溶液中锌与铁沉积电位的比较
电化学方法研究锌镍合金镀层耐腐蚀性能
电化学方法研究锌镍合金镀层耐腐蚀性能韩玉娟;郑凯【摘要】Zn-Ni alloy coating and Zn coating were prepared by electrodepositing in alkaline electrolyte respectively. They were handled into working electrodes. Platinum electrode and calomel electrode were chosen as counter electrode and reference electrode respectively. They were immersed into 5% NaCl solution simultaneously. The electrochemical workstation was utilized to measure the corrosion performance after 120 h. The test result indicated that the corrosion potentials of the Zn-Ni alloy and Zn coating were respectively -0. 778 and -0. 989 V, rate of corrosion on Zn-Ni alloy and zinc coating were 0. 0405 and 0. 301 g/( m2 ·h) , which indicated that the corrosion rate of Zinc coating was seven point four times of that of Zn-Ni alloy, their real part values within the low frequency range from 1 to 10 Hz were 250 and 900 Ω/cm2 respectively, the value of Zn-Ni was 3. 5 times than that of Zn coating.%碱性介质中制备锌镍合金镀层与镀锌层,并制备成工作电极,分别选择铂电极和饱和甘汞电极作为对电极和参比电极,5%氯化钠溶液为测量介质,采用电化学工作站测量工作电极电化学特性。
相同浓度中的稀盐酸中铁锌的腐蚀速度的比较
相同浓度中的稀盐酸中铁锌的腐蚀速度的比较摘要:析氢腐蚀是目前腐蚀电化学中研究得比较充分的一个反应,对析氢反应机理的研究始于20世纪30年代现已提出了不同的理论。
铁锌在稀酸中发生的正是析氢腐蚀,比较一下两者在稀酸中的腐蚀速度。
关键词:析氢腐蚀稀酸铁锌电极极化产生的氢过电位有时是对我们不利的,例如在水溶液电镀工业中,氢在阴极上析出是不可避免的副反应,它不但对镀层有害,而且也使阴极的电流效率降低。
但有时,利用析氢反应和金属腐蚀形成共轭反应,控制析氢的速度可以减缓金属的腐蚀速度,改善合金材料的过电位可以提高材料的使用性能。
1 析氢反应与过电位的关系1.1 过电位当一个电池与外界电源反向对接时,只要外加的电压大于该电池的电动势E,电池接受外界所提供的电能,电池中的反应发生逆转,原电池就变成了电解池[1],回路中电流强度为零时所得的电压就是电解质溶液的分解电压。
由于速度控制步骤形成的阻力,在氢电极的平衡电位下不能发生析氢反应,只有克服了这个阻力才能进行析氢反应。
因此氢的析出电位要比氢电极的平衡电位更负一些,在一定的电流密度下,氢电极的析氢电位与平衡电位之差成为氢过电位。
1.2 析氢电位与电流密度的关系电流密度越大,氢过电位越大。
当电流密度达到一定程度时,氢过电位与电流密度的对数之间呈直线关系,服从Tafel公式:η=a+blgi式中,i是电流密度,对于给定电极,在一定的溶液组成和温度下,a和b都是常数,成为Tafel常数。
常数a表示单位电流密度下的过电位,它与电极材料性质、表面状态、溶液的成分及实验温度有关。
a值一般在0.1—0.6V之间。
Tafel经验公式表示了氢过电位与电流密度的定量关系。
2金属铁与锌在稀盐酸中腐蚀速度的比较及腐蚀速度的控制2.1 判断析氢腐蚀的腐蚀速度当金属中含有电位比金属电位更正的杂质时,如果杂质上的氢过电位比基体金属上的过电位低,则阴极反应过程主要在杂质表面上进行,杂质就成为阴极区,基体金属就成为阳极区,阳极过程和阴极过程主要在表面的不同区域进行。
电沉积Zn_Fe合金的渗氢行为研究
电沉积Z n 2Fe 合金的渗氢行为研究A R esearch on theB ehavior of H ydrogen Permeation in Z n 2Fe Alloy E lectrodeposition王卫康, 费敬银 (西北工业大学理学院,陕西西安710072)WANG Wei 2kang ,FEI Jin 2yin(C ollege of Science ,N orthwestern P olytechnical University ,X i ’an 710072,China )摘要: 用双电解池测氢法研究氯化物镀液体系中电沉积Zn 2Fe 合金过程中的渗氢行为。
结果表明:在所考察的工艺参数中,镀液pH 值对渗氢电流的影响最大。
