经典热力学基础

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1650年,意大利费迪男二世(G.D.Ferdinand Ⅱ)用蜡封住管 口,在瓶内装上红色的酒精,并在玻璃瓶细长颈上刻上刻度, 制成现代形式的第一支温度计。 1659年法国天文学家伊斯梅尔•博里奥(Ismael Buolliau)制造了 第一支用水银作为测温物质的温度计。
伽 利 落 验 温 计
§1.热学现象的初期研究
(二)测温物质的选择和标准点的确定
德国的格里凯(Guericke)曾提出以马德堡地区的初冬和 盛夏的温度为定点温度; 佛罗伦萨的院士们选择了雪或冰的温度为一个定点,牛 或鹿的体温为另一个定点;
1665年,惠更斯建议把水的凝固温度和沸腾温度作为两 个固定点;
1703年,牛顿把雪的熔点定为自己制作的亚麻子油温度 计的零度,把人体温度作为12度等等。
各种温度计
§1.热学现象的初期研究
热力学温标:
19世纪50年代,开尔文注意到:既然卡诺热机与工作物 质无关,那么我们就可以确定一种温标,使它不依赖于任何物 质,这种温标比根据气体定律建立的温标更具有优越性。
据此,1854年,开尔文(威 廉.汤姆逊)提出开氏温标, T=272.3 + t。又称热力学温标, 它与测温物质的性质无关,即任 何测温物质按这种温标定出的温 度数值都是一样的。 1954年国际计量大会决定 将水的三相点的热力学温度定为 273.16K。
2.热质说,即认为热是一种看不见无重量的物质。热质的多少 和在物体之间的流动就会改变物体热的程度。代表人物:伊壁 鸠鲁、卡诺等。热质说对热现象的解释 :物质温度的变化是 吸收或放出热质引起的;热传导是热质的流动;摩擦生热是潜 热被挤出来的,特别是瓦特在热质说的指导下改进蒸汽机的成 功,都使人们相信热质说是正确的。
§1.热学现象的初期研究
二 计温学的发展
(一)温度计的设计与制造
1603年,伽利略制成最早的验温计:一只颈部极细的玻璃长颈 瓶,倒置于盛水容器中,瓶中装有一半带颜色的水。随温 度变化,瓶中空气膨胀或收缩。
1631年,法国化学家詹•雷伊(Jean Rey,1582-1630)把伽利略 的细长颈瓶倒了过来,直接用水的体积的变化来表示冷热程 度,但管口未密封,水不断蒸发,误差也较大。
迈 尔 像










在一次驶往印度尼西亚的航行中,给生病的船员做手 术时,发现血的颜色比温带地区的新鲜红亮。经过思考, 他认为,在热带高温情况下,机体消耗食物和氧的量减少, 所以静脉血中流下了较多的氧。
1841年航行结束后,撰写了《论力的质和量的测定》, 并 1841 年 7 月 寄 给 当 时 的 德 国 物 理 学 杂 志 主 编 波 根 道 夫 (J.C.Poggendorff) ,但被认为迈尔的文章引入了思辩性内容 且缺少精确的实验根据而未发表。










1847年,发表著名论文《力的守 恒》,阐述了有心力作用下机械能守恒 原理:“当自由质点在吸力和斥力作用 下而运动的一切场合,所具有的活力和 张力总是守恒的。”这里活力是动能, 张力是势能。但同样由于论文中含有思 辩性内容而未能发表,因此亥姆霍兹也 以小册子的形式在柏林单独出版了这篇 论文。 但亥姆霍兹并没有参与优先权的 问题,后来他了解了迈尔的论文后说 “我们必须承认,迈尔不依赖于别人而 独立发现了这个思想。”
伦 福 德 像










