有空隙，充满空气，而空气 导热系数小传热慢，所测熔点偏高
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液 相接触的界面间所存在的微小电位差。
液接电位1
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
• pHx与pHs应接近
液接电位2
• 待测液与标液测定温度T应相同
讨论:
膜电位 m
外 内
0.001 0.0009 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001
第二节 药物的鉴别试验
药物鉴别是根据药物的分子结构、理化 性质，采用物理化学或生物学方法来判断 药物的真伪。
鉴别方法要求专属性强，耐用性好，灵 敏度高，操作简便、快速等。
呈色反应鉴别法
（1）有机氟化物反应 原理：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱
性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、 硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合 物
（2）三氯化铁呈色反应
COO-
6
OH +4 FeCl3
COOO- Fe Fe +12HCl
2
3
本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用 量大，颜色很深时，可加水稀释后观察。
药物分析 第2章-药物的鉴别试验课件
（二）一般鉴别试验（General Identification Test）
依据某一类药物的化学结构或理化性质的特 征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
无机 药物
有机 药物
2022/11/10
阴离子和阳离子的特殊反应
典型的官能团反应
16
中国药典附录收载项目
丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机 氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐
特点：反应迅速、现象明显
2022/11/10
48
化 学 鉴 别 法
2022/11/10
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法
荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
49
例： 呋塞米
【鉴别】 (1) 取本品约25mg，加水5ml， 滴加氢氧化钠试液使恰溶解，加硫酸铜试液 1～2滴，即生成绿色沉淀。(2) 取本品25mg， 置试管中，加乙醇2.5ml溶解后，沿管壁滴加 对二甲氨基苯甲醛试液2ml，即显绿色，渐变 深红色。(3) UV。
2022/11/10
46
三、鉴别试验的方法
鉴别方法
化学鉴别法
光谱鉴别法
色谱鉴别法
显微鉴别法
生物学法
2022/11/10
指纹图谱与特征图谱鉴别法 47
（一）化学鉴别法
化学鉴别法是根据药物与化学试剂在一定条件 下发生离子反应或官能团反应生成不同颜色， 不同沉淀，放出不同气体，呈现不同荧光，从 而做出定性分析结论的方法。
38
鉴别二：取供试品少量，置试管中，加等量 的二氧化锰,混匀,加硫酸湿润, 缓缓加热， 即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显 蓝色。
202Байду номын сангаас/11/10
第二章 药物性状检查与鉴别实验-1
6
色泽
臭、味
指药物本身固有的气、味，而 不是指因混入残留溶剂或其它 有气味物质而带入的异臭或异 味 指是否具有引湿、风化、遇 光变质等与贮藏条件有关的 性质 指药物的水溶液显酸性或碱性 反应。物的
一般稳定性
酸碱性
7
• 例子： • CHP2015中盐酸异丙嗪的性状描述：
色泽
晶型
聚集状态
• 本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极苦；有引湿性 ；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。 • 盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片，除去包衣后显白色 。
（2）仪器校正
（3）测定所用的溶剂，其吸收度应符合规定。吸收池应于 临用前配对或作空白校正。
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （四）吸收系数测定法 3.应用
（1）药物的鉴别：与标准值比较
维生素E
【性状】吸收系数 取本品，精密称定，加无水乙醇溶解并
定量稀释制成每1ml中约含0.1mg的溶液，依法测定，在
D
α为测得的旋光度；
l为光路长度；
lc
d为液体的相对密度；
c为每100ml溶液中含有被测物质的重量
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （二）旋光度测定法
2.注意事项
（1）注明测定条件 （2）仪器校正（空白校正） （3）温度：20℃±0.5℃
旋光仪
（4）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液 （5）已知供试品具有外消旋作用或旋光转化现象：规定 样品制备的时间及将溶液装入旋光管的间隔测定时间