用慢应变速率拉伸试验法(SSRT )考察了电镀Zn 2Fe 合金试样的氢脆特性,并用扫描电子显微镜(SE M )对断口的微观形貌进行了表征。
所有Zn 2Fe 合金镀层的试样均显示出不同程度的氢脆敏感性。
关键词: Zn 2Fe 合金;电镀;电化学测氢;氢脆Abstract : The behavior of hydrogen permeation during electrodeposition of zinc 2iron alloy from chloride electrolyte is investigated by using a double 2cell technique.The results indicate that of all the variables investigated ,the pH of bath has the strongest effect on hydrogen permeation current.The hydrogen embrittlement behavior of electrodeposited Zn 2Fe alloy sam ples is evaluated with slow 2strain 2rate testing ,and the fractography of the fractured sam ples is examined using scanning electron microscopy (SE M ).I t is shown that all the electrodeposited zinc 2iron alloy sam ples exhibit hydrogen embrittlement susceptibility to s ome extent.K ey w ords : Zn 2Fe alloy ;electroplating ;electrochemical measurement of hydrogen ;hydrogen embrittlement中图分类号:T Q 153 文献标识码:A 文章编号:100024742(2007)0420014203基金项目:西北工业大学研究生创新中心资助项目050340 前言Zn 2Fe 合金镀层以其优异的耐蚀性被公认是理想的代镉镀层[1]。
杂质对锌电解沉积过程的影响
杂质对锌电解沉积过程的影响1.钴(Co)0.001g/L溶液中的钴离子对电解过程危害较大,它在阴极放电析出,并与锌形成微电池,使已析出的锌反溶解。
烧板特征是背面有独立小圆孔,严重时可烧透,由背面往正面烧,正面灰暗,背面有光泽,未烧透时有黑边。
如果溶液中锑锗及其他杂质含量较低时,溶液中适当的钴存在,对降低析出锌含铅有利。
2.镍(Ni)0.001g/L镍离子与钴一样,在阴极上放电析出,也与锌形成微电池。
烧板特征是呈葫芦瓢形孔,由正面往背面烧。
除采取深度净化外,当同时存在钴和镍时,往电解液中加入β—萘酚可以抑制钴镍的危害作用。
3.锗(Ge)0.00004 g/L锗是最有害的杂质,它在阴极上析出后,造成阴极锌的强烈反溶,电流效率急剧下降。
烧板特征是由背面往正面烧,形成黑色圆环,严重时形成大面积的针状小孔。
4.砷(As)0.00024 g/L 锑(Sb)0.0003 g/L它们都在阴极上放电析出,并产生烧板现象,锑引起烧板的特征是表面呈粒状;砷引起烧板的特征是阴极锌阴极表面呈条沟状。
降低电解液温度可以减轻砷锑的有害作用,当砷锑引起烧板时,往电解液中加入适当的骨胶和皂角粉,可以改善析出状况,减轻烧板5 铜(Cu)0.0002 g/L铜离子在阴极上放电析出,与锌形成微电池,造成烧板。
烧板特征是圆形透孔,由正面往背面烧,孔的周边不规则。
6 镉(Cd)0.001 g/L镉离子在阴极上放电析出,虽不明显引起烧板,但降低析出锌的质量。
7 锰(Mn)2~5 g/L溶液中二价锰离子在阳极氧化生成七价和四价锰离子,二氧化锰能保护阳极,但七价锰离子使砷锑的危害更显著。
8氟(F)0.05 g/L溶液中氟离子的存在,腐蚀阴极铝板表面的三氧化二铝薄膜,使得析出锌与金属铝形成合金,发生难拨现象,同时也造成阴极消耗增加。
9氯(Cl)0.2 g/L溶液中氯离子对阳极腐蚀性,使得阳极上的铅进入溶液,造成电解液含铅增高,降低析出锌质量。
电锌时,烧板元素主要为铁、铜、砷、锑、钴、镍、锗等具体的现象如下.铁:会使反溶的锌呈暗色、略微带黑,反溶现象剧烈铜:烧板呈独立小圆孔,从正面烧向背面钴:烧板呈圆形透孔,从背面烧向正面,孔边沿会形成黑色圆环镍:烧板呈花生状,从正面烧向背面砷:烧板呈条沟状锑:烧板呈粒状锗:烧板形成大面积针状小孔,并且从背面烧向正面。
锌液化学成分对镀锌层的影响
锌液化学成分对镀锌层的影响1.铅:商品锌含铅量0.05-2% 之间在450℃时,铅在锌中的熔解度为1%,当含量超过1%时,便沉积到锌锅底部。
1)防止锌锅底部被锌侵蚀2)减少锌渣的形成3)对铁锌合金金属的生成没有影响。
4)含铅量大增加锌液的粘度,使镀层中的纯锌层的厚度增加。
5)影响的锌层的外观,粗糙度和光泽。
6)形成锌花7)影响镀锌层的可扰型。
2.铁:450℃时,铁在锌液中的溶解度为0.02%,此时铁对镀层组织和性能不产生影响。
