超分子化学杯芳烃
新型杯芳烃的合成应用及选择性络合作用
应） ，可以提高反应速率并提高选择性地得到立体 专一的 ｌ ， ４ 一 取代三氮唑衍生物。 近年来利用点击化 学合成杯芳烃衍生物取得了重要进展 ， 并成为杯芳 烃化学的研究热点之－ －［ ¨ 。郑州大学的陈秀华等人
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｃ ａ ｌ ｉ ｘ ａ ｒ ｅ ｎ ｅ； ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ； ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ； ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
杯 芳 烃 是 一种 由苯 酚 单 元 通 过 亚 甲基 在 酚 羟
学、 工业 、 农业 、 国防科 学等领 域 。
此， 由于 近年 来 对其 研 究 的不 断 深人 ， 目前 ， 已渗 透
境科学、 生命科学、 材料科学的研究 中得到应用 。
１ ． ２ 四 Ｕｐ ｙ 一 雷琐酚杯 芳烃的超分子胶 囊的 制备及选择性络合作用
通 过 化 学 自组 装 手 段 自下 而 上构 筑 具 有 纳 米 尺度 的功 能体 是 当今 化学 研究 的一个 热 点 和挑 战 ， 是 创 造新 物质 和产 生新 功能 的 重要措 施 。浙 江理
关键词 ： 杯芳 烃 ； 合成 ； 应用 ； 络合作用
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ３ １ ６ ． ３ 文献标识码 ： Ａ
ＺＨＡＮＧ Ｌ ａ ｉ － ｘ ｉ ｎ， ＨＵ Ｘｉ ａ ｏ － ｂ ｉ ｎ ｇ ， Ｚ ＨＵ Ｈａ ｉ － ｙ ｕ ｎ Ｒｅ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ Ｏ ｎ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ａ ｎ ｄ ｓ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｎ ｅ ｗ ｃ ａ ｌ ｉ ｘ ａ ｒ ｅ ｎ ｅ ’
杯芳烃
杯芳烃的性质与合成研究1.杯芳烃(Calixarenes) 一般是指由亚甲基桥连苯酚单元所构成的大环化合物[1 ] . 其结构如图1所示:杯芳烃由于和冠醚、环糊精一样具有独特的空穴结构，故被称为继冠醚和环糊精之后的第三代主体分子[2～5 ]。
近十年来受到了科学工作者的广泛关注。
近几十年来,关于杯芳烃类化合物在金属离子萃取,有机催化反应和可作为模拟酶化合物等方面的研究非常活跃。
由于该类化合物具有富π2电子的疏水空腔及特殊的立体化学结构,在对有机小分子的识别上显示出极大的优势。
杯芳烃是由对叔丁基苯酚和甲醛在碱性条件下发生缩合反应得到的大环化合物，因其结构类似于希腊圣杯而被命名为“杯芳烃”。
现在，杯芳烃的范围逐渐扩大，间苯二酚（雷琐辛）与甲醛在酸催化条件下形成的类似结构物质，也被命名为杯芳烃，甚至是其他的同样类似结构的物质也都被命名为杯芳烃。
根据苯酚单元数，将其命名为杯[n]芳烃。
较常见的是杯[4]芳烃、杯[6]芳烃和杯[8]芳烃。
如图的化合物，被命名为对叔丁基杯[4]芳烃。
21 .1 杯芳烃的性质杯芳烃比相应的非环状化合物熔点高，绝大多数杯芳烃的熔点在250℃以上，杯芳烃在常见的有机溶剂中的溶解度很小，几乎不溶于水，但通过引入一些官能团，其溶解性可得到一定程度的改善，例如：腔体上引入磺酸基和季铵基课制备水溶性的杯芳烃。
杯芳烃的红外谱有一个显著的特点，即羟基峰出现在不寻常的低频区（3150~3300cm-1），表明杯[n]芳烃（特别是n=4时）存在着很强的分子内氢键。
通过测定羟基的解离常数pKa也可以推测出被杯芳烃的分子内氢键的强弱。
Skinkai等采用中和滴定测定了水溶性杯[4]芳烃（对磺酸基杯[4]芳烃）的pKa值，结果表明其第一级离解处于强酸性区域（pKa<1），而第四级离解则处于强碱区域内（pKa4>11）。
这个事实说明第一级离解所产生的酚氧负离子与其他三个羟基键的分子内氢键分散了负电荷，使其变得更稳定。
杯芳烃的结构式
杯芳烃的结构式1. 引言杯芳烃是一类具有特殊结构的有机化合物，其分子呈杯状或碗状结构，具有广泛的应用前景。
本文将介绍杯芳烃的结构式及其相关性质和应用。
2. 杯芳烃的定义与分类杯芳烃是一类由若干个芳环组成的有机化合物，其分子形态呈现出杯状或碗状结构。
根据其芳环数量和排列方式的不同，可以将杯芳烃分为不同的类别。