§2 .热力学第一定律的建立
一.定律诞生的背景(略) 二.确立能量守恒与转化定律的 三位科学家:德国的迈尔和亥姆霍
兹,英国的焦耳










二.确立能量转化与守恒定律的三位科学家
1.德国的迈尔
罗伯特•迈尔(Robert Mayer,1814-1878)迈尔,1814出生 于德国海尔布隆一个药剂师家庭, 1832年进入蒂宾根大学医学系学习, 1837年因参加一个秘密学生团体而 被捕并被学校开除,1838年完成医 学博士学位论文答辩,获医师执照 而开始行医。1840年-1841年担任开 往东印度的荷兰轮船的随船医生。
§1.热学现象的初期研究
一 蒸汽机的发明
1690年巴本(法国)首先制成带有活塞和汽缸的实验性蒸汽机; 1698年,托马斯•萨维里(英国)制成一具蒸汽水泵; 1705年,托马斯•纽可门(英国)在萨维里和巴本的基础上,研 制了一个带有活塞的封闭的圆筒汽缸。是一个广义的把热转 变为机械力的原动机,是蒸汽机最早的雏形。但活塞的每次 下降都必须将整个汽缸和活塞同时冷却,热量的损失太大。 1769年,詹姆斯•瓦特(法国)改进了纽可门机,把冷凝过程 从汽缸内分离出来,即在汽缸外单独加一个冷凝器而使汽缸 始终保持在高温状态。 1782年,又制造出了使高压蒸汽轮流的从两端进入汽缸,推动 活塞往返运动的蒸汽机,使机器运作由断续变连续,从而蒸 汽机的使用价值大大提高,导致了欧洲的第一次工业革命。
迈尔是将热学观点用于有机世界研究的第一人。 恩格斯对迈尔的工作给予很高的评价。










2.海尔曼•亥姆霍兹(Hermann Helmholtz,1821-1894)
1821年8月31日生于德国波茨坦,1838年考入柏林雷 德里克•威廉皇家医学院,以优异成绩于1842年毕业,担 任了军医,并开始进行物理学研究。1847年,在不了解迈 尔等人工作的情况下,提出了能量守恒和转化定律。1855 年最早测量了神经脉动速率,把物理方法应用于神经系统 的研究,由此被称为生物物理学的鼻祖。先后担任波恩大 学、柯尼斯堡大学、海德尔贝格大学等校的生理学教授, 1871年起,在柏林大学任物理学教授,1888年任夏洛腾堡 物理技术研究所所长。著有《生物光学手册》、《音乐理 论的生理基础》、《论力的守恒》等书。培养了一大批优 秀人才。赫兹、普朗克等人都是他的学生。
为了测定机械功和热之间的转换关系,焦耳设计了“热功 当量实验仪”,焦耳在磁电机线圈的转轴上绕两条线,跨 过两个定滑轮后挂上几磅重的砝码,由砝码的重量和下落 的距离计算出所做的功。测得热功当量为428.9千克力米/千 卡。1844年又做了把水压入毛细管的实验和压缩空气实验, 测出了热功当量分别为424.9千克力米/千卡和443.8千克力 米/千卡。 1849年发表《论热功当量》。
高温测量:
荷兰的马森布罗克(Musschenbrock)在1747年利用金 属杆的热胀冷缩性质制造了金属温度计;
本世纪八十年代,韦奇武德(J.Wedgwood)用耐火土块 的线度变化制成了量度炉温的高温计。 测温物质的寻找,促进了对物体热膨胀的研究。 计温学的发展和完善,也进一步促进了实验热学研究 的进展。
§1.热学现象的初期研究
3.“热质说”的否定
1798年伦福德(Count Rumford,英国) 由钻头加工炮筒时产生热的现象,得出 热是物质的一种运动形式,
1799年,戴维(Humphrey Davy, 1778-1829,英国化学家)作了在真空容器 中两块冰摩擦而融化的实验。按热质说观 点,热量来自摩擦挤出的潜热而使系统的 比热变小,但实际上水的比热比冰的还要 大。 伦福德和戴维的实验给热质说以 致命打击,为热的唯动说提出了重要 的实验证据。
第四章 经典热力学基础
§1.热学现象的初期研究 §2 .热力学第一定律的建立 §3 .热力学第二定律的建立 §4 .低温物理学(略) §5.分子运动论的发展(略) §6.统计物理学的建立(略) §7.物态
§1.热学现象的初期研究
一 二 三 四 蒸汽机的发明 计温学的发展 量热学的建立(略) 热本质的认识
像开 尔 文
§1.热学现象的初期研究
四 热本质的认识
1.认为热是运动的表现 佛兰西斯•培根从摩擦生热得出热是一种膨胀的、被约束的 在其斗争中作用于物体的微小粒子的运动。 波义耳认为钉子敲打之后变热,是运动受阻而变热的证明。 笛卡尔认为热是物质粒子的一种旋转运动; 胡克用显微镜观察火花,认为热是物体各个部分非常活跃和 极其猛烈的运动;罗蒙诺索夫提出热的根源在于运动等。





