三聚氰胺甲醛树脂ppt课件
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三聚氰胺甲醛树脂MF ppt课件
应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的
补强增韧，特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷
热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产
品的耐磨性能尤为显著。
三聚氰胺甲醛树脂MF
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XZ-L290极好分散，在溶剂水里面；溶剂乙醇、 丙醇、丙二醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、丙酮、丁 酮、苯、二甲苯内，不需加分散剂，搅拌搅拌即可 以充分的分散均匀。在环氧树脂，塑料等中，极好 添加使用。
三聚氰胺甲醛树脂MF
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三聚氰胺甲醛树脂的材料性质
三聚氰胺甲醛树脂增硬耐刮填料，纳米氧化铝 XZ-L290显白色蓬松粉末状态，晶型是γ-Al2O3。 粒径是20nm；比表面积≥230m2/g。
粒度分布均匀、纯度高、极好分散，其比表面
高，具有耐高温的惰性，高活性，属活性氧化铝；
多孔性；硬度高、尺寸稳定性好，XZ-L290可广泛
热。当每1mol三聚氰胺用≥2mol甲醛（37％水溶
液）则溶解很易完全。若甲醛用量较小，则必须加
水以保证三聚氰胺的完全溶解。
三聚氰胺甲醛树脂MF
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工业生产三聚氰胺甲醛树脂时三聚氰胺与甲醛 的摩尔比常在1:（2∽3）之间，因此主要形成二羟 甲基或三羟甲基三聚氰胺，树脂的形成主要通过羟 甲基三聚氰胺的进一步缩聚反应。在碱性条件下， 三或者二羟甲基三聚氰胺很易进一步缩聚成树脂， 在缩聚的初期树脂仍有水溶性。若在酸性条件下缩 聚，则树脂很快失去水溶性，因此树脂的合成常在 碱性条件下进行。
具有较大的化学活性，很高的胶接强度，耐水 能力高，能经历三小时以上的沸水，热稳定性高， 低温固化能力较强，耐磨性好，固化快，不需加固 化剂。
三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好 对化学药物的抵抗能力 电绝缘性能等都好，但是固 化后胶层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰 胺树脂胶。
醛系胶黏剂课件精美版
颜色
二 最．终酚形醛 成树 线脂 型的 的聚合 热成 塑氰原 性理分胺子，树在缩脂聚体具中不有存在良没有好反应的的羟耐甲基水。 性、耐热性以及较高的硬
用量（㎏） 96
121.
活泼氢）
度，其光泽和抗压强度等也较好。
2 影响三聚氰胺树脂合成反应因素
（1）三聚氰胺与甲醛的摩尔比 三聚氰胺与甲醛的摩尔比与树脂的胶接强度直接相 关。当其摩尔比在1 : 2 以下时，胶合板的干强度下降， 而湿强度却有上升的趋势。当其摩尔比在1 : 3以上时， 胶合板的湿强度下降。所以作为木材胶接用的三聚氰胺 树脂其三聚氰胺与甲醛的摩尔比以1 : 2～3为宜。
浸胶 SQ
SQ（+NQ）
FQ 酚醛+油酸
层数 1
1
1～2 4～7 1
✓ 经典HLP构成
底层纸 复盖纸 装饰纸 脱模纸
表层纸
宝丽板和华丽板实际上是一种装饰纸贴面人造板。
华丽板又称印花板，是将已涂有氨基树脂的花色装 饰纸贴于胶合板基材上，或先将花色装饰纸贴于胶合 板上再涂布氨基树脂。表面一般为哑光，自然逼真。
活泼氢）
✓工艺参数 单层压机 热上热下短周期 工艺参数 温度 190～200 ℃ 压力 2～3 Mpa 周期 50～60 秒
✓胶粘剂特点 DDS 低压短周期密胺树脂 DDN 低压短周期脲醛树脂 NQBR- 人造板用脲醛树脂 改性原则： ①增进熔融流动性、降低工艺应力。可加入低官
能度单体共聚。如：聚乙二醇 聚丙二醇
隔离纸
长期压制 1小时
热压板
多层压机 32层
即材G质CHα2－O纤=1维21素.纸 漂白在硫酸三盐木聚浆纸氰胺未漂树白硫脂酸盐生木浆产纸 中，反应温度以保持在75～
在高温下保持颜色和光泽的能力。
三聚氰胺-甲醛树脂的合成及层压板的制备ppt课件
NH2 C NN CC H2N N NH2
3HCHO OH-
NHCH2OH
C
3HCHO
NN
N(CH2OH)2 C NN
C HOH2CHN
N
C NHCH2OH
OH-
C (HOH2C)2N
N
C N(CH2OH)2
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• （二）实验配方
• 三聚氰胺 • 甲醛水溶液（36%） • 乌洛托品 • 三乙醇胺
31.4950g 50ml 0.1211g 4滴
