第二章石油产品馏程测定

调节初始电压，对装有试样的蒸馏烧瓶开始加热，注明蒸馏开始时间。
0～60 样温±3 5～15
－ －
4～5 －
≤5
②调整加热速度 记录初馏点后，则立即移动量筒，使冷凝管尖端与量筒内壁相接触，让馏出液沿量筒
内壁流下。调节加热，使从汽油初馏点到 5%回收体积的时间是 60～100s；从 5%回收体积 到蒸馏烧瓶中剩 5mL 残留物的冷凝平均速率是 4～5 mL/min，蒸馏速度要均匀。如果不符 合上述条件，则重新进行蒸馏。 ③记录数据并观察实验现象
5 6
后
前
管
管
7
4 3
2 1
8
9
图 2-1 石油产品蒸馏测定器
置
图 2-2 温度计在蒸馏烧瓶中的位
1-冷浴电源；2-温控表；3-冷凝管；4-温度计；5-电压表； 6-升降调节旋钮；7-调压旋钮； 8-加热电源；9-风扇。
3．实验方法及操作步骤 （1）取样要求：首先根据试样的性质对其分组，确定取样瓶、试样的储存温度及含水时 的处理方法。 此处的分组决定了后续蒸馏实验的条件。
表 2-1 油品分组特性及取样要求
项目
0组
1组
2组
3组
4组
样品特性
天然 终馏点≤250 ℃ 汽油 蒸气压≥ kPa
终馏点>250℃， 终馏点>250℃，
终馏点≤250 ℃，
蒸气压<初馏点蒸 气 压 < 初 馏
蒸气压< kPa
≤100℃
点>100℃
取样瓶温度/℃ <5
<10a
贮存样品温度
<5
<10
/℃
第二章 石油产品馏程测定
第一节 概 述
一、馏程的概念与原理 液体加热到其饱和蒸气压和外部压强相等时的温度，液体便产生沸腾。这时的温
度叫做液体的沸点，液体的沸点随外部压强的增高而增高。石油是由各种不同烃类及 很少量非烃类组成的复杂混合物，不仅含有不同种类的烃，而且在同一类烃中含碳原 子数多少也是不同的。因此石油没有固定的沸点，而只能测出其沸点范围，即从最低 沸点到最高沸点范围。
馏程是指在专门蒸馏仪器中，所测得液体试样的蒸馏温度与馏出量之间以数字关 系表示的油品沸腾温度范围。常以馏出物达到一定体积百分数时读出的蒸馏温度来表 示。馏程的蒸馏过程不发生分馏作用。在整个蒸馏过程中，油中的烃类不是按照各自 沸点的高低被逐一蒸出，而是以连续增高沸点的混合物的形式蒸出，也就是说当蒸馏 液体石油产品时，沸点较低的组分，蒸气分压高，首先从液体中蒸出，同时携带少量 沸点较高的组分一起蒸出，但也有些沸点较低的组分留在液体中，与较高沸点的组分 一起蒸出。因此，馏程测定中的初馏点、干点以及中间馏分的蒸气温度，仅是粗略确 定其应用性质的指标，而不代表其真实沸点。
最大回收百分数与残留百分数之和。 11．损失百分数：
100％减去总回收百分数。 12．蒸发百分数：
回收百分数与损失百分数之和。 13．轻组分损失：
指试样从接收量筒转移到蒸馏烧瓶的挥发损失、蒸馏过程中试样的蒸发损失和蒸馏结 束时蒸馏烧瓶中未冷凝的试样蒸气损失。 14．校正损失：
经大气压校正后的损失百分数。 15．校正回收百分数：
的量。这个量需裉据轻组分损失估计值进行修正。)如果实际的轻组分损失与估计值相差大于 2 mL， 应重新进行试验。 ⑤记录回收体积
根据需要观察并记录终馏点和／或干点，并停止加热。加热停止后，使馏出液完全滴 人接收量筒内。在冷凝管继续有液体滴入量筒时，每隔 2min 观察一次冷凝液体积，直至 相继两次观察的体积一致为止，精确记录读数。如果出现分解点，而预先停止了蒸馏，则 从 100%减去最大回收体积分数，报告此差值为残留量和损失，并省去步骤⑥。 ⑥量取残留百分数
现为在蒸馏烧瓶中出现烟雾，且温度计读数不稳定，即使在调节加热后，温度计读数通常 仍会下降。 6．回收百分数：
在观察温度计读数的同时，在接收量筒内观测得到的冷凝物体积百分数。 8．残留百分数：
蒸馏烧瓶冷却后存于烧瓶内残油的体积百分数。 9．最大回收百分数：
由于出现分解点蒸馏提前终止，记录接收量筒内液体体积相应的回收百分数。 10．总回收百分数
本法适用于馏分燃料如天然汽油（稳定轻烃）、轻质和中间馏分、车用火花点燃式发 动机燃料、航空汽油、喷气燃料、柴油和煤油，以及石脑油和石油溶剂油产品。本标准不 适用于含有较多残留物的产品。 1． 仪器