1.锌液中含铁量超过0.02%时,剩余量的铁与锌化合生成合金。
2. 硬锌进入镀层会恶化其外观。
3.影响附着强度和耐腐蚀性。
生产过程中不能防止产生硬锌,只有合理的热工制度使硬锌降到锌锅底部,避免与钢管接触。
将锌液中的铁控制在0.08%以下。
3.铝:添加金属,是锌液中主要合金元素,对铁锌反映有直接影响。
1.含量0.05%的铝,可减少锌锅表面锌的烧损,使镀层得到较光亮的色彩。
2. 含量0.15-0.2%时,锌层组织发生变化,,锌层逐渐变成易弯曲而不剥落。
3.含量达0.3%以前,镀锌层的附着性能和可塑性都会得到改善,锌液中含铝量为0.1-0.3%时,由于铝铁的亲和力较强,使铁基体表面形成一个很薄的铁铝合金层,大大的阻止了铁锌合金层的成长,使合金层变薄,减少了镀层脆性,改善了镀层的加工性能。
4 铬1.对锌铁合金层没影响2.含铬量大,可加快铁的溶解速度,导致锌锅的腐蚀加剧,加剧生成硬锌。
3.可降低锌层变形性能和耐蚀性能。
5.锡450℃时,锡在锌中的溶解度是100%,添加锡可改善镀层外观,在一定程度上会降低镀层塑耐蚀性和附着强度含锡量不易超过1%。
6.锑450℃,锑在锌中的溶解度为8%.锑可降低镀层的变形性能,锑含量不超过0.1% 否则可能引起龟裂。
7.铜对铁锌合金层的组织和厚度不产生任何影响,但对镀层可降低变形性能,附着强度和外观。
锌的电积——精选推荐
锌的电积锌的电积-杂质在电积过程中的⾏为及质量控制在阴极上放电的杂质离⼦在阴极区,杂质对电解过程的影响主要取决于它们的析出电位和氢在其上的超电压。
所有能够在阴极上放电的离⼦都有⼀个共同点,即它们的析出电位总⽐锌正,有些杂质的还原电位是正值,有的虽然和锌⼀样也是负值,但绝对值⽐较⼩。
虽然这些杂质都能够在阴极析出,并给电解⽣产造成不利的影响,但是,不同杂质所造成的影响却不完全相同。
造成这种差异的主要原因是氢与不同⾦属的结合⼒存在着很⼤的差别,因此,可以根据氢在其上超电压的⼤⼩及氢化物的稳定程度将这类杂质分为以下三组。
A 铅、镉、锡、铋等⾦属离⼦铅和镉离⼦经常存在于⼯业锌电解液中,⽽锡和铋则不多见,只有在某些特殊情况下才会进⼊溶液。
杂质铅主要来⾃阳极板,⽽镉则来⾃精矿。
当溶液中的这些杂质离⼦浓度很⾼时,会由于锌和这些杂质⾦属组成微电池⽽有加⼤锌的溶解趋势。
B 钴、镍、铜等⾦属离⼦这⼏种⾦属的共同点是氢在其上析出时的超电压都不同。
由于它们也是属于析出电位较锌为正的这⼀类杂质,因⽽按照热⼒学规定,它们将在阴极上较锌先析出,这点是和第⼀组铅、镉、锡、铋等⾦属的沉积情况相似。
但是,它们在阴极表⾯上沉积下来之后,⾦属锌却不会在其上析出⽽将它们加以覆盖。
在这类杂质沉积的地⽅只会发⽣氢的放电。
这是由于氢在这⾥析出的超电压较低,其析出电位⽐锌的放电电位⾼(负数绝对值较⼩)的缘故。
如果电解液中存在着⼀定浓度的这类杂质,就会给电解过程造成很⼤的⼲扰,这时在阴极⽚上将出现各种各样的孔洞,产⽣烧板现象。
C 锗、砷、锑等杂质元素这组杂质元素具有前两组元素所没有的独特⾏为,它们在阴极上放电后能⽣成氢化物,并且,这些氢化物易于分解和挥发⽓体。
锗是正电性⾦属,因⽽它易于在阴极上放电沉积,⼜由于氢在其上析出的超电压不⾼,所以继之⽽来的将是氢离⼦的放电,同时产⽣活性氢原⼦,这两种原⼦进⼀步结合就⽣成了锗化氢⽓体。
如果锗化氢在形成后能像氢⽓和氧⽓那样⽴即逸出,就不会给电解作业带来多⼤的危害,因为⼯业电解液中锗的含量⼀般都是⾮常微⼩的。
溶液中锌与铁沉积电位的比较
溶液中锌与铁沉积电位的比较1 KCl镀锌溶液中锌与铁沉积电位的比较在KCl镀锌溶液中,ZnCl2浓度约0.5mol/L,铁的含量太高(例如超过100mg/L),在高电流密度区和低电流密度区等敏感部位镀层光亮度受到不良影响,色泽发暗[1];Fe2+质量浓度达0.2g/L时,就会严重影响高、中电流区镀层质量[2],试片高端20mm出现烧焦和粗糙区,达0.3g/L时,试片几乎一半烧焦,同时低电流密度区镀层发灰。
锌与铁的沉积电位究竟是多少呢?下面做一分别计算:在ZnCl2浓度约0.5mol/L时,ZnCl2的活度系数[3]为0.394,Zn2+的有效浓度为[Zn2+]=0.394×0.5mol/L=0.197mol/L,锌离子的平衡电位EZn2+/Zn=E0Zn2+/Zn + 0.059/2㏒[Zn2+]= -0.7618 + 0.059/2㏒0.197= -0.7818V对于高浓度电解质溶液,目前尚无较准确的离子活度系数定量计算公式[4]。
因此当铁的质量浓度在0.167g/L时,Fe2+有效浓度仍然约按0.003mol/L 计算。
Fe2+浓度约为0.003mol/L时,铁的平衡电位EFe2+/Fe=E0Fe2+/Fe+0.059/2㏒[Fe2+]= -0.447 + 0.059/2㏒0.003= -0.521V铁的析出电位为铁的平衡电位+铁的过电位,即-0.521V+铁的过电位;锌的析出电位为锌的平衡电位+锌的过电位,即-0.7818V+锌的过电位。
铁的过电位比较大,可达几百毫伏,而锌的过电位只有几十毫伏,因此,铁的析出电位比锌的析出电位可能要负一些,锌有先析出的可能。
当阴极电位较负(即电流密度比较大)时,也可以达到铁的析出电位,使铁析出。
阴极电流密度对镀层含铁量有明显影响,镀层含铁量随电流密度对提高而增加[5]。
