位阻效应

位阻效应

(1)轨道杂化程度的不同对键长会有一定程度的影响，如由SP3、

SP2、SP杂化形成的碳-碳轨道中的S成分依次增多，其相应

的键长也依次缩短，但是这种变化对化学键的热稳定性的影响

几乎不显示明显的差别。通常情况下，长键比短键更为常见，

其主要原因是由于原子间斥力的增强比其它一些因素引起的

成键轨道电子云密度降低所导致的键长增长更明显。Ruchardt

和Bechhaus[1]对各种取代基对取代乙烷的中心碳碳键的性能

的影响进行了广泛的研究。他们认为，随着取代基团的增大，

位阻效应的增加，首先引起中心碳碳单键的形变，如键弯曲和

转动等，而使键的力常数减小。在只有排斥作用时，要使键长

超过0.1600nm必须是在取代基团非常拥挤的情况下才会发生。

如化合物1的中心碳碳键长为0.1641nm。

(2)有机物分子空间结构对反应物产率有一定的影响，支链愈多，

愈复杂，则试剂对每个支链进攻的几率各不相同，因而导致各

种产物的产率各不相同

(3)由于基团将中心原子在空间上的遮蔽，使反应时的基团进攻中

心原子时有一定困难