（二）旋光度测定法
3.应用 （2）药物的杂质检查：控制旋光度 硫酸阿托品
【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水溶解并
制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过 -0.40°。
色泽
臭、味
指药物本身固有的气、味，而 不是指因混入残留溶剂或其它 有气味物质而带入的异臭或异 味 指是否具有引湿、风化、遇 光变质等与贮藏条件有关的 性质 指药物的水溶液显酸性或碱性 反应。物的
一般稳定性
酸碱性
7
• 例子： • CHP2015中盐酸异丙嗪的性状描述：
色泽
晶型
聚集状态
• 本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极苦；有引湿性 ；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。 • 盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片，除去包衣后显白色 。
（2）仪器校正
（3）测定所用的溶剂，其吸收度应符合规定。吸收池应于 临用前配对或作空白校正。
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （四）吸收系数测定法 3.应用
（1）药物的鉴别：与标准值比较
维生素E
【性状】吸收系数 取本品，精密称定，加无水乙醇溶解并
定量稀释制成每1ml中约含0.1mg的溶液，依法测定，在
D
α为测得的旋光度；
l为光路长度；
lc
d为液体的相对密度；
c为每100ml溶液中含有被测物质的重量
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （二）旋光度测定法
2.注意事项
（1）注明测定条件 （2）仪器校正（空白校正） （3）温度：20℃±0.5℃
旋光仪
（4）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液 （5）已知供试品具有外消旋作用或旋光转化现象：规定 样品制备的时间及将溶液装入旋光管的间隔测定时间
（二）旋光度测定法
3.应用 （2）药物的杂质检查：控制旋光度 硫酸阿托品
【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水溶解并
制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过 -0.40°。
药物的性状检查与鉴别试验 药物的性状检查与鉴别试验 (药物分析课件)
药物的性状 检查与鉴别
一、性 状
定义：反映药物特有的物理性质，如 外观、溶解度和物理常数等。
01
外观
02
溶解度
03
物理常数
（一）外观、臭、味
一、性 状
外观外表感官和色泽； 臭本身固有的臭味，如二巯基丁二钠的描述为“本
品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”； 味是特殊的味觉，但毒麻药品一般不作味描述。
分类 鉴别试验
二、鉴别
一般鉴别 试验
专属鉴别 试验
依据某一类药物的化学结构、 理化性质的特征，通过化学反应来 鉴别药物的真伪。
证实某一种药物的依据，是根据 每一种药物化学结构上的差异所引起 的物理化学特性，选用某些特有的灵 敏度高的反应，鉴别药物的真伪。
一般鉴别
二、鉴别
鉴别试验 芳香第一胺类 水杨酸盐 钠盐 硫酸盐 氯化物 有机氟化物 丙二酰脲类
一、性 状
药物的熔点通常=纯净药物的熔点 药典中对于对乙酰氨基酚熔点测定规定为 168~172℃。
一、性 状
压强 压强，平时所说的物质的熔点，通常是指一个大气压时的情况；如果压 强变化，熔点也要发生变化。 杂质 物质中的杂质，我们平时所说的物质的熔点，通常是指纯净的物质。
9
鉴别试验
二、鉴别
药物的鉴别试验是用来证实贮 藏在有标签容器中的药物是否为其 所表示的药物。我们对药物进行鉴 别目的仅适用于鉴别药物的真伪。
专属鉴别
吡啶类药物 含有吡啶环的相同母核，可根据吡啶环母核上取代基不同，而具有不同
的理化性质来鉴别不同的吡啶类药物。 异烟肼吡啶环 连有肼基，利用其肼基的还原性进行专属鉴别 。
尼可刹米吡啶环 连有酰胺键，利用其酰胺键在碱性条件下水解反应进行专属鉴别。
一、性 状
定义：反映药物特有的物理性质，如 外观、溶解度和物理常数等。
01
外观
02
溶解度
03
物理常数
（一）外观、臭、味
一、性 状
外观外表感官和色泽； 臭本身固有的臭味，如二巯基丁二钠的描述为“本
品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”； 味是特殊的味觉，但毒麻药品一般不作味描述。
分类 鉴别试验
二、鉴别
一般鉴别 试验
专属鉴别 试验
依据某一类药物的化学结构、 理化性质的特征，通过化学反应来 鉴别药物的真伪。
证实某一种药物的依据，是根据 每一种药物化学结构上的差异所引起 的物理化学特性，选用某些特有的灵 敏度高的反应，鉴别药物的真伪。
一般鉴别
二、鉴别
鉴别试验 芳香第一胺类 水杨酸盐 钠盐 硫酸盐 氯化物 有机氟化物 丙二酰脲类
一、性 状
药物的熔点通常=纯净药物的熔点 药典中对于对乙酰氨基酚熔点测定规定为 168~172℃。
一、性 状
压强 压强，平时所说的物质的熔点，通常是指一个大气压时的情况；如果压 强变化，熔点也要发生变化。 杂质 物质中的杂质，我们平时所说的物质的熔点，通常是指纯净的物质。
9
鉴别试验