实际上铁杂质的危害就表现在高、中电流密度区。
锌铁合金的电沉积为异常共沉积[5],那只是简单比较了锌和铁的标准电极电位,没有比较实际析出电位的缘故。
影响锌粉电位的因素
影响锌粉电位的因素
影响锌粉电位的因素有如下几点:
1. 温度:温度的变化会影响化学反应速率和反应平衡,从而影响电位。
一般来说,温度升高会使反应速率加快,电位变高;温度降低会使反应速率减慢,电位变低。
2. 电解质浓度:锌粉溶解产生的锌离子与电解质溶液中的其他离子处于平衡状态,电解质浓度的变化会改变这一平衡状态,从而影响电位。
一般来说,电解质浓度升高会使锌溶解更快,电位变低;电解质浓度降低则相反。
3. pH值:溶液的酸碱性也会对锌粉电位产生影响。
一般来说,酸性环境下锌粉容易溶解,电位变低;碱性环境下锌粉不易溶解,电位变高。
4. 氧气浓度:氧气可以与锌发生氧化反应,这是锌溶解的一个重要步骤。
氧气浓度的变化会影响氧化反应速率,从而影响锌粉电位。
5. 锌粉的纯度和形状:锌粉的纯度和形状会影响其溶解性和反应速率,进而影响电位。
总体来说,影响锌粉电位的因素多种多样,包括温度、电解质浓度、pH值、氧气浓度以及锌粉的纯度和形状等。
镀锌和铁的区别
钢铁中均含有少量合金元素和杂质的铁碳合金,按含碳量不同可分为:生铁――含C为2.0~4.5%钢――含C为0.05~2.0%熟铁――含C小于0.05%钢系由生铁再炼而行,有较高的机械强度和韧性,还具有耐热、耐腐蚀、耐磨等特殊性能铁与钢的区别:铁在自然界中蕴藏量极为丰富,占地壳元素含量的5%,居地球物质中的第四位。
铁元素很活泼,容易与其它物质结合。
习惯上常说的钢铁是对钢和铁的总称。
钢和铁是有区别的,所谓钢铁,主要由两个元素构成,即铁和碳,一般碳和元素铁形成化合物,叫铁碳合金。
含碳量多少对钢铁的性质影响极大,含碳量增加到一定程度后就会引起质的变化。
由铁原子构成的物质叫纯铁,纯铁杂质很少。
含碳量多少是区别钢铁的主要标准。
生铁含碳量大于2.0%;钢含碳量小于2.0%。
生铁含碳量高,硬而脆,几乎没有塑性。
钢不仅有良好塑性,而且钢制品具有强度高、韧性好、耐高温、耐腐蚀、易加工、抗冲击、易提炼等优良物化应用性能,因此被广泛利用。
1、生铁的其他名称、俗称:定义生铁是含碳量大于2%的铁碳合金,工业生铁含碳量一般在2.5%--4%,并含C、SI、Mn、S、P 等元素,是用铁矿石经高炉冶炼的产品。
根据生铁里碳存在形态的不同,又可分为炼钢生铁、铸造生铁和球墨铸铁等几种。
生铁性能:生铁坚硬、耐磨、铸造性好,但生铁脆,不能锻压。
2、各种生铁的性状、简介、用途炼钢生铁里的碳主要以碳化铁的形态存在,其断面呈白色,通常又叫白口铁。
这种生铁性能坚硬而脆,一般都用做炼钢的原料。
铸造生铁中的碳以片状的石墨形态存在,它的断口为灰色,通常又叫灰口铁。
由于石墨质软,具有润滑作用,因而铸造生铁具有良好的切削、耐磨和铸造性能。
但它的抗位强度不够,故不能锻轧,只能用于制造各种铸件,如铸造各种机床床座、铁管等。
球墨铸铁里的碳以球形石墨的形态存在,其机械性能远胜于灰口铁而接近于钢,它具有优良的铸造、切削加工和耐磨性能,有一定的弹性,广泛用于制造曲轴、齿轮、活塞等高级铸件以及多种机械零件。
初三化学金属的标准电极电势大小比较
初三化学金属的标准电极电势大小比较化学中金属的电极电势是指金属在标准状态下与标准氢电极之间的电势差。
它是评价金属活性的重要指标之一,也是了解金属在化学反应中的参考数据。
本文将介绍初三化学中几种常见金属的标准电极电势,通过比较它们之间的大小关系,帮助我们更好地理解金属的化学性质。
1. 钾(K)钾是一种常见的金属元素,它的标准电极电势为-2.92V。
负号表示钾在化学反应中起电子给予的作用,即它具有较强的氧化性。
2. 钠(Na)钠是一种常见的金属元素,它的标准电极电势为-2.71V。
相较于钾,钠的标准电极电势稍弱,但仍表明它具有较强的氧化性。
3. 铝(Al)铝是一种常见的金属元素,它的标准电极电势为-1.66V。
相对于钾和钠,铝的标准电极电势更为接近标准氢电极,这意味着铝在化学反应中起到的电子给予或接受的作用较弱。
4. 锌(Zn)锌是一种常见的金属元素,它的标准电极电势为-0.76V。
与前面提到的金属相比,锌的标准电极电势更接近于标准氢电极,因此它在化学反应中的活性适中。
5. 铁(Fe)铁是一种常见的金属元素,它的标准电极电势为-0.44V。
相对于锌,铁的标准电极电势更接近于零,表明铁在化学反应中的氧化还原能力相对较小。
6. 铅(Pb)铅是一种常见的金属元素,它的标准电极电势为-0.13V。
相对于前面提到的金属,铅的标准电极电势最接近于零,意味着铅在化学反应中的氧化还原能力最弱。
通过以上比较,我们可以发现金属的标准电极电势与其在化学反应中的活性有一定的关联。
标准电极电势越负,说明金属的氧化性越强;标准电极电势越接近零,说明金属的氧化还原能力较小。
这种比较和分类的方法可以帮助我们更好地理解和预测金属在化学反应中的行为。
需要注意的是,本文所列举的金属的标准电极电势大小比较仅仅是一种对比和分类的方式,这并不是说标准电极电势的数值大小就反映了金属的全部化学性质。
金属的活性还与其它因素(如环境条件、反应物浓度等)有关,所以在具体的化学实验或应用中仍然需要综合考虑多个因素。
铁和锌腐蚀速率的测试