2.1 单芳环杯型化合物单芳环杯型化合物是由一个若干个苯环组成的化合物，常见的代表有[5]蒽、[6]蒽等。
它们的结构式如下：2.2 多芳环杯型化合物多芳环杯型化合物是由两个或更多个苯环通过共边、共顶或共面连接而成的化合物。
常见的代表有[7]螺[2,1-a]芘、[8]螺[2,1-a]苯并芘等。
它们的结构式如下：2.3 其他杯型化合物除了单芳环和多芳环杯型化合物外，还存在一些其他类型的杯型化合物，如含有不同种类的苯环、取代基或杂原子等。
这些化合物具有更加复杂多样的结构，如[9]碳纳米管等。
3. 杯芳烃的性质3.1 结构稳定性由于其特殊的分子形态，杯芳烃具有较高的结构稳定性。
其中，单芳环杯型化合物相对较为稳定，而多芳环和其他类型的杯型化合物则较为不稳定。
3.2 光学性质由于其特殊的分子结构，杯芳烃具有良好的光学性质。
它们可以吸收特定波长范围内的光线，并发生荧光或磷光现象。
这使得它们在光电子学、荧光探针等领域具有广泛的应用前景。
3.3 化学反应性杯芳烃具有较高的化学反应活性。
它们可以与其他化合物发生取代、加成、环化等反应，形成新的化合物。
这为其在有机合成和材料科学等领域的应用提供了多样性。
4. 杯芳烃的应用4.1 光电子学由于其良好的光学性质，杯芳烃在光电子学领域有着广泛的应用。
它们可以作为荧光探针、发光材料和传感器等，用于生物医学影像、信息存储和传输等方面。
4.2 有机合成杯芳烃作为一种重要的有机合成中间体，在有机合成中具有广泛的应用。
它们可以作为催化剂或反应底物，参与到复杂分子的构建中，如天然产物合成和药物研发等领域。
杯芳烃的应用
杯芳烃的应用一、杯芳烃的概述杯芳烃是一类具有杯形结构的芳香化合物，其分子由苯环和苯环之间相连的四个碳原子构成，呈现出杯形结构。
杯芳烃具有较高的稳定性和特殊的光电性质，因此在许多领域都有广泛应用。
二、杯芳烃在荧光探针领域中的应用1. 荧光传感器杯芳烃可以作为荧光传感器，通过与特定物质发生反应来检测这些物质。
例如，将某些金属离子与杯芳烃配位后，可以利用荧光强度变化来检测金属离子的存在和浓度变化。
2. 生物标记由于其特殊的结构和荧光性质，杯芳烃也可以作为生物标记物，在生命科学领域中得到广泛应用。
例如，在细胞成像中，通过将荧光标记的杯芳烃引入细胞内部，可以实现对细胞内部结构和功能的实时监测。
三、杯芳烃在有机电池领域中的应用1. 有机光电器件杯芳烃可以作为有机光电器件的材料，用于制作有机太阳能电池、有机发光二极管等器件。
由于其较高的稳定性和特殊的光电性质，使得杯芳烃在这些器件中具有较好的应用前景。
2. 传感器将杯芳烃与导电聚合物复合后，可以制成一种新型传感器材料。
这种传感器可以通过检测环境中的气体、湿度等参数来实现对环境变化的监测和预警。
四、杯芳烃在药物领域中的应用1. 抗癌药物近年来，科学家们发现一些杯芳烃具有抗癌活性，可以用于制备抗癌药物。
例如，一种名为“葫芦娘”的天然化合物就是一种含有杯芳烃结构的抗癌药物前体。
2. 其他药物除了作为抗癌药物外，还有一些其他类型的药物也含有杯芳烃结构。
例如，某些含有苦参碱类似物结构的药物，就可以通过杯芳烃的合成来实现。
五、杯芳烃在材料领域中的应用1. 功能性材料由于其特殊的结构和性质，杯芳烃可以作为一种新型的功能性材料，在电子、光电、催化等领域中得到广泛应用。
例如，将某些含有氮、硫等元素的化合物与杯芳烃复合后，可以制成一种新型的催化剂。
2. 分离膜将杯芳烃与聚合物复合后，可以制成一种新型分离膜。
这种分离膜可以通过选择性吸附和渗透作用来实现对不同分子之间的分离。
六、总结综上所述，杯芳烃具有较高的稳定性和特殊的光电性质，在荧光探针、有机电池、药物和功能性材料等领域都有广泛应用。
杯芳烃的合成及性能研究的新进展
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ：ｃ ａ ｌ ｉ ｘ ａ ｒ ｅ ｎ ｅ ｓ，ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ，ｓ ｕ ｐ ｒ ａ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ，ｓ ｅ ｌ ｆ － ａ ｓ ｓ ｅ ｍｂ ｌ ｙ
杯芳 烃是一 类 由苯 酚单元 通过 亚 甲基在酚 羟基
３ ６
张来新 等
杯芳烃的合成及性能研究的新进展
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： 专论 与综述
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杯芳 烃 的合成 及 性 能研 究 的新 进 展 术