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• 根据不同的反应情况得到不同分子量的树脂，从用作织物 浆料的水溶性树脂和难溶于水的可作模塑粉用的树脂，以 至不溶、不熔的固化树脂。上述体系当 F/M的摩尔比增大 ，温度上升，pH值下降时，则反应速率增快，而pH值的 变化对反应速率影响尤甚。 由上述反应制得的树脂溶液贮存期很短，在数天内即形成 凝胶，所以工业上常用喷雾干燥法制成粉状固体，隔绝空 气以延长其贮存期。MF树脂加热至130～150℃即可固化 ，成为网状结构的不溶、不熔固体。加入少量酸催化剂， 则可提高其固化速率。MF树脂不能在室温固化，在低于 50℃时即使采用强酸催化剂，固化仍非常慢，与脲醛树脂 可在室温下固化不同。
2ml水与2ml反应液混合测定沉淀比
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• 3. 沉淀比达到2:2时，立即加入4滴的三乙醇胺，搅拌均匀 后撤去水浴，反应结束
• 4. 纸张的浸渍 • 将预聚物倒入培养皿中，将15张滤纸分别投入语句物中
浸渍1-2min，浸渍均匀透彻后用镊子取出，并用玻璃棒小 心将多余的预聚物刮去，用夹子夹住固定在绳子上晾干。
模塑粉
经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料，无毒、抗污，潮湿时仍能保持 良好的电气性能，可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷 餐具，电器设备等的高级绝缘材料
【正式版】认识三聚氰氨PPT
喝太多水會不會對身體造成傷害？
• 假如腎臟功能正常，便不需要擔心，因為 62ppm!孔雀餅乾 驗出三聚氰胺
一般兩天內會全數排出。
正常人每天也需要這麼多水份，多喝水不 歐洲食品安全管理局建議，三聚氰胺的每日容許量為每公斤體重0.
北吃縣進再 三追聚銨氰粉胺為買什油麼條會要造求成提腎供結合石格？證明 毒或食透品 過何腎時臟了超音大波陸及蛋X白光粉檢含查三，聚確氰認胺有禁無入泌尿道結石。
如果還是擔心可能吃出問題， 應掛那一科的門診？
• 建議可至家庭醫學科、一般內科、腎 臟科或泌尿科、小兒科等，確認腎臟 有無受到三聚氰胺的破壞；
或透過腎臟超音波及X光檢查，確認有 無泌尿道結石。
三聚氰氨的用途?
• 三聚氰胺是製造三聚氰胺-甲醛樹脂的原料。 該樹脂有時也被俗稱為三聚氰胺，常用於製造日 用器皿、裝飾貼面板、織物整理劑等。在中國， 日常生活中三聚氰胺-甲醛樹脂最常見的應用是一 類被稱為「美耐皿」的塑料碗碟。這類器皿的物 理性質非常類似陶瓷，堅硬不變形但又不像陶瓷 那樣易碎。常常標有「不可以在微波爐中使用」 的警示，因為三聚氰胺-甲醛樹脂受熱後有可能散 發毒性。
三聚氰氨相關新聞
• 毒食品何時了 大陸蛋白粉含三聚氰胺 禁入 • 中國蛋白粉 檢出三聚氰胺 • 國產雞蛋檢測均不含三聚氰胺 • 北縣再追銨粉 買油條要求提供合格證明 • 4.62ppm!孔雀餅乾 驗出三聚氰胺 • 賣出含三聚氰胺披薩 日連鎖餐廳負責人道歉 • 膨鬆劑也毒！ 含三聚氰胺300ppm • 美耐皿會釋三聚氰胺 專家籲訂容器釋放標準
資料來源
班級：208 座號：32 姓名：吳女司穎
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毒食品何時了 大陸蛋白粉含三聚氰胺 禁入 62ppm!孔雀餅乾 驗出三聚氰胺
公克的純三聚氰胺才會發生。歐洲食品安 吃多少三聚氰胺才危險？
甲醛树脂PUF三聚氰胺
–
Woodenbased Boards
木材胶粘剂现状----脲醛树脂
Typical application of UF resin as wood adhesives: • Particleboard
Panel material manufactured under pressure and heat from particles of wood (wood flakes, chips, shavings, saw-dust, wafers, strands and
OSB for house
木材胶粘剂现状----脲醛树脂
• Glulam (MF+UF)
Glulam has greater strength and stiffness than comparable dimensional lumber. Pound for pound, it’s stronger than steel. That means glulam beams can span long distances with minimal need for intermediate supports. In roofs, that gives building designers the flexibility to create large, open spaces without the need for intermediate supports.
