华南理工大学物理化学2002年考研工科物化试题及答案
华南理工大学物理化学物理化学复习纲要(完整整理版)
物理化学复习提纲（华南理工大学物理化学教研室葛华才）第一章气体一．重要概念理想气体，分压，分体积，临界参数，压缩因子，对比状态二．重要关系式(1) 理想气体：pV=nRT , n = m/M(2) 分压或分体积：p B=c B RT＝p y B(3) 压缩因子：Z = pV/RT第二章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓二、重要公式与定义式1. 体积功：δW= -p外dV2. 热力学第一定律：∆U = Q+W，d U =δQ +δW3．焓的定义：H=U + pV4．热容：定容摩尔热容C v，m = δQ V /dT = (∂U m/∂T )V定压摩尔热容C p，m = δQ p /dT = (∂H m/∂T )P理性气体：C p，m- C v，m=R；凝聚态：C p，m- C v，m≈0理想单原子气体C v，m =3R/2，C p，m= C v，m+R=5R/25. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓∆f H Bθ (T)或标准燃烧焓∆c H Bθ (T)计算∆r H mθ = ∑v B∆f H Bθ (T) = -∑v B∆c H Bθ (T)6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)T2∆r H m=∆r H mθ(T1)+∫∆r C p,mdTT17. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式Q p-Q v = ∆r H m(T) -∆r U m(T) =∑v B(g)RT8. 理想气体的可逆绝热过程方程：p1V1ϒ= p2V2ϒ ，p1V1/T1 = p2V2/T2，ϒ=C p，m/C v，m三、各种过程Q、W、∆U、∆H的计算1．解题时可能要用到的内容(1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。
华南理工大学《物理化学》64-2试卷
2．理想气体等温过程的 Δ A A．＞Δ G B．＜Δ G C．=Δ G D．不能确定
3．理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学函数来判断过程的自 发性? A．Δ H B．Δ G C．Δ S D．Δ U
4．在标准压力下，用水蒸汽蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时，系统的沸点： A．必低于 373.2K C．取决于水与有机物的相对数量 B．必高于 373.2K D．取决于有机物的分子量大小
C. △G=△A+△pV=△A+nR△T =△A C. 一般过程只能用熵来判断 A 因水和有机物都有一定的蒸气压， 故系统的沸点低于水的沸点
0.25 2 =2
1
△G1 = △G2 + △G3 ， —z1F E1 = —z2F E2 —z3F E3
E3=2 E1－E2 = 2×0.337V - 0.521V = 0.153V
5．已知温度为 T 时反应 2NH3 = N2 + 3H2 的标准平衡常数为 0.25，那么在同温下， 反应
1 2
N2 +
3 2
H2 = NH3 的标准平衡常数为 B. 1 C. 2 D. 4
A．0.5
6． 298K 时，Cu2+ + 2e— = Cu Cu+ + 则反应 Cu2+ + e— = A．-0.153V e— = Cu
E1 ADVANCE \ll6 E2 ADVANCE \ll6
O ADVANCE \l5
O ADVANCE \l5
ADVANCE \l6
= 0.337V
O ADVANCE \l5
ADVANCE \l6
= 0.521V
2001-2003考研及答案华南理工考研真题
华南理工大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(请在答题纸上做答，试后本卷与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(含物理化学实验)适用专业：化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程1. C6H6在100kPa时的熔点为5℃，摩尔熔化焓为9916J²mol-1，C p,m(l)=126.8J²K-1²mol-1，C p,m(s)=122.6J²K-1²mol-1。
求100kPa、–5℃下1 mol过冷C6H6凝固成固态C6H6的Q、△U、△H、△S、△A、△G，假设凝固过程的体积功可以忽略不计。