张来 新 ，胡小兵
（ 宝鸡 文理学 院化学 化工 学院 ， 陕西宝 鸡 ７ ２ １ ０ １ ３ ）
邻位 连接 而构 成 的环状 低 聚物 。 由于其 外形结 构酷
等 独特 的物理 、 化学 性 能 受 到众 多 学 者 的关 注 。特
别 是进行 适 当修 饰 的化合物 ， 不仅在 材料 化学 、 配位
化学 、 生 物化学 等领 域 有着 潜 在 的应 用 前 景 和研 究 价值 ， 而 且 在 生命 科 学 、 环 境科 学 、 能源科学、 医药
以其灵 活 的稳 定性 、 高熔 点 、 以及 空腔 大小 可 以调 节
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３—０ ２— ３ ０
１ 新 型 杂 原 子杯 芳 烃 的合 成 及 超 分 子 自组装
１ ． １ 固有手 性杂杯 杂芳烃 的合成 与拆 分 超 分 子 化学 的核 心 是分 子识 别 ， 其 中对 手 性 分 子 的识 别更 有意义 。研究 手性杯 芳烃 是杯芳 烃化学
摘 要 ： 简要介绍了杯芳烃的结构 、 性能及应用 ， 重点综述 了： （ １ ） 新型杂原子杯芳烃的合成及超分子 自
第三代超分子主体化合物杯芳烃的研究新进展
第 三代 超 分 子 主体 化 合 物杯 芳烃 的研 究新进展
张来新 。 朱海 云
（ 宝鸡 文理 学院化 学化工 学院 ， 陕 西 宝鸡 ７ ２ １ ０ １ ３ ）
摘 要： 简要 介 绍 了杯 芳烃 的 结 构特 征 ． 综 述 了杯 芳 烃超 分子 化合 物 的 组 装 与 聚 集 、 新 型 杯 芳 烃 大环 分子 的合 成及
酸 酶在 多种癌 细 胞 中过 量 表 达 。鉴 于此 ， 王 以轩 等 设计 构筑 了磷酸 酶刺激响应 的组装 体 ， 并用于药物靶 向
迄今报道的绝大多数工作中只是利用 了杯芳烃的骨架
结构 ， 而其空 腔没 有 得 到 充分 利用 。故开 发杯 芳 烃空
传输和癌症治疗 ， 利用正电荷两亲性杯［ ４ ］ 芳烃和 Ａ Ｔ Ｐ 构筑了生物相容的二元超分子纳米粒子， 并通过磷酸酶
然科 学基 金 资 助 项 目（ ｚ ｋ ｌ Ｏ ｌ Ｔ ） 收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ －０ １ —２ ８
作者简介 ： 张来新 （ １ ９ ５ ５ 一） ． 男． 陕西周 至人 ， 教授 ． 主要从事 大环化学研究及天然产物分 离提取 ． Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ： ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ｌ ｘ ｌ ２ １ ５ ＠ｓ ｉ ｎ ａ ． ｃ ｏ ｎ。 ｒ
物， 首 先胆碱 的 疏 水链 部 分 穿插 进 入 ａ — Ｃ Ｄ空 腔 形 成 二元 准轮烷 ， Ｂ ｉ ｓ Ｓ Ｃ ４ Ａ 进 一步 包 结准 轮烷 两 端 的季 铵
合客体分子， 还能够与特定客体分子形成 １： 络合
物， 进 而形成 高级 有序 聚集 结构 ， 并将 其 可辨识性 特 色 称之 为 “ 杯 芳烃 诱 导 聚 集 ” 。借 助该 模 型 ， 他 们构 筑 了 系列超分子组 装体 ， 基 于 主客体 相 互作 用 动态 可逆 性 ，
杯芳烃的应用
杯芳烃的应用引言杯芳烃是一类具有特殊分子结构的有机化合物，其分子结构呈杯状，由苯环或苯环衍生物构成。
由于其独特的结构和化学性质，杯芳烃在许多领域具有广泛的应用潜力。
本文将深入探讨杯芳烃在不同领域的应用及其前景。
杯芳烃在药物领域的应用杯芳烃作为抗癌药物载体1.杯芳烃具有良好的药物传递性质，可以作为抗癌药物的载体。
2.杯芳烃的特殊结构使其能够与药物分子有效结合，提高药物的稳定性和生物利用度。
杯芳烃用于药物传递系统1.杯芳烃可以构建纳米粒子，用于药物传递系统，实现靶向传递，提高药物的疗效。
2.杯芳烃纳米粒子具有较小的粒径和良好的生物相容性，能够在体内稳定传递药物。
杯芳烃在药物设计中的应用1.杯芳烃可以作为药物设计的基本单元，通过改变其化学结构，调节药物的性质和活性。
2.杯芳烃结构的引入可以提高药物的靶向性和选择性，降低副作用。
杯芳烃在材料科学领域的应用杯芳烃用于光电器件1.杯芳烃具有优异的电子传导性能，可以用于制备高性能有机光电器件，如有机太阳能电池和有机发光二极管。
2.杯芳烃的分子结构设计可以调控其能隙和能带结构，优化光电转换效率。
杯芳烃用于传感器1.杯芳烃可以作为传感器的感光材料，对特定的化学物质或生物分子表现出高选择性和灵敏性。
2.杯芳烃可以通过改变其结构实现对不同化学物质的探测，具有潜在的广泛应用价值。