蛋白质 等天然原材料
合成树脂
脲醛树脂（UF） 酚醛树脂（PF）
三聚氰胺甲醛树脂（MF）
甲醛系列热固性树脂 ☆ 70余年应用历史 ☆ 80%左右市场份额
木材胶粘剂现状----脲醛树脂
Typical applications of UF resin as wood adhesives: • Plywood: Plywood typically is composed of an uneven number of thin layers of wood veneers, called plies, bonded together with an adhesive and with the grain direction of adjacent layers perpendicular to one another. (Terry Sellers, Jr. Plywood and Adhesive Technology) --M3
Woodenbased Boards
木材胶粘剂现状----脲醛树脂
Typical application of UF resin as wood adhesives: • Particleboard
Panel material manufactured under pressure and heat from particles of wood (wood flakes, chips, shavings, saw-dust, wafers, strands and
OSB for house
木材胶粘剂现状----脲醛树脂
• Glulam (MF+UF)
Glulam has greater strength and stiffness than comparable dimensional lumber. Pound for pound, it’s stronger than steel. That means glulam beams can span long distances with minimal need for intermediate supports. In roofs, that gives building designers the flexibility to create large, open spaces without the need for intermediate supports.
蛋白质 等天然原材料
合成树脂
脲醛树脂（UF） 酚醛树脂（PF）
三聚氰胺甲醛树脂（MF）
甲醛系列热固性树脂 ☆ 70余年应用历史 ☆ 80%左右市场份额
木材胶粘剂现状----脲醛树脂
Typical applications of UF resin as wood adhesives: • Plywood: Plywood typically is composed of an uneven number of thin layers of wood veneers, called plies, bonded together with an adhesive and with the grain direction of adjacent layers perpendicular to one another. (Terry Sellers, Jr. Plywood and Adhesive Technology) --M3
三聚氰胺甲醛树脂(MF) ppt课件
ppt课件
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工业生产三聚氰胺甲醛树脂时三聚氰胺与甲醛 的摩尔比常在1:（2∽3）之间，因此主要形成二羟 甲基或三羟甲基三聚氰胺，树脂的形成主要通过羟 甲基三聚氰胺的进一步缩聚反应。在碱性条件下， 三或者二羟甲基三聚氰胺很易进一步缩聚成树脂， 在缩聚的初期树脂仍有水溶性。若在酸性条件下缩 聚，则树脂很快失去水溶性，因此树脂的合成常在 碱性条件下进行。
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XZ-L290极好分散，在溶剂水里面；溶剂乙醇、 丙醇、丙二醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、丙酮、丁 酮、苯、二甲苯内，不需加分散剂，搅拌搅拌即可 以充分的分散均匀。在环氧树脂，塑料等中，极好 添加使用。
用 量：根据用户配方计量添加和使用。
蜜胺树脂加无机填料后制成模塑制品，色彩丰 富，大多用于装饰板、餐具、日用品。餐具外观酷 似瓷器或象牙，不易脆裂又适宜机械洗涤。蜜胺树 脂与脲醛树脂混合可配制成胶粘剂，用于制造层压 材料。用丁醇改性的密胺树脂可作涂料和热固性漆。
使用聚乙烯醇和硫脲改性MF，可得到低甲醛含 量、柔韧性高的MF，应用于人造板时可克服传统人 造板的不足。在保持MF 性能不变的情况下，也可 用尿素部分代替三聚氰胺用于MF 成，从而降低MF 及人造板的生产成本。
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在造纸工业中的应用：
在造纸工业中， MF 常用作湿强剂、抗水剂。 但在弱碱性条件下缩合生成的水溶性MF 在放置过 程中存在储存稳定性差，易发生絮凝和凝胶现象， 因此给MF 储存和运输带来极大的不便。
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在织物整理剂中的应用：