蒸馏仪器的基本元件是蒸馏烧瓶、冷凝器和相连的冷凝浴、用于蒸馏烧瓶的金属防护 罩或围屏加热器、蒸馏烧瓶支架和支板、温度测量装置和收集馏出物的接收量筒。手动蒸 馏仪器如图 2-1 所示，自动蒸馏仪器除上述的基本元件外，还装备有一个测量并自动记录 温度及接收量筒中相应回收体积的系统。 其它仪器： ①125 mL 蒸馏烧瓶； ②100 mL 和 5 mL 量筒，分度为 mL，100 mL 量筒应有 5 mL 刻线； ③低温范围 GB-46 号温度计（-2～300℃）或高温范围 GB-47 号温度计（-2～400℃）； ④秒表等。 2. 试剂及材料： 汽油或柴油；拉线（细绳或铜丝）；脱脂棉（或吸水纸）；无绒软布等。
用式(2-4)对观测损失与校正损失之间的差异进行校正后的最大回收百分数。 16．动态滞留量：
在蒸馏过程中出现在蒸馏烧瓶的瓶颈、支管和冷凝管中的物料。 二、测定原理
馏程测定原理是将一定量试样在规定的仪器及试验条件下，按适合于产品性质的规定 条件进行蒸馏，系统地观测并记录温度读数和冷凝物体积、蒸馏残留物和损失体积，然后 以这些数据计算出测定结果。 三、常压蒸馏特性测定法（GB/T 6536-2010）
到预定的指标；测定燃料的馏程，可以根据不同的沸点范围，初步确定燃料的种类； 测定发动机燃料的馏程，可以鉴定其蒸发性，从而判断油品在使用中的适用程度；定 期测定馏程可以了解燃料的蒸发损失及是否混有其它种油品。
第二节 石油产品常压蒸馏特性测定法（GB/T 6536-2010）
一、基本概念 1．初馏点：
从冷凝管的末端滴下第一滴冷凝液瞬时所观察到的校正温度计读数。 2．干点：
最后一滴液体（不包括在蒸馏烧瓶壁或温度测量装置上的任何液滴或液膜）从蒸馏烧 瓶中的最低点蒸发瞬时所观察到的校正温度计读数。 3．终馏点或终点：
试验中得到的最高校正温度计读数。
注：终馏点或终点通常在蒸馏烧瓶底部的全部液体蒸发之后出现，常被称为最高温度。
0～1 0～4 2～5
－ 3～4
－
4～5
≤5
0～1 Байду номын сангаас3～18 5～10
0～4 13～18 5～10
0～4 13～18 5～10
60～100 60～100
－
－
－
－
4～5
4～5
4～5
－
－
－
≤5
≤5
≤5
a 合适的冷浴温度应该取决于试样的蒸馏馏分和蜡含量，通常情况下只采用一个冷凝温度。
（3）试验步骤 ①开始加热
<10
环境温度
环境温度
分析前样品处
<5
<10
理后温度/℃
环境温度或高于 环境温度或高于 <10
倾点 9～21℃ 倾点 9～21℃
若试样含水 重新取样
加入无水硫酸钠或其它合适干燥 剂脱水，分离，干燥。在报告中 应注明试样曾用干燥剂干燥过。
将样品保持在 0～10℃之间，每 100 mL 样品中加入约 10 g 的无水硫酸钠，振荡 混合物约 2 min，然后将混合物静置约 15 重取样后仍含 min。当样品中无可见悬浮水时，用倾析 水b 法倒出样品，将其保持在 1～10℃之间待 分析之用。报告中应注明试样曾用干燥剂 干燥过。
4．分解点： 与蒸馏烧瓶中液体出现热分解初始迹象相对应的校正温度计读数。
注：在使用中一般采用终馏点，而不用干点。对于一些有特殊用途的石脑油，如油漆工业用石脑油， 可以报告干点。
当某些样品的终馏点测定精密度不是总能达到所规定的要求时，也可以用干点代替终馏点。
5．分解： 烃分子经热分解或裂解生成比原分子具有更低沸点的较小分子的现象。热分解特性表
125 GB-46
38
125 GB-46
50
125 GB-47
50
13～18 ≯ 室温 13～18
13～18 ≯ 室温 13～18
≯ 室温 －
13～室温
冷浴的温度 a/℃ 量筒周围浴的温度/℃ 开始加热到初馏点的时间/min 初馏点到
5％回收体积的时间/ 10％回收体积的时间/min 从 5％回收体积到烧瓶中残留 物 为 5mL 的 冷 凝 平 均 速 度 /(mL/min) 从 10％回收体积到烧瓶中残留 物 为 5mL 的 冷 凝 平 均 速 度 /(mL/min) 从烧瓶中残留物为 5mL 时到终 馏点的时间/min