杯芳烃用于催化剂1.杯芳烃具有较大的表面积和孔隙结构，可作为催化剂载体。
2.杯芳烃的特殊结构可以调控催化剂表面的化学环境，提高催化活性和选择性。
杯芳烃在环境保护领域的应用杯芳烃用于污水处理1.杯芳烃可以吸附有机污染物和重金属离子，用于污水处理和净化。
2.杯芳烃的大孔结构可以提高其吸附能力和处理效率。
杯芳烃用于环境监测1.杯芳烃作为传感材料可以用于检测环境中的有害物质和污染物。
2.杯芳烃传感器可以实时监测环境中的污染物浓度，提供重要的数据支持。
杯芳烃用于土壤改良1.杯芳烃可以修复受污染的土壤，吸附有机化合物和重金属离子。
杯芳烃的空腔大小总结
杯芳烃的空腔大小总结一、杯芳烃的基本概念与结构杯芳烃（Cuprates）是一类具有特殊晶体结构和化学性质的化合物。
它们的化学式一般为M[CuCl4]（M代表金属离子，如Cu、Ag、Au等）。
杯芳烃的特点是金属离子与四个氯离子形成四面体结构，形成一个空腔，这个空腔大小可以根据金属离子的半径和氯离子的大小进行调整。
二、杯芳烃的空腔大小分类根据空腔大小的不同，杯芳烃可分为小型、中型和大型杯芳烃。
1.小型杯芳烃：金属离子半径较小，如Cu、Ag等，空腔直径约为0.7-0.8nm。
2.中型杯芳烃：金属离子半径较大，如Au、Pd等，空腔直径约为1.0-1.1nm。
3.大型杯芳烃：金属离子半径更大，如Pt、Ir等，空腔直径约为1.3-1.4nm。
三、影响杯芳烃空腔大小的因素1.金属离子半径：金属离子半径越大，空腔直径越大。
2.氯离子半径：氯离子半径越小，空腔直径越大。
3.晶体结构：不同晶体结构对空腔大小有一定影响，如四方相、立方相等。
四、杯芳烃在实际应用中的优势与局限1.优势：（1）独特的晶体结构，具有良好的空腔特性。
（2）广泛应用于催化剂、传感器、电化学等领域。
（3）具有较高的热稳定性、化学稳定性和结构稳定性。
2.局限：（1）合成难度较大，制备工艺复杂。
（2）空腔大小调控困难，影响性能。
（3）活性位点可调性有限，限制应用范围。
五、总结与展望杯芳烃作为一种具有特殊晶体结构和优异性能的化合物，在多个领域展现出巨大的应用潜力。
然而，其合成难度、空腔大小调控和活性位点可调性等方面仍存在一定局限。
未来研究重点在于克服这些局限，进一步发掘杯芳烃的性能优势，为实际应用提供更多可能性。
超分子化学简介
超分子化学及其化合物的发展不仅与大环化学（冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃、碳60等）的发展密切相连，而且与分子自组装（双分子膜、胶束、DNA 双螺旋等）、分子器件和新兴有机材料的研究息息相关。
到目前为止，尽管超分子化学还没有一个完整、精确的定义和范畴，但它的诞生和成长却是生机勃勃、充满活力的。
“超分子”一词早在20世纪30年代已经出现，但在科学界受到重视却是50年之后了．超分子化学可定义为“超出分子的化学”，是关于若干化学物种通过分子间相互作用结合在一起所构成的，具有较高复杂性和一定组织性的整体的化学．在这个整体中各组分还保持某些固有的物理和化学性质，同时又因彼此间的相互影响或扰动而表现出某些整体功能。
超子体系的微观单元是由若干乃至许许多多个不同化合物的分子或离子或其他可单独存在的具有一定化学性质的微粒聚集而成。
聚集数可以确定或不确定，这与一分子中原子个数严格确定具有本质区别，把多个组分的基本微观单元聚集成“超分子”的凝聚力是一些(相对于共价键)较弱的作用力。
如范氏力(含氢键)、亲水或憎水作用等。
（张中强，涂华民，葛旭升. 超分子化学的研究和进展 [J]. 河北师范大学学报(自然科学版),2006,7,4：第30卷第4期.）1987年法国科学家诺贝尔化学奖获得者J. M. Lehn 首次提出了“超分子化学”这一概念, 他指出: “基于共价键存在着分子化学领域, 基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学” 。
超分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学, 换句话说分子间的相互作用是超分子化学的核心。
在超分子化学中，不同类型的分子间相互作用时可以区分的，根据他们不同的强弱程度、取向以及对距离和角度的依赖程度，可以分为：金属离子的配位键、氢键、π-π堆积作用、静电作用和疏水作用等。
它们的强度分布由π-π堆积作用及氢键的弱到中等，到金属离子配位键的强或非常强，这些作用力成为驱动超分子自组装的基本方法。
杯芳烃的结构式
杯芳烃的结构式
杯芳烃（Cup-arene）是一种具有特殊结构的有机化合物，其结构式可以表示为（CH3)2(CH2)nCH(CH3)2。