MF可作为棉、毛、丝、麻等织物整理剂、凸凹花 布固定剂和涂料印花交联剂等，经通用MF处理后的织 物具有防缩、防皱、耐洗特点，但手感粗糙、漂白织物 易吸氯泛黄且甲醛含量高。
三聚氰胺甲醛树脂(MF)
三聚氰胺树脂胶的特点：
具有较大的化学活性，很高的胶接强度，耐水能力 高，能经历三小时以上的沸水，热稳定性高，低温固化 能力较强，耐磨性好，固化快，不需加固化剂。 三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好 对 化学药物的抵抗能力 电绝缘性能等都好，但是固化后胶 层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰胺树脂胶。
三聚氰胺甲醛树脂的物理性质
三聚氰胺甲酸树脂固化后无色透明,耐光,耐沸 水,甚至可以在150℃使用,且具有自熄性、抗电弧性 和良好的力学性能。 树脂可自由着色,长期使用过程中不放出氨。表 面硬度大,在溶剂中不溶,加热时不熔融,但性能较脆。 三聚氰胺甲醛树脂溶液不稳定,储存期短,在数天 内即形成凝胶,为延长贮存期,通常以喷雾干燥法制成 粉状固态树脂并隔绝空气贮存,在使用时再稀释成水 溶液备用。
三聚氰胺甲醛树脂的化学性质
原料为三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪） 和37%的甲醛水溶液，甲醛与三聚氰胺的摩尔比为 2～3，第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物，然 后进一步缩合成线性树脂。反应条件不同，产物分 子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔 的固体，pH值对反应速率影响极大。上述反应制得 的树脂溶液不宜贮存，工业上常用喷雾干燥法制成 粉状固体。蜜胺树脂在室温下不固化，一般在 130～150℃热固化，加少量酸催化可提高固化速度。
三聚氰胺甲醛树脂的缺陷
三聚氰胺甲醛树脂虽然有着良好的性能， 但其弹性差、固含量低、贮存稳定性差、游 离甲醛含量高等缺陷又大大制约着它的应用 和发展；而利用羟甲基上的反应对MF 树脂 进行改性处理，则可克服其性能的不足，并 扩大其应用领域。
讲完了，谢谢！
制作组： 黎淳德（PPT演讲人） 袁建华（PPT制作者） 别体武（PPT资料收集）
三聚氰胺培训ppt课件
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3
三鹿为什么使用三聚 氰胺？
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4
三聚氰胺的结构
化学名：三聚氰胺 分子式：C3H6N6 分子量：126.15 俗称：密胺、蛋白精
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• 在食品制作需要检查蛋白质含量，但是直 接检测蛋白质含量技术比较复杂，所以业 内常常使用“凯氏定氮法” ，通过食品中 氮原子的含量来间接推算出蛋白质含量。
.酸性条件下，三聚氰胺因其 化学结构中特殊的3个伯氨 基团而较易质子化形成正离 子，即弱阳离子化合物。
化学性质
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三氯乙酸的作用
• 1.具有沉淀蛋白质的作用，常用作蛋白基质 样品中三聚氰胺的提取。
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固相萃取柱
• 固相萃取柱（SPE）基于液-固相色谱理论，采用 选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、 分离、净化。SPE是利用选择性吸附与选择性洗 脱的液相色谱法分离原理。较常用的方法是使液 体样品溶液通过吸附剂，保留其中被测物质，再 选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量溶剂迅 速洗脱被测物质，从而达到快速分离净化与浓缩 的目的。也可选择性吸附干扰杂质，而让被测物 质流出；或同时吸附杂质和被测物质，再使用合 适的溶剂选择性洗脱被测物质。
• 也就是说，食品中氮原子的含量越高，蛋 白质含量也就越高。因此三聚氰胺被派上 大用场。
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三聚氰胺检测方法
参照GB/T 22388 –2008
方法一高效液相色谱法(HPLC)
1、实验原理
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样品前处理
• 1、提取
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2、净化
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三聚氰胺甲醛树脂
三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺与甲醛反应得到的聚合物，又称密胺甲醛树脂、密胺树脂，英文缩写MF。
加工成型时发生交联反应，制品为不溶不熔的热固性树脂。
习惯上把它与尿醛树脂统称为氨基树脂。
物理性质固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明，在沸水中稳定，甚至可以在150C使用，具有自熄性、抗电弧性、良好的力学性能。