当在蒸馏烧瓶中的残留液体约为 5 mL 时，再调整加热，使此时到终馏点的时间不超 过 5 min。如果未满足此条件，需对最后加热调整进行适当修改，并重新试验。（注：由于
蒸馏烧瓶中剩余 5 mL 沸腾液体的时间难以确定，可用观察接收量筒内回收液体的数量来确定。这点的动 态滞留量约为 mL。如果没有轻组分损失，蒸馏烧瓶中 5 mL 的液体残留量可认为对应于接收量筒内 mL
如果未指明有特殊的数据要求，记录初馏点、终馏点和／或干点，在 5％、15％、85％ 和 95％回收体积时的温度读数，以及 10％～90％回收体积之间每 10％回收体积倍数时的 温度读数。记录量筒中液体体积，要精确至（手工）或（自动），记录所有温度计读数， 要精确至 ℃（手工）或 ℃（自动）。如果观察到分解点（蒸馏烧瓶中由于热分解而出现 烟雾时的温度计读数），则应停止加热，并按步骤⑤规定进行。 ④加热强度的最后调整
馏程是评定液体燃料蒸发性的重要质量指标。它既能说明液体燃料的沸点范围， 又能判断油品组成中轻重组分的大体含量，对生产、使用、贮存等各方面都有着重要 的意义。
测定馏程可大致看出原油中含有汽油、煤油、轻柴油等馏分数量的多少，从而决 定一种原油的用途和加工方案；在炼油装置中，通过控制或改变操作条件，使产品达
a 在特定情况下，样品也可以在低于 20℃下贮存。 b 如已知样品含水，可省略重新取样步骤，直接按干燥方法干燥样品。
（2）仪器准备及馏程试验条件确定 ①由油品的馏程和饱和蒸气压数据可知，汽油分类应属 1 组，柴油应属 4 组。根据 1 组蒸 馏条件选择蒸馏烧瓶、烧瓶支板、温度计、量筒等，并使温度达到开始试验时规定的温度。 ②根据样品分组，使制冷设备使冷浴温度维持在规定温度范围内。 ③用缠在金属丝上的无绒软布擦洗冷凝管内的残存液，以除去上次蒸馏残留的液体或空气 中冷凝下来的水分。擦试方法是将在金属丝上缠有布片的一端冷凝管上端插入，当金属丝 从冷管下端穿出时，将金属丝连同布片一起由下端拉出来。 ④保持试样温度符合表 2-1 的要求，用清洁干燥量筒取 100 mL 试样，并尽可能地将试样 全部倒入蒸馏瓶中，不能流入支管中。往蒸馏烧瓶中加入一颗沸石，防止突沸。 ⑤将带有硅酮橡胶塞温度计紧密装在蒸馏烧瓶颈部，使温度计水银球位于瓶颈的中心线， 温度计水银毛细管的底端与支管下缘内壁的最高点齐平，如图 2-2 所示。 ⑥用硅酮橡胶塞将蒸馏烧瓶支管紧密安装在冷凝管上，蒸馏烧瓶要调整至垂直，升高及调 整蒸馏烧瓶支板，使其对准并接触蒸馏烧瓶底部。 ⑦将取样的量筒不经干燥，放入冷凝管下端的量筒冷却浴内，使冷凝管下端位于量筒中心 （暂不互相接触），并伸入量筒内至少 25 mm，但不能低于 100 mL 刻线。用一块脱脂棉将 量筒盖严密。 ⑧记录室温和大气压力。
项目
表 2-2 馏程仪器准备及试验条件
0组
1组
2组
仪器准备
3组
4组
蒸馏烧瓶/mL 蒸馏温度计 烧瓶支板孔径/mm 开始试验的温度
蒸馏烧瓶/℃ 支板和金属罩/℃ 接收量筒和 100 mL 试样/℃
100 GB-46
32
125 GB-46
38
0～5 ≯ 室温 0～4
13～18 ≯ 室温 13～18
试验条件
对于蜡油、重柴油、润滑油等重质石油产品，它们的馏程都在 350℃以上的温度， 当使用常压蒸馏方法进行蒸馏,其蒸馏温度达到 360～380℃时，高分子烃类就会受热分 解，使产品性质改变而难于测定其馏分组成。由于液体表面分子逸出所需的能量随界 面压力的降低而降低，因此可以降低界面压力以降低烃类的沸点，避免高分子烃类受 热分解，保证原物质的性质。在低于常压的压力下进行的蒸馏操作就是减压蒸馏。用 减压蒸馏方法测得的石油产品馏出百分数与相对应的蒸馏温度所组成的一组数据，称 为石油产品减压馏程。减压蒸馏在某一残压下所读取的蒸馏温度，用常、减压温度换 算图换算为常压的蒸馏温度，而馏出量用体积百分数表示。 二、测定馏程在生产和应用中的意义