水 乙醇 ( A P , 天 津市科 密 欧化 学试 剂有 限公 司 ) , 氢 氧 化钠( A P, 天津 市科 密欧 化学试 剂 有 限公 司 ) 。
2 . 2 溶 液配 制
取1 2 5 m L 盐酸( 3 6 %) 于烧杯 中, 加蒸馏水定容
至5 0 0 mL , 得到质量浓度为 9 . 0 %的盐 酸 溶 液 , 进 一 步稀释分别 得到 4 . 5 %, 2 . 2 5 %, 1 . 1 2 5 %, 0 . 5 6 2 5 %和
影 响人们 对 金 属活 泼 性 问题 的理 解 。本 文 采用 失 重 法 和 电化学 法 测量 了锌 、铁 在不 同浓度 酸 中的反 应
取0 . 0 2 8 m L硫酸 ( 9 8 %) 移 至装 有约 3 0 m L水 的
速率 , 并在实验数据基础上进行讨论 。
小烧杯 中,加蒸馏水定容至 1 0 0 0 m L ,得到浓度为
将 纯 锌试 样 ( 3 0 m m x 2 0 m m x 1 0 m m) 和纯铁 试 样( 3 0 m m ×2 0 mm x 1 0 m m) 分别编号 , 用金 相 试 样 打磨 机逐 级 打 磨 至 8 0 o # 砂 纸 ,用 去 离 子 水清 洗 , 无 水 乙醇擦 拭 脱脂 除油 ,冷风 吹 干后 放人 干燥 器 干燥
A b s t r a c t : T h i s p a p e r e x p l o r e s l h e r e a c t i o n r a t e o f z i n c a n d i r o n i n d i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n s a n d d i f f e r e n t k i n d s o f a c i d s o l u t i o n b y me a n s o f t h e s t a t i c w e i g h t l o s s me t h o d a n d t h e e l e c t r o c h e mi c a l me a s u i r n g t e c h n o l o g y . T h e r e a c t i o n r a t e o f z i n c a n d i r o n i n a c i d d e p e n d s O I 1 h y d r o g e n e v o l u t i o n o v e r — p o t e n t i a l o f t h e c u r r e n t d e n s i t y . Wh e n t h e c u r r e n t d e n s i t y i s l o w, t h e r e a c t i o n r a t e o f i r o n i S h i g h e r t h a n t h a t o f z i n c. h i g h c u r r e n t d e n s i t y o n t h e c o n t r a r y .
相同浓度中的稀盐酸中铁锌的腐蚀速度的比较
相同浓度中的稀盐酸中铁锌的腐蚀速度的比较摘要:析氢腐蚀是目前腐蚀电化学中研究得比较充分的一个反应,对析氢反应机理的研究始于20世纪30年代现已提出了不同的理论。
铁锌在稀酸中发生的正是析氢腐蚀,比较一下两者在稀酸中的腐蚀速度。
关键词:析氢腐蚀稀酸铁锌电极极化产生的氢过电位有时是对我们不利的,例如在水溶液电镀工业中,氢在阴极上析出是不可避免的副反应,它不但对镀层有害,而且也使阴极的电流效率降低。
但有时,利用析氢反应和金属腐蚀形成共轭反应,控制析氢的速度可以减缓金属的腐蚀速度,改善合金材料的过电位可以提高材料的使用性能。
1 析氢反应与过电位的关系1.1 过电位当一个电池与外界电源反向对接时,只要外加的电压大于该电池的电动势E,电池接受外界所提供的电能,电池中的反应发生逆转,原电池就变成了电解池[1],回路中电流强度为零时所得的电压就是电解质溶液的分解电压。
由于速度控制步骤形成的阻力,在氢电极的平衡电位下不能发生析氢反应,只有克服了这个阻力才能进行析氢反应。
因此氢的析出电位要比氢电极的平衡电位更负一些,在一定的电流密度下,氢电极的析氢电位与平衡电位之差成为氢过电位。
1.2 析氢电位与电流密度的关系电流密度越大,氢过电位越大。
当电流密度达到一定程度时,氢过电位与电流密度的对数之间呈直线关系,服从Tafel公式:η=a+blgi式中,i是电流密度,对于给定电极,在一定的溶液组成和温度下,a和b都是常数,成为Tafel常数。
常数a表示单位电流密度下的过电位,它与电极材料性质、表面状态、溶液的成分及实验温度有关。
a值一般在0.1—0.6V之间。
Tafel经验公式表示了氢过电位与电流密度的定量关系。
2金属铁与锌在稀盐酸中腐蚀速度的比较及腐蚀速度的控制2.1 判断析氢腐蚀的腐蚀速度当金属中含有电位比金属电位更正的杂质时,如果杂质上的氢过电位比基体金属上的过电位低,则阴极反应过程主要在杂质表面上进行,杂质就成为阴极区,基体金属就成为阳极区,阳极过程和阴极过程主要在表面的不同区域进行。
锌与铁的电位差异
锌与铁的电位差异锌与铁是两种重要的金属元素,它们在生活和工业中都具有重要的应用价值。