化学性质原料为三聚氰胺和37%的甲醛水溶液，甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2~3。
第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物，然后进一步缩合成线性树脂。
反应条件不同，产物分子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔的固体，PH值反应速率影响极大。
上述制得的树脂溶液不易贮存，工业上常用喷雾干燥法制成粉末固体。
密胺树脂在室温下不固化，一般在130-15O C热固化，加少量酸催化可提高固化速率。
在皮革工业的应用在皮革工业中，三聚氰胺树脂是常用的预鞣、复鞣、填充树脂，其中三羟甲基三聚氰胺树脂是应用最广的氨基树脂。
氨基树脂具有与醛鞣相似的鞣制机理：预聚体渗入皮内，随着PH值下降，预聚体在皮内自动缩合成具有一定大小的分子，通过分子中活泼的-NHCH 2OH与胶原肽链上的氨基进行缩合，形成共价交联体系，达到鞣质的目的。
由于羟甲基具有很高的反应活性，三羟甲基三聚氰胺分子间易发生缩聚反应，生产非线性交联分子，失去鞣制作用。
目前采用最广泛、效果最明显的办法是适当封闭羟甲基降低其活性，阻止分子间进一步缩聚，或在分子结构上引入亲水基团提高其水溶性。
目前国内外主要采用三聚氰胺、双氰胺单独或混合与甲醛缩合制备三聚氰胺树脂鞣剂，并根据需要对其进行适当改性。
在造纸工业中的应用由于三聚氰胺甲醛树脂内含有羟甲基，能在纤维束间形成醚化结构，这种不同分子间的交联而产生抗水性，使纸页取得增湿效果，故在造纸业中主要作湿增强剂、抗水剂。
阴离子改性三聚氰胺甲醛树脂主要是磺化三聚氰胺树脂，相比之下氨基磺酸盐改性的树脂效果较好，应用广泛。
该类产品可在酸性、中性或碱性条件下固化，既可在浆内添加，又可在涂布中配用。
三醛胶课件ppt
及胶合板的甲醛释放量。 改性效果最佳的是三聚氰胺和硫代硫酸钠,其次是壳聚糖、乙酸铵。
三聚氰胺和硫代硫酸钠改性后的的粘结强度和游离甲醛含量都有 所改善,板材的游离甲醛含量达到了 E2级标准。
2021/3/10
14
最新研究状况及趋势
2021/3/10
6
基础知识——酚胶（PF）
有毒，腐蚀 和刺激
苯酚（石炭酸）+甲醛→酚醛树脂
热塑性PF：F/P<1 热固性PF：F/P>1
常温固化型 加热固化型：液态、粉末状、胶膜
Why？
合 f≥3（f：官能度）
成 条 件
碱性条件 甲醛过量F/P＞1
v慢，放出Q少，反应容易 控制 反应生成的酚钠能溶于水
缺点：硬度和脆性高，易产生裂纹，储存时间短。
用途：制造塑料贴面板的装饰纸及表层纸的浸渍
人造板饰面纸的浸渍。
因此，在实际使用过程 中，一般采用改性的
三聚氰胺树脂。
2021/3/10
10
存在问题及解决方法——UF
UF的耐沸水能力差，耐老化性能差，胶层较脆，生产使用过 程中存在甲醛释放。
改性 提高耐水性：三聚氰胺改性UF(UMF) 改善老化性： 降低游离甲醛含量
现代胶粘剂的研究新进展
——三醛胶
2021/3/10
1
目录
1
2 2
基础知识 存在问题
3 最新研究状况及趋势
2021/3/10
2
基础知识——脲胶（UF）
碳酰胺（尿素）+甲醛→脲醛树脂 决定产物性能的重要因素：
甲醛和尿素的摩尔比：F/U≤3
缩聚反应时介质的pH值：4.5~7
反应温度：T＜100℃，一般在50~95℃
三聚氰胺和硫代硫酸钠改性后的的粘结强度和游离甲醛含量都有 所改善,板材的游离甲醛含量达到了 E2级标准。
2021/3/10
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最新研究状况及趋势
2021/3/10
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基础知识——酚胶（PF）
有毒，腐蚀 和刺激
苯酚（石炭酸）+甲醛→酚醛树脂
热塑性PF：F/P<1 热固性PF：F/P>1
常温固化型 加热固化型：液态、粉末状、胶膜
Why？
合 f≥3（f：官能度）
成 条 件
碱性条件 甲醛过量F/P＞1
v慢，放出Q少，反应容易 控制 反应生成的酚钠能溶于水
缺点：硬度和脆性高，易产生裂纹，储存时间短。
用途：制造塑料贴面板的装饰纸及表层纸的浸渍
人造板饰面纸的浸渍。
因此，在实际使用过程 中，一般采用改性的
三聚氰胺树脂。
2021/3/10
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存在问题及解决方法——UF
UF的耐沸水能力差，耐老化性能差，胶层较脆，生产使用过 程中存在甲醛释放。
改性 提高耐水性：三聚氰胺改性UF(UMF) 改善老化性： 降低游离甲醛含量
现代胶粘剂的研究新进展
——三醛胶
2021/3/10
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目录
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基础知识 存在问题
3 最新研究状况及趋势
2021/3/10
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基础知识——脲胶（UF）
碳酰胺（尿素）+甲醛→脲醛树脂 决定产物性能的重要因素：
甲醛和尿素的摩尔比：F/U≤3
缩聚反应时介质的pH值：4.5~7
反应温度：T＜100℃，一般在50~95℃
三聚氰胺-甲醛树脂资料
