生物可降解聚酯大单体的设计与定制

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致谢……………………………………………………………………………………………………………．Ｉ摘要……………………………………………………………………………………………………………ＩＩＡＢＳＴＲＡＣＴ…………………………………………………………………………．ＩＶ第一章绪论…………………………………………………………………………ｌ１．１生物可降解聚酯及其应用……………………………………………………．．１１．２可降解聚酯的合成方法………………………………………………………．．２１．２．１直接缩聚法…………………………………………………………………２１．２．２开环聚合法…………………………………………………………………３１．３开环聚合合成可降解聚酯的催化体系………………………………………。４１．３．１有机金属催化体系…………………………………………………………４１．３．２有机催化体系……………………………………………………………．．Ｉｌ１．４开环聚合合成可降解聚酯的催化机理………………………………………１６１．４．１有机金属催化机理………………………………………………………．．１６１．４．２有机催化机理………………………………………………………………１９１．５开环聚合合成可降解聚酯的数学模型研究…………………………………２ｌ１．６课题的提出与研究思路………………………………………………………２３第二章有机金属催化合成可降解聚酯大单体……………………………………２５２．１引言……………………………………………………………………………２５２．２实验……………………………………………………………………………………………………．２５２．２．１原料………………………………………………………………………．２５２．２．２有机金属催化Ｌ．ＬＡ／￡．ＣＬ开环共聚……………………………………２５２．２．３聚合物表征………………………………………………………………．２６２．３结果与讨论…………………………………………………………………．．２６２．３．１有机金属催化合成不同组成可降解聚酯大单体聚合动力学…………．２７２．３．２有机金属催化合成不同链长的可降解聚酯大单体聚合动力学………。２８２．３．３间歇聚合合成的可降解聚酯大单体的结构分析………………………．２９

２．３．４半连续操作对聚酯大单体链结构的调控………………………………一３ｌ２．４本章小结………………………………………………………………………３４第三章有机催化合成可降解聚酯大单体…………………………………………３５３．１引言……………………………………………………………………………３５３．２实验……………………………………………………………………………３５３．２．１原料………………………………………………………………………．３５３．２．２有机催化Ｌ．Ｌ刖￡．ＣＬ开环共聚间歇实验………………………………３６３．２．３有机催化Ｌ．Ｌ～￡．ＣＬ开环共聚半连续实验……………………………３６３．２．４聚合物表征………………………………………………………………．３６３．３结果与讨论……………………………………………………………………３７３．３．１有机催化Ｌ．Ｌ～￡．ＣＬ开环共聚催化剂及聚合条件筛选………………３７３．３．２有机催化Ｌ．Ｌ～￡．ＣＬ开环共聚动力学…………………………………３９３．３．３有机催化Ｌ．Ｌ～￡．ＣＬ半连续开环共聚…………………………………４０３．３．３有机催化Ｌ．Ｌ～￡．ＣＬ开环共聚合成的聚酯大单体链序列结构分析…４４３．４本章小结………………………………………………………………………４７第四章开环共聚合模型的建立与验证……………………………………………４８４．１引言……………………………………………………………………………４８４．２间歇开环共聚动力学模型的建立……………………………………………４８４．２．１基元反应与动力学方程…………………………………………………．４８４．２．２转化率、分子量及共聚物组成的计算…………………………………．．５２４．２．３扩散控制…………………………………………………………………．５３４．３结果与讨论……………………………………………………………………５５４．３．１模型参数估计……………………………………………………………．．５５４．３．２间歇开环共聚动力学模型验证…………………………………………．５７４．４本章小结………………………………………………………………………６０第五章全文结论……………………………………………………………………６ｌ参考文献………………………………………………………………………………６３