这种化合物的名称来源于其分子结构，它具有一个由四个亚甲基和两个苯基组成的“杯子”形状的骨架。
杯芳烃的分子结构非常稳定，这是由于其特殊的“杯子”形状的骨架，这种骨架由四个亚甲基和两个苯基组成。
这种结构使得杯芳烃具有很好的热稳定性和化学稳定性，可以在高温和极端的化学环境下保持其结构和功能的完整性。
杯芳烃的分子结构中，每个苯基都连接在“杯子”形状的骨架的边缘，这些苯基可以与其它分子或离子形成氢键，从而使得杯芳烃可以作为配体，参与许多化学反应。
此外，杯芳烃的分子结构中还包含着两个甲基，这些甲基可以提供给其它分子或离子，进一步增强杯芳烃的化学反应性。
杯芳烃在化学领域中有着广泛的应用，它可以作为催化剂、萃取剂、离子交换剂等。
此外，杯芳烃还可以作为药物分子，具有很好的药理作用和生物相容性。
杯芳烃的特殊结构也使其在材料科学、电子学、生物学等领域具有重要的应用价值。
总的来说，杯芳烃是一种具有特殊结构和良好稳定性的有机化合物，在化学、材料科学、生物学等领域有着广泛的应用。
超分子+杯芳烃
超分子化学是一门新兴的学科，它基于大环配体如冠醚和环糊精等的发展，以及分子自组装的概念。
超分子化学不仅关注分子间的弱相互作用，如氢键、疏水相互作用和π-π堆积等，还探索这些弱相
互作用如何影响和调控分子自组装过程，以及超分子结构和功能的关系。
杯芳烃是一种特殊的超分子化合物，其结构中包含一个或多个芳基被锚定在较大的、通常为环形的
亲脂性基质上。
这种特殊的结构使得杯芳烃可以作为分子平台，通过主客体相互作用等方式与其他
分子或离子进行识别和组装，展现出超分子的特性。
杯芳烃以其特殊的结构和易于衍生化的特点而成为继冠醚和环糊精之后的第三代超分子，它具有分
子自组装功能，也可以作为分子平台，并能包结、螯合客体分子。
这种自组装过程可以形成具有特
定结构和功能的超分子聚集体，进一步拓展了超分子化学的研究领域。
总的来说，超分子化学和杯芳烃的研究领域有一定的交叉，二者结合可以进一步研究超分子结构和
功能的关系，以及如何利用这些弱相互作用调控超分子结构和功能。
超分子大环主体（冠醚、环糊精、杯芳烃、杯吡咯、杯咔唑...）
超分子大环主体（冠醚、环糊精、杯芳烃、杯吡咯、杯咔唑...）超分子大环主体（冠醚、环糊精、杯芳烃、杯吡咯、杯咔唑...）人们熟知的化学主要是研究以共价键相结合的分子的合成、结构、性质和变换规律。
以J. M. Lehn为代表的学者所倡导的超分子化学已成为今后化学发展的另一个全新的领域。
超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。
已报道的超分子大环主体有DNA，冠醚，环糊精，杯芳烃，杯吡咯，杯咔唑，瓜环葫芦脲，柱芳烃等。
超分子化学和界面聚合相结合，建立了超分子界面聚合这一新方法。
如图所示，基于四重氢键作用，在有机相构筑两端带有巯基的超分子单体，利用巯基与缺电子双键的点击反应，超分子单体与水相中的双官能度马来酰亚胺单体在界面发生聚合，成功制备了超分子聚合物。
通过改变超分子界面聚合的反应条件，能够实现对超分子聚合物的性质如玻璃化转变温度的有效调控。
与均相溶液中的超分子聚合相比，超分子界面聚合具有以下优势：（1）制备方法简便、可控、易操作；（2）产物的聚合度不易受单体摩尔比及浓度影响；（3）单体选择范围宽，可用于溶解性质差异大、不易找到共溶剂的单体。
超分子界面聚合方法的建立进一步丰富了超分子聚合的方法学，为可控制备超分子聚合物材料提供了新的契机图：超分子界面聚合的示意图超分子产品关键词：环糊精及其共轭体基于修饰环糊精和葫芦脲的假轮烷季铵化聚4-乙烯吡啶衍生物与葫芦脲[6]的超分子自组装阴离子功能化柱芳烃新型柱[5]、柱[6]芳烃基于柱[5]芳烃的自包结化合物基于冠醚和柱芳烃主客体识别的超分子聚合物材料共聚柱芳烃联苯[n]芳烃杂杯芳烃，冠芳烃苯并咪唑大环四胺金属配合物基于大环化合物的纳米超分子大环金属配合物含氟侧链大环金属镍配合物杯吡咯大环主体分子钡与肌醇超分子化合物超分子有机膦大环化合物新型氮杂大环化合物苝酰亚胺和大环化合物的超分子组装新型席夫碱大环化合物超分子有机金属大环新型含硫原子Salen大环化合物基于大环醚和三价卤化铋阴离子的超分子杂化化合物新颖大环冠醚基超分子化合物双金属Ru超分子大环化合物大环化合物Benzo[6]urils炔基胺大环化合物双卟啉笼状化合物草酰胺大环三核配合物具有四边形大环的双核镉配合物超分子大环配体环蕃化合物大环超分子二(三环己基锡)吡啶-二甲酸酯锌配合物24员大环二核金属化合物磺胺双三唑新化合物窝穴体大环上述产品仅用于科研，不可用于人体实验!小编：wyf 2020.10.23。
第三代超分子-杯芳烃概述