第二阶段：滤纸浸渍
将所得溶液倾于培养皿内，将宽6×30的 滤纸（共2张），浸渍于树脂内，并用玻棒 挤树脂，以保证每张滤纸浸渍足够树脂， 然后取出，使过剩的树脂滴掉。把浸渍的 滤纸用夹于固定在架子上，干燥过夜。
第三阶段：层压
将浸好的干燥的纸张层叠整齐（剪成模框 大小，6－8层），置于光滑的铝合金板上， 在油压机上于135℃，4～100大气压下，加 热15分钟，打开压机后，把样品趁热取出， 即可制得层压塑料板。
的绝缘性能、光泽度和机械强度
用途：
（1）装饰面板：可制成防火、抗震、耐热的层压板，坚固耐热的装饰板，作 飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
（2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶 联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
（3）模塑粉：经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料，无度、抗污，潮湿时仍 能保持良好的电气性能，可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷 餐具，电器设备等高级绝缘材料。
实验仪器及设备
四口烧瓶
1个
回流冷凝管 搅拌器 油压机 铝合金板 玻璃棒、夹子
1个 1个 1个 1个 各1个
铁架台
1个
实验步骤
第一阶段：合成树脂
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的250ml 四口烧瓶中，分别加入60g甲醛水溶液（37％） 和0.15g乌洛托品（分析天平称取）。开动搅拌使 其溶解。在搅拌下，再加入35g三聚氰胺，慢慢 升温至80℃，使其溶解。待完全溶解后，开始测 定其沉淀比，每隔4~5min，测定一次，直至沉淀 比达到2:2,即可加入3~5滴三乙醇胺（0.18g）， 使PH值为8~9.搅拌均匀后停止反应。
合成示意图
三聚氰胺 合成反应
实验八三聚氰胺甲醛树脂的合成及层压板的制备
实验八三聚氰胺甲醛树脂的合成及层压板的制备实验8三聚氰胺甲醛树脂的合成及层压板的制备一基本原理三聚氰胺甲醛树脂是氨基塑料的重要品种之一由三聚氰胺和甲醛在碱性条件下缩合通过控制单体组成和反应程度先得到可溶性的预聚体该预聚体以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主在ph89时稳定在热或催化剂的存在下可进一步通过羟甲基之间的脱水缩合形成交联聚合物
实验八 三聚氰胺—甲醛树脂的合
成及层压板的制备
1
实验 8 三聚氰胺—甲醛树脂的合成及层压板的制备 一、 基本原理
三聚氰胺—甲醛树脂是氨基塑料的重要品种之一，由三聚氰 胺和甲醛在碱性条件下缩合，通过控制单体组成和反应程度先得到 可溶性的预聚体，该预聚体以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在 pH = 8-9时稳定，在热或催化剂的存在下可进一步通过羟甲基之 间的脱水缩合形成交联聚合物 ：
(2) 再在搅拌下加入31.5g三聚氰胺，继续搅拌5min后，加热升 温至80℃开始反应;
(3) 在反应过程中可明显地观察到反应体系由浊转清，在反应体 系转清后约30～40 min开始测沉淀比。当沉淀比达到2:2时，立即 加入三乙醇胺，搅拌均匀后撤去热浴，停止反应。
沉淀比测定：从反应液中吸取2 mL样品，冷却至室温，在搅拌 下滴加蒸馏水，当加入2mL水使样品变浑浊时，并且经摇荡后6 不转
7
3. 层压 将上述晾干的纸张（或棉布）层叠整齐，放在预涂硅油的光滑 金属板上，在油压机上于135℃、4.5MPa压力下加热15min*，打 开油压机，稍冷后取出，即得坚硬、耐高温的层压塑料板 。
四、思考题
本实验中加入的三乙醇胺的作用是什么？
8
3
装有搅拌器、冷凝管、温度计的三颈瓶 滤纸（或棉布） 恒张 1套 数支
1支 1个
4
实验八 三聚氰胺—甲醛树脂的合
成及层压板的制备
1
实验 8 三聚氰胺—甲醛树脂的合成及层压板的制备 一、 基本原理
三聚氰胺—甲醛树脂是氨基塑料的重要品种之一，由三聚氰 胺和甲醛在碱性条件下缩合，通过控制单体组成和反应程度先得到 可溶性的预聚体，该预聚体以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在 pH = 8-9时稳定，在热或催化剂的存在下可进一步通过羟甲基之 间的脱水缩合形成交联聚合物 ：
(2) 再在搅拌下加入31.5g三聚氰胺，继续搅拌5min后，加热升 温至80℃开始反应;
(3) 在反应过程中可明显地观察到反应体系由浊转清，在反应体 系转清后约30～40 min开始测沉淀比。当沉淀比达到2:2时，立即 加入三乙醇胺，搅拌均匀后撤去热浴，停止反应。
沉淀比测定：从反应液中吸取2 mL样品，冷却至室温，在搅拌 下滴加蒸馏水，当加入2mL水使样品变浑浊时，并且经摇荡后6 不转
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3. 层压 将上述晾干的纸张（或棉布）层叠整齐，放在预涂硅油的光滑 金属板上，在油压机上于135℃、4.5MPa压力下加热15min*，打 开油压机，稍冷后取出，即得坚硬、耐高温的层压塑料板 。
四、思考题
本实验中加入的三乙醇胺的作用是什么？
8