在电化学领域,锌和铁也有着显著的差异。
本文将探讨锌与铁的电位差异及其相关的应用。
一、电位的概念与意义在电化学中,电位是指在标准条件下,电极与溶液中某种对应的标准氧化还原反应的电势差。
电位差是电化学反应进行的推动力,它决定了物质是否能发生氧化还原反应。
在测量电位差时,参照电极(通常是标准氢电极)被定义为0V。
二、锌的电位锌是一种重要的过渡金属,其在常温下具有良好的耐腐蚀性。
在电化学中,锌的标准电位为-0.76V。
这意味着锌通常以离子形式被氧化,释放出两个电子。
锌的标准电位较负,因此在半电池中通常充当负极。
锌与其他金属(如铜)之间可以构成电池,通过电子流动而产生电能。
三、铁的电位铁是一种常见的金属元素,在工业上广泛应用。
铁在常温下也具有较好的耐腐蚀性。
在电化学中,铁的标准电位为-0.44V。
铁的标准电位较锌为正,因此在半电池中通常充当正极。
铁可以与其他金属或强氧化剂(如氯气)反应,释放出两个电子。
铁的电位差使得它具备一定的腐蚀性,容易产生铁锈。
四、锌与铁的电位差异及应用由于锌和铁的电位差异,它们在电化学反应和工业应用中具有不同的特点和用途。
下面以两个方面来进行具体的讨论:1. 耐腐蚀性差异:锌的标准电位较负,使其成为优秀的阴极保护材料。
在一些金属结构或设备的保护中,可以将锌与被保护金属连接,形成一个锌/金属电池。
锌将作为阴极,起到保护金属免受腐蚀的作用。
铁的标准电位较负,使得它比锌更容易发生氧化反应,因此铁的耐腐蚀性相对较差。
在一些湿润或潮湿环境中,铁制品容易形成铁锈,影响外观和使用寿命。
2. 电源和电池应用:锌和铁的电位差异使得它们在电源和电池应用中起到重要的作用。
以锌为负极的干电池是一种常见的电化学设备,通过锌和碳之间的反应释放出电能。
铁镍电池是另一种重要的电池,铁充当阳极,其电位差异促进了高效的电子流动。
综上所述,锌和铁在电位上存在明显的差异。
化学实验金属活动性的比较与电位的测定
化学实验金属活动性的比较与电位的测定在化学实验室中,我们经常需要比较金属的活动性以及测定金属的电位。
这些实验对于了解金属的化学性质以及在实际应用中的应用非常重要。
本文将着重介绍金属活动性的比较和电位的测定方法。
一、金属活动性的比较金属的活动性是指金属与酸、水和盐溶液反应的能力。
活动性越强的金属越容易与其他物质发生反应。
我们可以通过以下实验方法比较金属的活动性。
1. 酸与金属反应:将一段铝丝放入稀盐酸中观察,铝丝会迅速与酸反应产生氢气气泡,并放出热量。
这表明铝的活动性较高。
而将铜片放入稀盐酸中,几乎没有产生气泡,说明铜的活动性较弱。
2. 金属与水反应:将锌片和铁片分别放入水中进行观察。
锌片与水迅速反应,产生氢气气泡,同时金属的表面会出现氢气沉积物。
而铁片在水中较慢地生成氢气气泡,活动性较锌较弱。
3. 金属与盐溶液反应:将铜片放入硫酸铁溶液中,观察到铜片的表面逐渐变成灰白色,并生成亮黄色的铁沉积物。
反应过程中铜离子被铁离子还原,表明铜的活动性较强。
通过这些实验,我们可以清楚地比较不同金属的活动性,从而对金属的化学性质和应用有更深入的了解。
二、金属电位的测定金属电位是指金属与标准氢电极之间的电势差。
我们可以通过电位差的测定方法来比较金属的电位。
1. 构建电池:选择两种不同金属的片状电极,例如铜和锌,并将它们分别插入两个酸性溶液中。
连接两个电极并借助电导线与电表,可以测量到两个电极之间的电势差。
2. 测定电势差:通过测定不同金属之间的电势差,我们可以得到它们相对的电位。
根据电势差的大小,我们可以判断金属的活动性顺序。
例如,在铜和锌电极中,电势差为0.76V,表示铜的电位比锌高。
因此,可以得出铜的活动性较弱于锌。
3. 标准氢电极:为了确定其他金属的电位,我们需要以标准氢电极作为参考。
标准氢电极的电位被定义为0V,因此可以比较其他金属与标准氢电极之间的电势差,从而确定它们的电位。
通过电位的测定,我们可以了解不同金属的电位高低,进一步认识金属的活动性和反应特点,为金属在化学反应和应用中的选用提供依据。
锌与铁的电化学反应
锌与铁的电化学反应电化学反应是化学反应中电子的转移过程,锌与铁的电化学反应是指在特定条件下锌和铁之间电子的转移。
这种反应涉及到两种金属之间的电池反应,并产生电势差。
本文将介绍锌与铁的电化学反应机制、反应方程式、电池构造以及实际应用。
锌与铁的电化学反应机制锌与铁的电化学反应机制主要涉及到两种金属之间的电子转移。
当锌与铁中含有氧气或水时,锌会被氧或水氧化成锌离子(Zn2+)并释放出电子。
同样,铁会捕获这些释放的电子,并被减少成铁离子(Fe2+)。
这个过程可以描绘为下面的反应方程式:Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e^-2Fe2+(aq) + 2e^- → 2Fe(s)通过这种电子转移,锌离子被形成,而铁离子则减少形成铁。
这是一种氧化还原反应,其中锌被氧化,而铁被还原。
电子的转移过程是通过电解质溶液中的离子进行的。
电池构造锌与铁的电化学反应可以在电化学电池中观察到。
一个常见的构造是通过将锌箔和铁杆浸泡在电解质溶液中形成的。
锌箔被称为锌极(负极),而铁杆被称为铁极(正极)。
这两个极之间的溶液通常是含有具有良好电导性的硫酸溶液。
在电池内部,锌离子开始在锌极处生成,并释放出电子。