２杯 芳烃 的结 构特 征 及性质 ２ １杯 芳烃结构 特征 杯 （） ｎ 芳烃 （＝ ，６ ） ｎ ４ ，８ 的个苯 酚 单元通 过亚 甲基连 接 形成 一个杯 状 的 空腔 ， 空腔大 小随值 而变 同时 的大 小也 直接 影 响到其 结构 的稳 定性 。研 究表
明， 芳烃存 在杯 式、部分 杯式 、１ 杯 ，２一 交替 和， ，３一 交替 四种构像 异构 １ 体。 随着空腔 的变大，其构型 越来越 不稳定， 要想得到 杯芳烃 的稳定 构型，则 必须 引人其 它基 因，将其 下缘酚 经基 用其 它基 团连接， 形成桥 式杯 芳烃，或 者 引入冠醚 单元 得到杯 芳 冠醚等 ， 这样 才能 使其结 构稳 定 。 ２ ２ 杯芳 烃性质 ． 作为第 三 代主 体超 分 子化 合 物 ，杯芳 烃具 有 独特 的 空穴 结构 ，与冠醚 和环 糊精相 比具 有如下 特 点： （） １ 它是一类 合 成的低 聚物 ，它 的空穴 结构 大小 的调 节具有 较大 的 自由 度。 人们 所指 的杯 芳烃 是杯 ［ Ｊ ｎ 芳烃 ， 一般 ｎ ４ ，目前在 碱性 条件 下 ，＝ ～ ＝ ￣８ ｎ９ １ 的杯 芳烃都 已合 成 出来 。２ 易于衍 生化 。 因为杯芳 烃 的结构特 殊 ，其上 ９ （） 缘 的苯环对位 取代 基和 下缘 的酚羟基 均易 引入 官能 团，进 行衍生 反应 ，得 到 具有 多种官 能团和 高度选 择性 的主体 分子 ，从而 具有 分子 识别能 力 。现 已合 成 了多杯芳烃 、杯 芳冠醚和 杯芳 穴醚 、树枝状 大分 子等等 。３ 杯芳 烃能与 离 （） 子和 中性分子 形成 主 一 客体包 结物 ，这是 集冠醚 和环 糊精两 者之 长。因为 在 杯 芳烃 分子 中由富 电子 的苯环 围成 的空腔具 有憎 水性 ，故能与 一些 中性 的有
杯[4]芳烃偶氮衍生物的合成及其金属离子萃取性能
![杯[4]芳烃偶氮衍生物的合成及其金属离子萃取性能](https://img.taocdn.com/s3/m/77d2e7b7c77da26925c5b01b.png)
杯芳烃作为第三代主体分子一直活跃在超分子
化学领域 ， 设计和合成具有各种物理和化学性能的 功 能化杯 芳烃 衍生 物历来 受 到研 究者 们 的亲 睐 。通 过结构修饰 ， 在杯芳烃 的上下缘 引入更有效 的选择 性功能基 团一直是众多研究者不断追求的目标。具 有神奇的亲脂 、 亲水性能 的穴状冠醚用以修饰杯芳 烃， 将两代主体分子 的优越性相结合历来受到研究 者们的重视。Ｊｉ ａ ｕ等［ 设计合成的上缘修饰杯芳 ｙ １ ］
将 １ １４ｇ ８ｒ ｏ）一 ．４ （ ｔ １１ ｅ ｏ 萘胺置于 ５ｍ ０ Ｌ三颈瓶
１９．３ｍ 。 Ｎ＝ 引起 的伸缩振动峰 ；４ ８７ ５５６ ｃ ＿ ， 一 １ ６． ６ ｃ ＿， ｍ 。 苯环骨架振动特征峰 ；２２ ５ｃ ＿ ， １７． ８ｍ 。酚氧基 吸收；９． ９ｍ＿ ，７ ．０ｅ 一 ，一 ７９ ５ｃ 。７１ １ ｍ １ 取代 萘环 的 Ｃ ＿
重氮盐溶液 ， 滴加完 毕， ２ 的 Ｎ Ａ 溶液调节 用 ５ ａｃ
７ ７ ～ ７ ６ ｄ Ｈ，Ｊ一 ７ ２ Ｈｚ ＡｒＨ）； ． ３～ ．２ ． ８（ ，６ ． ， － ７２
ｐ Ｈ值至中性 。继续搅拌 ３ｈ 反应完全 。倾人 １０ ， ５ ｍ 中， Ｉ水 用浓盐 酸调节 ｐ Ｈ值一ｌ 左右。静置 ２ｈ ，
冠醚， 表现 了对 Ｋ 、 ａ ＋ Ｃ２ ＋良好的萃取性能。Ｙ ｎ ａｇ 等［在最近报道中的上缘修饰冠醚的杯芳烃成为对 ２ ］
［］ ４芳烃偶氮类衍生物通过原子吸收法考察 了其对
１ 实验部分
碱土金属离子 Ｈ ２ 和 Ｐ 。 优良的萃取剂 。下缘修 ｇ＋ ｂ＋
饰 的杯芳冠醚在金属离子的萃取性能研究中也取得 了系列成果 ， 如对 Ｂ ［ Ａｇ ［萃取性 能研究。 ａ 引、 ＋ ＋
杯芳烃的空腔大小总结
杯芳烃的空腔大小总结
摘要：
一、引言
二、杯芳烃的空腔大小总结
1.定义和性质
2.空腔大小对杯芳烃性能的影响
3.空腔大小与分子结构的关系
4.总结与展望
正文：
一、引言
杯芳烃是一种具有特殊结构的有机化合物，其分子中含有一个或多个芳香环，且环上有一个空腔。
这个空腔的大小对杯芳烃的性能有着重要的影响。
本文将对杯芳烃的空腔大小进行总结。
二、杯芳烃的空腔大小总结
1.定义和性质
杯芳烃是由苯酚、甲醛和苯胺等原料通过化学反应得到的。
其结构中含有一个或多个芳香环，环上有一个空腔，这个空腔可以容纳小分子，如氢气、氮气等。
杯芳烃的性质与其空腔大小密切相关。
2.空腔大小对杯芳烃性能的影响
（1）物理性质：空腔大小影响杯芳烃的熔点、沸点等物理性质。
一般来说，空腔越大，分子间作用力越弱，熔点、沸点越低。