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装有搅拌器、冷凝管、温度计的三颈瓶 滤纸（或棉布） 恒张 1套 数支
1支 1个
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17
• 主讲人：刘淑仙 • PPT制作：王蕾 • 资料收集整理：丁园园、李正芳、王验（性能与应用）
刘海花、王新杰、田蕾（结构与制备）
18
19
12
（1）板材及装饰材料行业
三聚氰胺甲醛树脂制作的装饰板不但外观 美观，而且具有良好的耐水性、耐热性及 耐化学药品性，在装饰板生产中已获得广 泛应用。可制成防火、抗震、耐热的层泽 鲜艳、坚固耐热的装饰板；飞机、船舶和 家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋 装饰材料。
13
（2）塑料行业
MF 树脂配入填料（如纤维 素、木粉、玻璃纤维、石棉 等）和各种助剂，可制成蜜 胺塑料。蜜胺塑料色泽鲜艳， 不易褪色，外观手感好，表 面强度高，易洗涤，耐溶剂， 无毒、无臭味、潮湿时也能 保持良好的电气性能：可制 成洁白、耐摔打的日用器皿、 卫生洁具和仿瓷餐具及电器 设备等高级绝缘材料
14
（3）涂料行业
由于MF 树脂很容易和带有羟基、 羧基、酰胺基的聚合物反应， 所以可以作为大多数基体树脂 如环氧树脂、丙烯酸树脂、醇 酸树脂等的交联剂，与基体树 脂配合组成氨基树脂漆。氨基 树脂漆光泽好，室外耐久性强， 抗化学药品性强，变色小，主 要用于建筑、桥梁、运输、车 辆、机器设备、家具及家电产 品的面漆。
4
反应可生成从水溶性到难溶于水,甚至不溶不
熔的固体。其水溶液不稳定,在微碱性介质中
易产生分子间聚合,酸性胶液久置不用也会逐
渐变成凝胶状。三聚氰胺甲醛树脂属于热固
性树脂,在室温下不固化,加热至130~150°C即
可固化,成为网状结构的不溶不熔固体。
5
• 三聚氰胺甲酸树脂固化后无色透明,耐光, 耐沸水,甚至可以在150°C使用,且具有自 熄性、抗电弧性和良好的力学性能。树 脂可自由着色,长期使用过程中不放出氨。 表面硬度大,在溶剂中不溶,加热时不熔 融,但性能较脆。三聚氰胺甲醛树脂溶液 不稳定,储存期短,在数天内即形成凝胶, 为延长贮存期,通常以喷雾干燥法制成粉 状固态树脂并隔绝空气贮存,在使用时再 稀释成水溶液备用。
浴液中)反应可生成不同羟甲基化程度的羟甲
基三聚氰胺,羟甲基化的程度取决于甲醛与三
聚氰胺的摩尔比配比。
•
供复合材料用的三聚氰胺甲醛树脂，三
聚氰胺与甲醛的摩尔配比在1：２～１：３ 之间，因此主要形成二或三羟甲基三聚氰胺。 在碱性条件下，二或三羟甲基三聚氰胺进一 步缩聚而形成树脂。
8
三聚氰胺与甲醛的缩聚反应 第一阶段反应：
三聚氰胺甲醛树脂
Melamine-Formaldehyde （MF）
1
三聚氰胺甲醛树脂
• 三聚氰胺甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛经 缩聚反应生成的线型或者支链型的大分子 化合物。属热固性树脂。
2
三聚氰胺-甲醛
CH2 NH
CH2
H N
NC C
NN C
C
H
NN
H NH
N (CH2)2 N C C N HN H
(CH2) 2
N
C N
C N CH2 N
C
NH
NH
CH2
CH2
3
是白色粉末或者颗粒,无味。相对密度1.5, 吸水率不大于0.15%,熔点156~157‘C。难溶 于冷水,溶于热水及稀酸,不溶于乙醇，乙醚 及苯等有机溶剂。根据反应条件的不同,产物 相对分子量也不同,一般情况下,产物相对分 子量在800~3000之间。
15
• 三聚氰胺甲醛树脂虽然有着良好的性 能，但其弹性差、固含量低、贮存稳 定性差、游离甲醛含量高等缺陷又大 大制约着它的应用和发展；而利用羟 甲基上的反应对MF 树脂进行改性处 理，则可克服其性能的不足，并扩大 其应用领域。改性后的MF 树脂因各 自不同的性能而应用于各个方面：
16
• （1）阻燃纤维 • （2）人造板 • （3）涂料 • （4）微胶囊壁材 • （5）气凝胶
6
•MF 树脂的制备：
• 三聚氰胺与甲醛制得MF 树脂的反应属 于缩聚反应中的体型缩聚。 体型缩聚往往分两阶段进行：第一阶段 先制成带支链的低分子预聚物，保持其 可溶和可溶性能，便于加工。第二阶段 加热加压，使预聚物转变成体型结构， 并固化成型，成为热固性聚合物。
7
•
在弱碱性条件下，三聚氰胺与甲醛(在水
9
• 第一阶段进行1- 2 小时后即可达到 预聚要求，反应程度由pH 和温度 来控制。第二阶段预聚物固化时， 加酸性催化剂，并加热，最终得到 MF 树脂的分子结构为：
ห้องสมุดไป่ตู้10
性能：
• 硬度大，不易燃，耐水， 耐热，耐老化，耐电弧， 耐化学腐蚀，有良好绝缘 性能，光泽度和机械强度。
11
MF应用
MF 树脂属于热固性树脂，具有耐热，耐老化， 耐酸碱，阻燃、电器性能好，以及强度高，外 观光泽好等优点，广泛运用于木材、塑料、涂 料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。
• 主讲人：刘淑仙 • PPT制作：王蕾 • 资料收集整理：丁园园、李正芳、王验（性能与应用）
刘海花、王新杰、田蕾（结构与制备）
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（1）板材及装饰材料行业
三聚氰胺甲醛树脂制作的装饰板不但外观 美观，而且具有良好的耐水性、耐热性及 耐化学药品性，在装饰板生产中已获得广 泛应用。可制成防火、抗震、耐热的层泽 鲜艳、坚固耐热的装饰板；飞机、船舶和 家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋 装饰材料。