这些电子通过外部电路从锌极流向铁极。
同时,铁极上的铁离子接受这些电子并还原成铁原子。
这个电子流动的过程产生了电流,并在外部电路中提供了能量。
实际应用锌与铁的电化学反应在实际应用中发挥着重要的作用。
锌-铁电池是一种低成本、高效率的电池,广泛应用于许多领域。
以下介绍几个典型的应用:1. 干电池:干电池是一种广泛使用的电池类型,其中锌和铁被用作电解质中的反应物。
锌被用作负极,而铁氧化物通常被用作正极。
这种干电池可以在许多电子设备中使用,如遥控器和手提电筒。
2. 避雷针:避雷针的作用是保护建筑物免受雷击的损害。
其中的一个关键部分是锌和铁之间的电化学反应。
避雷针通常由锌制成,以便在雷电接近时引导电流,并通过与地面连接的铁杆将电流释放到地下。
电沉积电位的选取
电沉积电位的选取电沉积电位的选取是电沉积过程中的一个关键参数,它通常需要根据具体的金属离子和沉积条件来确定。
以下是选取电沉积电位时需要考虑的几个因素:1.平衡电位:沉积电位通常设定在金属离子的平衡电位以上,以确保电沉积过程能够顺利进行。
2.金属与底物的相互作用:电沉积过程中,金属与电极表面底物之间的相互作用会影响沉积电位的选择。
如果金属与底物之间的作用力较强,可能需要更高的电位才能实现有效的沉积。
3.浓差极化:在电沉积过程中,由于金属离子在电极表面的浓度变化,会产生浓差极化现象,这也需要在选取电位时予以考虑。
4.晶体结构:不同的金属具有不同的晶体结构,这会影响其沉积电位。
例如,某些金属可能更倾向于形成特定的晶面,这需要在电位选择上进行调整。
5.溶液成分:溶液中的其他成分,如pH值、添加剂等,也会影响电沉积过程和电位的选择。
6.温度:溶液的温度会影响离子的活性和扩散速率,进而影响电沉积电位的选取。
7.电流密度:电流密度的大小直接关系到沉积速度和沉积质量,因此在确定电位时也需要考虑到电流密度的影响。
8.实验目的:不同的实验目的(如制备纳米材料、能源材料或进行表面修饰)可能需要不同的电沉积电位。
9.实验室经验:实验室中积累的经验也是选择电沉积电位的重要依据。
通过实验可以不断优化电位,以达到最佳的沉积效果。
10.文献资料:参考相关文献中的实验条件和参数,可以帮助选择合适的电沉积电位。
11.实验设备:实验设备的精度和稳定性也会影响电位的选择。
确保设备能够提供准确和稳定的电位输出是非常重要的。
12.安全考虑:在选取电位时,还需要确保操作的安全性,避免过高的电位导致危险情况的发生。
综上所述,电沉积电位的选取是一个复杂的过程,需要综合考虑多种因素。
通常,实验者会根据具体的金属离子、溶液条件、实验目的以及设备能力等因素,通过实验来确定最合适的电沉积电位。
25℃时锌标准电极电势
25℃时锌标准电极电势锌是一种化学元素,具有原子序数为30,化学符号为Zn。
在常温下(25°C),锌的标准电极电势是-0.76V。
下面我们将详细讨论锌的标准电极电势的原因、应用以及相关的化学反应。
首先,了解什么是标准电极电势很重要。
标准电极电势是指在25°C和1M物质浓度下,相对于氢电极的电势差。
标准氢电极的电势被定义为0V,因此,其他物质的标准电极电势可以根据相对于氢电极的电势差来表示。
锌的标准电极电势为-0.76V,表明锌具有一个相对较高的亲电性。
亲电性是指一个物质吸引和接受电子的能力。
在电化学中,亲电性高的物质往往是强氧化剂,在氧化还原反应中会接受电子。
锌的高亲电性使其具有许多重要的应用。
最常见的应用之一是锌电池。
锌电池的原理是通过锌离子在阳极上氧化,释放出电子,电子经过电路产生电流,然后进入阴极,与二氧化锰或二氧化银等物质反应,最终生成氧化锌。
这种类型的电池是一种常见的低成本电源,广泛用于手电筒、遥控器等小型电子设备中。
此外,锌还可用于电镀和防腐。
在电镀过程中,通过将锌条置于含有金属离子的溶液中,锌会失去电子,并在金属表面形成一层金属镀层。
这种电镀技术广泛应用于汽车制造、电子设备和珠宝等领域,可以提供金属的保护和装饰性。
锌还可作为一种催化剂,在许多化学反应中发挥重要作用。
例如,在有机合成中,锌可以催化醇和酯的还原反应,用于生成醚或脂肪醇。
此外,锌还可以催化碳-碳键的形成,促进碳链的延伸。
另一个典型的锌的应用是在锌和铁的热电偶中。
热电偶是一种测量温度的装置,由两种不同金属的导线组成。
当两种金属之间存在温度差异时,会产生电压。
在锌和铁的热电偶中,锌和铁通过热焊接在一起,形成一个闭合的回路。
当热量在两种金属之间传输时,由于锌的亲电性较高,它会接受电子,从而产生电压。
通过测量电压的大小,可以确定热量差异,进而测量温度。
除了以上应用,锌还可以用于制备其他重要的化合物。
例如,锌氧化物是一种常见的半导体材料,可以用于太阳能电池和光电器件的制备。
锌与铁的腐蚀
锌与铁的腐蚀腐蚀是指金属与环境中的化学物质作用产生的不可逆过程。
在日常生活中,我们经常遇到金属腐蚀现象。
铁和锌是两种常见的金属,下面我将重点介绍锌与铁的腐蚀现象。
首先,让我们先了解一下锌和铁的性质。
锌是一种化学性质活泼的金属,其在空气中会迅速与氧气发生反应,形成一层硬而致密的氧化物保护膜。
这一保护膜可以防止锌进一步腐蚀。
而铁虽然也能形成氧化物来保护自身,但这种保护膜相对不稳定,经常会被氧气破坏,导致铁的腐蚀。
另外,锌与铁的腐蚀速度也有所不同。
一般情况下,锌的腐蚀速度较慢,而铁的腐蚀速度较快。