（2）化学性质：空腔大小影响杯芳烃的反应活性和选择性。
例如，空腔较小的杯芳烃对氢气的吸附能力较强，可作为优良的储氢材料；而空腔较大的杯芳烃则可作为催化剂或吸附剂。
3.空腔大小与分子结构的关系
杯芳烃的空腔大小主要取决于其分子结构，如苯酚、甲醛和苯胺等原料的比例、反应条件等。
通过改变这些因素，可以实现对杯芳烃空腔大小的调控。
4.总结与展望
杯芳烃的空腔大小对其性能具有重要影响。
通过调控分子结构，可以实现对空腔大小的控制，从而获得具有特定性能的杯芳烃材料。
杯芳烃的空腔大小总结
杯芳烃的空腔大小总结
杯芳烃是一类分子结构特殊的化合物，其分子内部通常包含一个或多个空腔。
这些空腔在杯芳烃的性质和应用中起着重要的作用。
在杯芳烃化合物中，空腔的大小对其物理化学性质和用途具有重要影响。
杯芳烃的空腔大小可以通过一系列实验和计算方法来确定。
其中，实验方法包括核磁共振（NMR）技术、X射线晶体学和气相色谱等。
这些方法能够提供关于分子内部空腔的信息，包括空腔的形状、大小和立体结构等。
通过这些实验手段，科学家们可以更好地理解杯芳烃分子的结构和性质。
根据研究发现，杯芳烃的空腔大小对其化学性质和用途有重要影响。
较大的空腔可以容纳较大的分子或离子，从而使杯芳烃具有吸附分离、药物传递和催化反应等应用潜力。
相反，较小的空腔则限制了分子的进入，使杯芳烃分子更具选择性并用于分子识别和分离等领域。
此外，杯芳烃的空腔大小还与其稳定性和反应性息息相关。
较大的空腔能够容纳较多的配体或基团，从而增加分子间相互作用的可能性，进而影响杯芳烃的稳定性和可调性。
较小的空腔则在催化反应中发挥重要作用，通过限制底物分子的进入来控制反应的速率和选择性。
综上所述，杯芳烃的空腔大小对其性质和应用具有重要影响。
实验和计算方法可以用于确定和研究杯芳烃分子内部空腔的大小和形状。
了解杯芳烃分子的空腔大小有助于探索其在吸附分离、药物传递和催化反应等领域的应用潜力，并提供有关稳定性和反应性的重要信息。
杯芳烃的空腔大小总结
杯芳烃的空腔大小总结
摘要：
1.引言
2.杯芳烃的定义和结构
3.杯芳烃的空腔大小分类
4.杯芳烃的空腔大小对性质的影响
5.结论
正文：
【引言】
杯芳烃是一类具有特殊结构的有机化合物，其分子结构呈现出一个类似于杯子的空腔，因此被称为杯芳烃。
在化学研究中，对杯芳烃的空腔大小进行分类和研究具有重要意义。
本文将对杯芳烃的空腔大小进行总结，以期为相关领域的研究提供参考。
【杯芳烃的定义和结构】
杯芳烃是一类含有苯环的有机化合物，其分子结构中苯环与相邻的原子或基团通过共价键形成一个类似于杯子的空腔。
这个空腔可以分为大、中、小三种类型，不同类型的空腔具有不同的性质和应用。
【杯芳烃的空腔大小分类】
1.大空腔杯芳烃：其空腔直径大于10 埃（1 埃=10^-10 米），可以容纳一些较大的分子或离子。
2.中空腔杯芳烃：其空腔直径在6-10 埃之间，可以容纳一些小分子或离
子。
3.小空腔杯芳烃：其空腔直径小于6 埃，空腔较小，主要用于分子识别和生物传感器等领域。
【杯芳烃的空腔大小对性质的影响】
杯芳烃的空腔大小对其性质有很大影响。
例如，空腔较大的杯芳烃可以容纳较大的分子或离子，因此具有较高的溶解度和稳定性；而空腔较小的杯芳烃则更易于与靶分子结合，因此具有较高的选择性和特异性。
【结论】
综上所述，杯芳烃的空腔大小对其性质和应用具有重要影响。
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精选课件
4
化合物1的CPK (Corey-Pauling-Koltun)模型 与希腊式酒杯
第七章 杯芳烃为受体的分子识别及 超分子组装
•杯芳烃简介 •杯芳烃的合成方法及结构（构象）特征 •杯芳烃及其衍生物的分子识别 •杯芳烃及其衍生物为受体的超分子组装
精选课件
1
7.1 杯芳烃类主体物质
杯芳烃是苯酚及其衍生物与甲醛反应得到一类环状缩合 物。
杯芳烃是继冠醚、环糊精以后超分子化学研究的第三代 主体化合物。
• 杯芳烃：苯酚衍生物与甲醛反应得到的一类环状缩合物。
• 分子形状与希腊圣杯（Calix crater）相似
由多个苯环构成的芳香族分子(Arene)
精—选课—件 杯芳烃
5
7.1.1 杯芳烃结构
对叔丁基苯酚与甲醛反应得到一类环状缩合物
结构式
构象式
通常在酚羟基的对精选位课件有不同类型的取代基
6
杯[n]芳烃的结构及其位置编号及命名
结构式
精选课件
构象式
2
杯芳烃的发现及其发展历史
•杯芳烃合成可追朔到1872年德国化学家Baeyer对苯酚与甲 醛水溶液的研究，在该反应中他得到一种树脂状难纯化的 化合物，受当时条件限制其结构未被弄清。