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（2）塑料行业
MF 树脂配入填料（如纤维 素、木粉、玻璃纤维、石棉 等）和各种助剂，可制成蜜 胺塑料。蜜胺塑料色泽鲜艳， 不易褪色，外观手感好，表 面强度高，易洗涤，耐溶剂， 无毒、无臭味、潮湿时也能 保持良好的电气性能：可制 成洁白、耐摔打的日用器皿、 卫生洁具和仿瓷餐具及电器 设备等高级绝缘材料
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（3）涂料行业
由于MF 树脂很容易和带有羟基、 羧基、酰胺基的聚合物反应， 所以可以作为大多数基体树脂 如环氧树脂、丙烯酸树脂、醇 酸树脂等的交联剂，与基体树 脂配合组成氨基树脂漆。氨基 树脂漆光泽好，室外耐久性强， 抗化学药品性强，变色小，主 要用于建筑、桥梁、运输、车 辆、机器设备、家具及家电产 品的面漆。
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反应可生成从水溶性到难溶于水,甚至不溶不
熔的固体。其水溶液不稳定,在微碱性介质中
易产生分子间聚合,酸性胶液久置不用也会逐
渐变成凝胶状。三聚氰胺甲醛树脂属于热固
性树脂,在室温下不固化,加热至130~150°C即
可固化,成为网状结构的不溶不熔固体。
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• 三聚氰胺甲酸树脂固化后无色透明,耐光, 耐沸水,甚至可以在150°C使用,且具有自 熄性、抗电弧性和良好的力学性能。树 脂可自由着色,长期使用过程中不放出氨。 表面硬度大,在溶剂中不溶,加热时不熔 融,但性能较脆。三聚氰胺甲醛树脂溶液 不稳定,储存期短,在数天内即形成凝胶, 为延长贮存期,通常以喷雾干燥法制成粉 状固态树脂并隔绝空气贮存,在使用时再 稀释成水溶液备用。
浴液中)反应可生成不同羟甲基化程度的羟甲
基三聚氰胺,羟甲基化的程度取决于甲醛与三
聚氰胺的摩尔比配比。
•
供复合材料用的三聚氰胺甲醛树脂，三
聚氰胺与甲醛的摩尔配比在1：２～１：３ 之间，因此主要形成二或三羟甲基三聚氰胺。 在碱性条件下，二或三羟甲基三聚氰胺进一 步缩聚而形成树脂。
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三聚氰胺与甲醛的缩聚反应 第一阶段反应：
三聚氰胺甲醛树脂
Melamine-Formaldehyde （MF）
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三聚氰胺甲醛树脂
• 三聚氰胺甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛经 缩聚反应生成的线型或者支链型的大分子 化合物。属热固性树脂。
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三聚氰胺-甲醛
CH2 NH
CH2
H N
NC C
NN C
C
H
NN
H NH
N (CH2)2 N C C N HN H
(CH2) 2
N
C N
C N CH2 N
C
NH
NH
CH2
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是白色粉末或者颗粒,无味。相对密度1.5, 吸水率不大于0.15%,熔点156~157‘C。难溶 于冷水,溶于热水及稀酸,不溶于乙醇，乙醚 及苯等有机溶剂。根据反应条件的不同,产物 相对分子量也不同,一般情况下,产物相对分 子量在800~3000之间。
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• 三聚氰胺甲醛树脂虽然有着良好的性 能，但其弹性差、固含量低、贮存稳 定性差、游离甲醛含量高等缺陷又大 大制约着它的应用和发展；而利用羟 甲基上的反应对MF 树脂进行改性处 理，则可克服其性能的不足，并扩大 其应用领域。改性后的MF 树脂因各 自不同的性能而应用于各个方面：
16
• （1）阻燃纤维 • （2）人造板 • （3）涂料 • （4）微胶囊壁材 • （5）气凝胶
6
•MF 树脂的制备：
• 三聚氰胺与甲醛制得MF 树脂的反应属 于缩聚反应中的体型缩聚。 体型缩聚往往分两阶段进行：第一阶段 先制成带支链的低分子预聚物，保持其 可溶和可溶性能，便于加工。第二阶段 加热加压，使预聚物转变成体型结构， 并固化成型，成为热固性聚合物。
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•
在弱碱性条件下，三聚氰胺与甲醛(在水
9
• 第一阶段进行1- 2 小时后即可达到 预聚要求，反应程度由pH 和温度 来控制。第二阶段预聚物固化时， 加酸性催化剂，并加热，最终得到 MF 树脂的分子结构为：
ห้องสมุดไป่ตู้10
性能：
• 硬度大，不易燃，耐水， 耐热，耐老化，耐电弧， 耐化学腐蚀，有良好绝缘 性能，光泽度和机械强度。
11
MF应用
MF 树脂属于热固性树脂，具有耐热，耐老化， 耐酸碱，阻燃、电器性能好，以及强度高，外 观光泽好等优点，广泛运用于木材、塑料、涂 料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。