(12分)解：涉及过程如下：∆H= ∆H1+ ∆H2+ ∆H3= C p,m(l)(T’－T) +∆H2＋C p,m(s)(T－T’)＝9916 J²mol-1+(122.6－126.8)³(268－278) J²mol-1= 9958 J²mol-1恒压Q= ∆H= 9958 J²mol-1∆U= ∆H－ ∆pV ≈∆H=9958 J²mol-1∆S= ∆S1+ ∆S2+ ∆S3= C p,m(l)ln(T’/T) +∆H2/T’+C p,m(s)ln(T/T’)= ∆H2/T’+[C p,m(s)－C p,m(s)]ln(T/T’)＝9916 J²mol-1/278K+(122.6－126.8)ln(268/278) J²K-1²mol-1= 35.8 J²K-1²mol-1∆G≈∆A= ∆H－ T∆S = 9958 J²mol-1－268K³35.8 J²K-1²mol-1 = 363.6 J²mol-12. 卫生部规定汞蒸气在1m3空气中的最高允许含量为0.01mg。
已知汞在20℃的饱和蒸气压为0.160Pa，摩尔蒸气发焓为60.7kJ²mol-1(设为常数)。
华工物化试题精解
T=J(J+1)h2/82kR02
=1*2*(6.6*10-34)2/{8*3.1422*1.38×10-23*(35*10-3/6.022*1023)*(1.988×10-10)2}
=0.3480K
4.某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行，系统的温度由T1升高至T2，则此过程的焓变_______零；如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行，则其焓变______零。
华南理工大学《物理化学》试卷(80学时)
专业班级________姓名________学号_________分数_______
华南理工大学化学学院葛华才老师解答，有错请留言，谢谢！
一、选择题(共10题，每题2分，20分)
1.含有非挥发性溶质B的水溶液，在101.325kPa和270.15K时开始析出冰，已知水的Kf=1.86K.kg.mol-1，Kb=0.52K.kg.mol-1，该溶液的正常沸点是：()
相图和冷却曲线见下图。
(3)可得到MgCu2。根据杠杆规则有
m(MgCu2)(0.25-0.1606)=(1kg-m(MgCu2))(0.33-0.25)
得m(MgCu2)=0.472kg
2.气态正戊烷和异戊烷的fGm(298.15K)分别为–194.4 kJ.mol-1，-200.8 kJ.mol-1；液体的饱和蒸气压分别为：
(C)反应级数由二级变为一级(D)反应级数由一级变为二级，k由小变大
[答]C
r=k1k2cA2/(k-1cA+k2)=kcA，k=k1k2cA/(k-1cA+k2)
cA→∞，k=k1k2/k-1；cA→0，k=k1cA
8.下列系统中为非胶体的是( )
华南理工大学《物理化学》考研试题及参考答案
华南理工大学2002年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(请在答题纸上做答，试后本卷与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(含物理化学实验)适用专业：化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程1. 在绝热的条件下，将0.4mol某理想气体从200kPa压缩到1000kPa时，温度从300K 上升到900K，求该过程的W、△H、△S、△U、△G，判断过程的性质并指出判据，已知：该理想气体在300K和200kPa时的摩尔熵为S m＝205J·K-1·mol-1，定压摩尔热容为C p，m ＝3.5R(12分)解：分析过程：(p1=200kPa,V1,T1=300K) →(p2=1000kPa,, V2, T2=900K)绝热Q=0理想气体△U = nC V,m△T = n(C p,m－R)△T△H = nC p,m△T故W =△U －Q过程熵△S = nC p,m ln(T2/ T1)+nR ln(p1/ p2)△G =△(H－TS) ＝△H－(T2S2－T1S1) =△H－(T2△S－S1△T)过程绝热，所以只能用△S判断过程的方向。
注意：本题非恒外压，功一般由热力学第一定律式计算W =△U －Q。
2. 298K时，反应N2O4(g)＝2NO2(g) 的平衡常数Kθ＝0.155，标准摩尔焓为57.24kJ·mol-1(假定温度对反应焓的影响可以忽略不计)。
(共10分)求(1) 373K时反应的平衡常数Kθ。
(2) 298K，总压为pθ时N2O4的离解度。
(3) 298K，总压为pθ，离解前N2O4和N2(惰性气体)物质的量为1：1时N2O4的离解度。
解：本题主要利用等压方程求不同温度下的平衡常数，以及与组成关系。
(1) 等压方程：ln(K2θ/ K1θ)= (T2－T1)∆r H mθ/R(T2T1)(2)N2O4(g) ＝2NO2(g)t=0 1mol 0 molt=∞时n 1－x2x n总=1＋x分压(1－x) pθ/( 1＋x) 2x pθ/( 1＋x)K1θ＝[2x/( 1＋x)]2/[(1－x)/( 1＋x)] =4x2/(1－x2)可求出x=(3)N2O4(g) ＝2NO2(g) N2t=0 1mol 1molt=∞时n1－x2x1mol n总=2＋x分压(1－x) pθ/( 2＋x) 2x pθ/( 2＋x)K1θ＝[2x/( 2＋x)]2/[(1－x)/( 2＋x)] =4x2/(2－x－x2)可求出x=3. 水的蒸汽压与温度之间可用如下关系式表示： lg (p /Pa) ＝－A /T ＋B若已知水在77℃时的饱和蒸汽压为41.847kPa ，求：(1) 常数A ，B 的值以及水的摩尔蒸发焓；(2) 在多大外压下水的沸点可以改变为101℃；(共8分)解：(1) 给出的关系式实际上为克－克方程的不定积分式。