•30年后，比利时化学家 Backeland 重新对此反应进行了较 详细的研究，制备了酚醛树脂, 并将其产品商业化而获得专 利, 命名为Backlite,由于酚醛树脂不溶不熔，对其结构及固 化过程研究极为困难。
水溶性杯芳烃合成
Ungaro 等将对叔丁基杯[4]芳烃与-溴乙酸叔丁酯在 THF中反应，以NaH为碱得到四取代产物，产率70%； 以叔丁醇钾为碱，得到二取代产物
精选课件
26
几种不同主体的组合合成
Gutsche等人的工作
o
o
o
o
o
o
O
O
Cl-C-(CH2)n-C-Cl
精选课件 双穴杯芳烃
27
端炔 二聚
•20世纪40年代，奥地利科学家 Zinke 则设想将对位取代后 的苯酚与甲醛缩合，可能得到未交联的线型树脂。由此他 首先研究了对叔丁基苯酚与甲醛的反应，但此过程中得到 一种高熔点的晶状化合物，鉴定结构为环状的四聚体。
精选课件
3
•20世纪70年代后，随着对冠醚和环糊精等的 深入研究，尤其是它们作为模拟酶的可能性， 这类大环化合物引起美国化学家Gutsche的极 大兴趣，其在合成和结构性能等方面的系统
“3＋1”
采用何种方式取 决于杯精选芳课烃件 结构
“2＋2” （要求：R1＝R2， R3＝R4） 14
片段缩合法适用于制备取代基不同的杯芳烃
2 + 2 组合方式
23-35% 亚甲基桥上有取代基
3 + 1 组合方式 精选课件
15
Böhmer采用（21 + 2 1） 缩合反应制备下面芳烃， 产率10%
相对产率
4
5
20
17
10
6
7
精选课件 21
6
63
84
72
10
多步合成法
一步合成法制备的杯芳烃的苯酚单元上仅能 拥有相同的取代基，要合成具有不同取代基的杯 芳烃，则需要采取多步合成的方法完成。
多步方法最早有Hayes和Hunter所阐述，由对 甲基苯酚为起始物，经过溴化和反复的羟甲基化 和脱溴，得到线形四聚体，最后在高度稀释下完 成关环制备了对甲基杯[4]芳烃，反应达10步之多。
8
7.1.2 杯芳烃合成
一步合成法
对叔丁基杯[4]、[6]、[8]芳烃(1-3)的合成条件
精选课件
9
Casnati 等报道“一锅煮”法制备下列杯芳烃
O-Bn
Bn O
HCHO
n
Bn-O
MOH (M = Li, Na, K)
OH
OH
OH
OH
O-Bn
OH
碱的类型 LiOH NaOH KOH
m
O-Bn
m = 1, 2, 3
Pappalardo采用（21 + 2 1） 缩合制备下面芳烃， 产率60%
SnCl4
精选课件
16
Böhmer等的工作， 35%收率
Asao等的工作（2 + 2缩合
OMe 精选课O件Me
17
利用“片段缩合法”将取代苯酚用对位连接的二苯 酚替换可制件
精选课件
28
帽式杯芳烃
精选课件
29
杯芳烃取代基的变换
精选课件
30
Claisen重排
硝基还原 精选课件
酰化反应
31
精选课件
32
精选课件
桥联二聚杯芳烃
33
杯芳烃构象
精选课件
34
对叔丁基杯[4]芳烃 4 种可能构象
杯[6]芳烃精8选种课件可能构象
35
杯[6]芳烃 8 种可能构象
芳烃亲电取代反应
精选课件
21
杂环芳烃杯芳烃合成
精选课件
22
杯[n]呋喃[m]吡咯芳烃
精选课件
23
其他杯芳烃合成
杯[2]尿嘧啶[2]芳烃
精选课件
24
杯芳烃的衍生化
羟基上的修饰
O2N
R=
NO2
R1= 2,4-二硝基苯， R2 = R精3选=课H件 ； 或R1= R3 = 2,4-二硝基25苯， R2 =H； 或R1 = R3 = H，R2 = 2,4-二硝基苯。
精选课件
11
邻位保护
邻位去保护 （Pd/C-H2)
精选课件
12
Böhmer等合成多取代杯芳烃
三步总收率20%
精选课件
拥有内外两种羟 基的杯[4]芳烃
13
片段缩合法
Böhmer 改进了多步合成法，将杯芳烃的结构碎片以“3＋1” 或“2＋2” 等方式通过共价键结合成环，这种方法被称之为 “片段缩合法”。
18
利用“片段缩合法”，外式杯[4]芳烃替代普通二 聚苯酚，可得另一类桥联二聚或三聚杯[4] 芳烃 （如下面结构34 和35，产率分别为24%，10%）
CH2
精选课件
19
杂原子桥联杯芳烃合成
Kumagai等一步合成硫桥杯[4]芳烃，产率56%
含氧桥的杯[4]芳烃制备
分子内脱水成醚
精选课件
20
芳烃亲核取代反应
杯[4]芳烃
杯[6]芳烃
杯[8]芳烃
5，11，17，23-四叔丁基 -25，26，27，28-四羟基 杯[4]芳烃
精选课件简称对叔丁基杯[4]芳烃 7
取代基不同的杯芳烃
B u-t
OH
CH3
OH OH
CH3
OH
B u-t
5，17-二甲基-11，23-二叔丁基-25，26，
27，28-四羟基杯[4精]芳选课烃件 ( 杯-[4]芳烃)