所以,在某些特殊的环境条件下,锌可以作为铁的一种保护层,被广泛应用于防腐蚀工程中。
接下来,让我们探讨一下锌和铁在不同环境中的腐蚀现象。
首先是空气中的腐蚀。
锌与空气中的氧气反应生成锌氧化物膜。
这层锌氧化物膜对外界的防护很好,因此锌的腐蚀速度非常慢。
而铁在空气中腐蚀较为迅速,铁与氧气反应生成的铁氧化物并不像锌氧化物那样稳定,容易被氧气破坏,使铁继续腐蚀。
其次是水中的腐蚀。
锌在水中可以与水分子中的氧发生化学反应,生成锈和氢氧化锌。
锈即锌的氧化产物,可以更好地保护锌不被腐蚀。
然而,铁在水中容易发生电化学腐蚀,会逐渐氧化成铁氧化物。
水中还含有各种离子物质,如氯离子、硫酸根离子等,这些离子会催化铁的腐蚀,加速铁的氧化产物形成。
因此,在水中,铁的腐蚀速度更快。
最后我们看看在酸性和碱性环境中的腐蚀。
锌在酸性环境中相对稳定,因为酸性环境中的氢离子会保护锌的表面不被腐蚀。
但在碱性环境中,锌较容易腐蚀。
铁在酸性和碱性环境中都容易腐蚀,但在碱性环境中腐蚀速度较快。
以上是锌与铁在不同环境中的腐蚀现象。
我们可以看到,锌相对于铁来说具有更好的抗腐蚀能力,因此可以作为铁的保护层。
这种方法被广泛应用于制造冷镀锌、热镀锌、电镀锌等产品中,以提高铁制品的抗腐蚀性能。
总结来说,锌和铁都会发生腐蚀。
锌的腐蚀速度较慢,有较好的抗腐蚀能力;而铁的腐蚀速度较快,一般需要采取措施进行防腐。
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溶液中锌与铁沉积电位的比较
1 KCl镀锌溶液中锌与铁沉积电位的比较
在KCl镀锌溶液中,ZnCl2浓度约0.5mol/L,铁的含量太高(例如超过100mg/L),在高电流密度区和低电流密度区等敏感部位镀层光亮度受到不良影响,色泽发暗[1];Fe2+质量浓度达0.2g/L时,就会严重影响高、中电流区镀层质量[2],试片高端20mm出现烧焦和粗糙区,达0.3g/L时,试片几乎一半烧焦,同时低电流密度区镀层发灰。
锌与铁的沉积电位究竟是多少呢?下面做一分别计算:
在ZnCl2浓度约0.5mol/L时,ZnCl2的活度系数[3]为0.394,Zn2+的有效浓度为[Zn2+]=0.394×0.5mol/L=0.197mol/L,锌离子的平衡电位
EZn2+/Zn=E0Zn2+/Zn + 0.059/2㏒[Zn2+]
= -0.7618 + 0.059/2㏒0.197
= -0.7818V
对于高浓度电解质溶液,目前尚无较准确的离子活度系数定量计算公式[4]。
因此当铁的质量浓度在0.167g/L时,Fe2+有效浓度仍然约按0.003mol/L 计算。
Fe2+浓度约为0.003mol/L时,铁的平衡电位
EFe2+/Fe=E0Fe2+/Fe+0.059/2㏒[Fe2+]
= -0.447 + 0.059/2㏒0.003
= -0.521V
铁的析出电位为铁的平衡电位+铁的过电位,即-0.521V+铁的过电位;锌的析出电位为锌的平衡电位+锌的过电位,即
-0.7818V+锌的过电位。
铁的过电位比较大,可达几百毫伏,而锌的过电位只有几十毫伏,因此,铁的析出电位比锌的析出电位可能要负一些,锌有先析出的可能。
当阴极电位较负(即电流密度比较大)时,也可以达到铁的析出电位,使铁析出。
阴极电流密度对镀层含铁量有明显影响,镀层含铁量随电流密度对提高而增加[5]。
实际上铁杂质的危害就表现在高、中电流密度区。
锌铁合金的电沉积为异常共沉积[5],那只是简单比较了锌和铁的标准电极电位,没有比较实际析出电位的缘故。
一般金属的析出电位与标准电位是有较大差别的,如离子的配合状
态、过电位以及金属离子放电时的相互影响等,因此,仅从标准电位来预测金属共沉积有很大的局限性。
相对而言,氢气在铁上的过电位较小,容易析出氢气;氢气在锌上的过电位较大,不容易析出氢气。
镀锌层上一旦析出铁,就容易析出氢气,电流效率下降。
因此,氯化钾镀锌溶液中的铁杂质还使镀锌的电流效率下降。
2 碱性无氰浸锌溶液中锌、铁等杂质的平衡电位
Zn2+、Cu2+、Ni2+、Fe2+分别与氢氧化钠形成络合物ML4的稳定常数,分别为17.6、11.33、18.5、和8.58。
例如锌离子,其标准电极电位为:
E0Zn(OH)42- =E0Zn + RT/nF lgKZn(OH)4 2- =-1.128V
同样计算[6]可得到,Cu(OH)4 2-、Ni(OH)4 2-、Fe(OH)4 2-的标准电极电位分别为0.0395V、-0.487V、-0.551V。
由此可知,在配位剂存在下,铜铁镍的还原电位比锌正,优先获得电子还原成金属。
铜、铁、镍离子的放电速度远远快于锌离子的放电速度。
3 碱性镀锌溶液中异常析出的条件
氢在许多电极上的析出有较大的超电势,超电势与电流密度之间符合Tafel公式,ηk=a+blgi
a的意义是,当电流密度为1A/cm2时的超电势,超电势的大小与电极材料、电极表面状态、溶液组成及温度有关。
在碱性溶液中,金属锌上的a,b值分别为a=1.2,b=0.12,因此Tafel方程为ηk=1.2+0.12lgi
金属铁上的a,b值分别为a=0.76,b=0.11,因此Tafel方程为ηk=0.76+0.11lgi
从上面比较可知,碱性溶液中,氢气在铁上析出的过电势明显小于在锌上的过电势。