二、鉴别
药物的鉴别试验是用来证实贮 藏在有标签容器中的药物是否为其 所表示的药物。我们对药物进行鉴 别目的仅适用于鉴别药物的真伪。
专属鉴别
吡啶类药物 含有吡啶环的相同母核，可根据吡啶环母核上取代基不同，而具有不同
的理化性质来鉴别不同的吡啶类药物。 异烟肼吡啶环 连有肼基，利用其肼基的还原性进行专属鉴别 。
尼可刹米吡啶环 连有酰胺键，利用其酰胺键在碱性条件下水解反应进行专属鉴别。
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Page 31
二、分类
巴比妥类药物一般鉴别试验
R1 R2 CO C CO NH NH C O
丙二酰脲-CONHCONHCO可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+
等）反应呈色或产生沉淀
+2AgNO3
+2HNO3
白色沉淀
Page 32
二、分类
巴比妥类药物专属鉴别试验
C2H5 O H C N C SNa
Page 16
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 3.应用 （3）药物的含量测定 葡萄糖注射液
【含量测定】 精密量取本品适量（约相当于葡萄糖10g） ，置100ml量瓶中，加氨试液0.2ml（10%或10%以下规格
的本品可直接取样测定），用水稀释至刻度，摇匀，静置
10分钟，在25℃时，依法测定旋光度，与2.0852相乘，即 得供试量中含有C6H12O6•H2O的重量（g）。
溶解并定量稀释制成每1ml中约含0.1g的溶液， 依法测定，比旋度为-18°到-20°。
Page 15
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 3.应用 （2）药物的杂质检查：控制旋光度 硫酸阿托品 【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，
加水溶解并制成每1ml中含50mg的溶液，依法 测定，旋光度不得过-0.40°。
Page 10
二、物理常数测定法
测定熔点意义 十一烯酸睾酮 熔点 本品的熔点为60~63℃。 氢溴酸东莨菪碱 熔点 本品的熔点为195~199℃，熔融同时分解。
Page 11
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 1.基本原理 旋光度：平面偏振光通过含有某些光学活性的化合 物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平 面向左或向右旋转，旋转的度数。用α表示
醋酸铵）
Page 29
二、分类
无机金属盐（Na，K，Ca，NH4+） 焰色反应 Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐： 供试品 + NaOH
氨气
使湿润的红色石蕊试纸变蓝 使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色
Page 30
二、分类
（二）专属鉴别试验 证实某一种药物的依据 根据一类药物中每一种药物化学结构的差异理化特 性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物 的真伪 如：巴比妥类药物的鉴别试验
α
Page 12
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 1.基本原理
比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且 100 t [ ]D = l 每1ml中含有旋光物质1g的溶液测得的旋光度。
测定意义：比旋度为旋光物质的特性常数。可以鉴
别或检查某些药品的纯杂程度
温度，20℃ 钠光D线
Page 13
Page 22
第二节
药物的鉴别试验
Page 23
一、鉴别的目的、意义
根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学 及生物学等方法来判断药物真伪的分析方法 主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项 工作
Page 24
二、分类
（一）一般鉴别试验 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或 典型的有机官能团反应 《中国药典》附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类 、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐
收波长、吸收峰数目、各吸收峰的位置、强度和相
应的吸收系数
Page 37
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 1）比较吸收系数的一致性
Page 38
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 2）比较吸光度比值的一致性 维生素B12注射液：λmax：361nm、550nm A361/A550=3.15~3.45
Page 17
二、物理常数测定法
（三） pH值测定法 1、基本原理 电位法 参比电极：饱和甘汞电极 指示电极：玻璃电极
Page 18
二、物理常数测定法
含有待测溶液（pH）
的原电池电动势