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为了测定机械功和热之间的转换关系 ,焦耳设计了 “热功当量实验仪”,焦耳在磁电机线圈的转轴上绕两条线, 跨过两个定滑轮后挂上几磅重的砝码,由砝码的重量和下落 的距离计算出所做的功。测得热功当量为428.9千克力米/千 卡。1844年又做了把水压入毛细管的实验和压缩空气实验, 测出了热功当量分别为 424.9 千克力米 / 千卡和 443.8 千克力 米/千卡。 1849年发表《论热功当量》。
§1.热学现象的初期研究
华伦海特(Gabriel Danile Fahrenheit,1686-1736, 德国玻璃工人,迁居荷兰)制造了第一支实用温度计:他把 冰、水、氨水和盐的混合物平衡温度定为00F,冰的熔点定 为320F,人体的温度为960F,1724年,他又把水的沸点定为 2120F。后来称其为华氏温标。 列奥米尔(Reaumur,1683-1757,法国)以酒精和1/5的水的 混合物作为测温物质,1730年制作的酒精温度计,取水的冰 点为00R,使酒精体积增加1/1000的温度变化作为10R,这样 水的沸点即为800R,称为列氏温标。 摄尔修斯(Anders Celsius,1701-1744,瑞典天文学家), 用水银作为测温物质,以水的沸点为00C冰的熔点为1000C,中 间100个等分。8年后接受了同事施特默尔(M.Stromer)的建 议,把两个定点值对调过来。称为摄氏温标。至1779年全世 界共有温标19种。










1948年出版了《天体动力学》。 就在这一年,由于许多人的工作,能量守恒原理已得 到普遍承认,但却发生了“能量守恒定律”发现优先权的 争论。焦耳等英国学者否定其工作,认为他只是预见了在 热和功之间存在一定的数值关系,但没有完成热功当量的 计算。迈尔则发表文章进行反驳,并指出自己在1842年就 已经公布了热和活力的等价性及其数值关系。但英国杂志 上只出现批评迈尔的文章,而不刊登迈尔的答辩文章。一 部分德国物理学家讥笑他不懂物理,而在此期间他的两个 孩子夭折,1848年德国革命时由于他观点保守而被起义者 逮捕,致使其于1849年5月跳楼自杀未遂,造成终身残疾, 1851年患脑炎被人当作疯子送进疯人院。直到1862年才恢 复科学活动。
像亥 姆 霍 兹










3.焦耳(James Prescott Joule,1818-1889)的实验研究
焦耳(1818-1889)是英国著名的实验物理学家,家境富裕。 16岁在名家道尔顿处学习,使他对科学浓厚兴趣。 当时电机刚出现,焦耳注意到电机和电路中的发热现象, 通过实验,焦耳于1840年发现:“产生的热量与导体电阻和电流 平方成正比”并发表于《论伏打电所产生的热》论文中,这就 是著名的焦耳——楞次定律。 1843年进行了感应电流产生的热效应和电解时热效应的实 验,,写了两篇关键性论文《论磁电的热效应和热的机械值》 和《论水电解时产生的热》,明确指出:“自然界的能是不能 消灭的,哪里消耗了机械能,总能得到相应的热,热只是能的 一种形式。” 焦耳使一个线圈在电磁体的两极之间转动产生感应电流, 线圈放在量热器内,证实了热可以由磁电机产生。从这个实验 焦耳立即领悟到热和机械功可以互相转化,在转化过程中遵从 一定的当量关系。
1842 年撰文《论无机界的力》,被一向注意各种力之间 关系的李比希发表于他主编的《化学和药学年刊》上。 在这篇文章中,迈尔从“无中生有,有中生无”和“原 因等于结果”等哲学观点出发,表达了物理、化学过程中的 力(能量)的守恒思想。考察了用“下落力”转化为运动来 论证力的转化和守恒。
1845年写了《与有机运动相联系的新陈代谢》。但这篇 文章也被拒绝发表,迈尔只好以小册子的形式自费发行。文 中写道:“力的转化与守恒定律是支配宇宙的普遍规律。” 并具体考察了5种不同形式的力: 第一种,运动的力 第二种力:下落力 第三种力:热。“热力是能够转化为运动的力”。蒸汽机车 就是例证。并具体计算了热功当量:气体在定压膨胀时,温 度每改变1℃,体积体积约增大1/274,所以在这个过程中气 体对外做的功相当于反抗1.033千克的力移动1/274厘米时的 功。即ΔA=1.033×1/27400kgm = 3.78×10-5kgm。 第四种力:磁和电; 第五种力:化学力。
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