k=0.05916+0.000198(t-25)
pH=pHs+(E-Es)/k
含有标准缓冲液（pHs）
的原电池电动势
三、鉴别的方法
颜色 理化鉴 别方法 沉淀 荧光 气体
测定衍生物熔点
吸收系数 吸光度比值
吸收光谱特征
鉴别 方法
光谱法
UV
峰位
IR 色谱法
生物学法
Page 34
峰强
特征去与指纹区
薄层色谱法
纸色谱法 气相色谱法
高效液相色谱法
三、鉴别的方法
（一）理化鉴别方法
无机药物主要是利用其阴、阳离子的性质进行鉴别
（5）甘汞电极不用时应将加液口塞住，下面用胶套封好
（6）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷 的纯化水 （7）测定前，纯化水充分洗涤电极，然后将水吸尽 （8）标准缓冲液一般可保存 2～3 个月，但发现有浑浊、发
霉或沉淀等现象时，不能继续使用
Page 21
二、物理常数测定法
（三） pH值测定法 3、应用 牛磺酸滴眼液 【检查】 pH值 应为6.5~7.5。
100 [ ]D = l C
t
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 2.注意事项 （1）仪器校正 （2）温度：20℃±0.5℃ （3）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液
Page 14
二、物理常数测定法
（二）旋光度测定法 3.应用 （1）药物的鉴别：与标准值比较 丁溴东莨菪碱 【性状】 比旋度 取本品，精密称定，加水
（2）纸色谱法：Rf
（3）气相色谱法：tR
（4）高效液相色谱法：tR
Page 44
Page 19
二、物理常数测定法
（三） pH值测定法 2、注意事项 （1）校正（定位）：
3个pH单位 标准缓冲液1 供试品pH 标准缓冲液2
（2）无缓冲或弱缓冲溶液pH测定
（3）测定pH>9的溶液：选择适合的玻璃电极
（4）保持干燥
Page 20
二、物理常数测定法
（三） pH值测定法 2、注意事项
Page 39
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法
（3）常用的鉴别方法
3）比较吸收光谱特性的一致性
Page 40
三、鉴别的方法
（二）光谱法
2.红外分光光度鉴别法
（1）概念：红外光区（2.5～25μm）的吸收光谱
Page 41
三、鉴别的方法
（二）光谱法
2.红外分光光度鉴别法
（2）主要依据：标准图谱对照法，主要参数是吸收
峰的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与
指纹区的峰形特点
（3）供试品的制备及测定
（4）注意事项
Page 42
三、鉴别的方法
COONa OH
N-H O-H
Page 43
酚 N-H Ph:C=C 芳胺
NH2
三、鉴别的方法
（三）色谱法
1. 概念
2. 常用的色谱鉴别方法
（1）薄层色谱法：Rf
Page 4
一、药物的性状检查概述
维生素C性状描述 本品为白色结晶或结晶 性粉末；无臭，味酸； 久置色渐变黄；水溶液 显酸性反应
Page 5
一、药物的性状检查概述
（二）溶解度 药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的 纯度 描述方法： 极易溶解 易溶 溶解
略溶 微溶 极微溶 几乎不溶或不溶
C N CH3CH2CH2CH CH3 O 硫喷妥钠
C
CH2 CH CH2
C3H7 CH CH3
C
O H C N C N O
C ONa
硫喷妥钠：与Pb2+反应 生成黑色PbS
H5C2 C O H C N
司可巴比妥：碘取代反应
司可巴比妥钠
C O
C N 苯巴比妥：甲醛-硫酸反应 H O 苯巴比妥
Page 33
Page 25
二、分类
芳香第一胺类：酸性条件下重氮化，与碱性 β-萘酚偶合反应
N2+Cl-.
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
橙黄色到猩红色沉淀
Page 26
二、分类
有机氟化物：有机氟离子被破坏为无机氟离 子，后者与茜素氟蓝、硝酸亚铈反应
Page 6
一、药物的性状检查概述
（三）物理常数 《中国药典》现行版中收载的物理常数包括 相对密度、馏程、熔点、凝固点、比旋度、折光率、 黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等。
Page 7
二、物理常数测定法
（一）熔点测定法 1.基本原理 一种物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解 的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。 测定意义：鉴别、检查
有机药物主要是利用其官能团或整个分子结构表现
的性质进行鉴别
Page 35
三、鉴别的方法
（二）光谱法
1.紫外-可见分光光度法
紫外光谱法操作简便、快速
用作鉴别的专属性远不如红外光谱法
紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
Page 36
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法
（1）概念
（2）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、最大吸
+F-+Ce3+
pH4.3
蓝紫色络合物
Page 27
二、分类
托烷类生物碱：发生Vitali反应