华南理工大学物理化学2002年852物理化学考研真题
华南理工大学2002年攻读硕士学位研究生入学考试试卷1.在绝热的条件下，将0.4mol某理想气体从200kPa 压缩到1000kPa 时，温度从300K上升到900K，求该过程的W、△H、△S、△U、△G，判断过程的性质并指出判据，已知：该理想气体在300K和200kPa时的摩尔熵为S m＝205J∙K-1∙mol-1，定压摩尔热容为C p，m＝3.5R (12 分)2.298K时，反应N2O4(g)＝2NO2(g)的平衡常数Kϴ＝0.155，标准摩尔焓为57.24kJ∙mol-1(假定温度对反应焓的影响可以忽略不计)。
(共10 分)求(1) 373K 时反应的平衡常数Kϴ。
(2) 298K，总压为pϴ时N2O4的离解度。
(3) 298K，总压为pϴ，离解前N2O4和N2(惰性气体)物质的量为1:1时N2O4的离解度。
3.水的蒸汽压与温度之间可用如下关系式表示：lg(p/Pa) ＝－A/T＋B若已知水在77℃时的饱和蒸汽压为41.847kPa，求：(1) 常数A，B 的值以及水的摩尔蒸发焓；(2) 在多大外压下水的沸点可以改变为101℃；(共8 分)4.(NH4)2SO4－H2O 所组成的二组分系统，在-19.1℃时有一个低共熔点，此时冰、(NH4)2SO4和浓度为38.4％(质量分数,下同)的(NH4)2SO4水溶液平衡共存。
在108.9℃时(NH4)2SO4饱和溶液(浓度为51.8％)沸腾。
(1) 试绘出相图示意图。
(2) 分析各组分存在的相平衡。
(3) 含30％的(NH4)2SO4水溶液冷却能否得到纯固体(NH4)2SO4？若不能，如何得到纯固体(NH4)2SO4？(4) 1kg 含51.8％的(NH4)2SO4水溶液在何温度下能得到最多的纯固体(NH4)2SO4，计算出最多能得到的(NH4)2SO4的量。
(共12 分)5. 25℃时,电池Zn(s)|ZnCl2(b＝0.555mol∙kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的电动势E=1.015V，(∂E/∂T)p=－4.02×10-4V∙K－1。
物化下学期试题及答案华南理工考研真题
物化下学期试题及答案华南理⼯考研真题物化下学期⼀、选择题（共20题，每题1分。
需简要说明选择的理由，否则不给分）：1．下列各系统中属于独⽴粒⼦系统的是：A. 绝对零度的晶体B. 理想液体混合物C. 纯⽓体D. 理想⽓体的混合物答案：（）原因：2. 双原⼦分⼦振动的零点能等于：A. kTB. (1/2)kTC. hvD. (1/2)hv答案：（）原因：3. ⼀个体积为V，粒⼦质量为m 的离域⼦系统，其最低平动能级和其相邻能级的间隔是:A. h2/ 8mV2/3B. 3h2/ 8mV2/3C. 5h2/ 8mV2/3D. 8h2/ 8mV2/3答案：（）原因：4. CO2分⼦的转动运动对内能的贡献是A. U r=RT/2B. U r=RTC. U r=3RT/2D. U r=5RT /2答案：（）原因：5. 独⽴⼦系统的分⼦全配分函数,可分解为彼此独⽴的各种运动形式的配分函数的乘积,各配分函数中与压⼒有关的是A. 平动配分函数B. 转动配分函数C. 振动配分函数D. 电⼦配分函数答案：（）原因：6. 已知CO和N2的质量,转动特征温度皆基本相同,若电⼦均处于⾮简并的最低能级且振动对熵的贡献可忽略,则A. S(CO)=S(N2)B. S(CO)C. S(CO)与S(N2)⽆法⽐较D. S(CO)>S(N2)答案：（）原因：7. 有两根半径相同的玻璃⽑细管插⼊⽔中，⽔⾯上升⾼度为h，其中⼀根在 1/3 h 处使其弯曲向下，试问⽔在此⽑细管端的⾏为是A ⽔从⽑细管端滴下；B ⽑细管端⽔⾯呈凸形弯⽉⾯；C ⽑细管端⽔⾯呈凹形弯⽉⾯；D ⽑细管端⽔⾯呈⽔平⾯。
答案：（）原因：8. 讨论固体对⽓体的等温吸附的兰格缪尔(Langmuir)理论其最重要的基本假设为A. ⽓体是处在低压下B. 固体表⾯的不均匀性C. 吸附是单分⼦层的D. 吸附是多分⼦层的答案：（）原因：9. 同时具有亲⽔和亲油基团的分⼦作为表⾯活性剂是因为 A. 在界⾯上产⽣负吸附 B. 能形成胶囊C. 在界⾯上定向排列降低了表⾯能D. 使溶液的表⾯张⼒增⼤答案：（）原因：10. 温度T 时某⼀级反应A--→B,为了使A 的浓度改变1/5, 需时4s, 则反应的半衰期为 A. 12.42s B. 15.53s C. 4.14s D. 6.21s 答案：（）原因：11. 对⾏反应当温度⼀定时由纯A 开始反应,下列说法中哪⼀点是不对的? A.起始时A 的消耗速率最快B.反应进⾏的净速率是正逆两向反应速率之差C.k 1/k -1的值是恒定的D.达到平衡时正逆两向的速率常数相同。
华南理工大学2000-2003考研《化工原理》真题
华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试题一、填空选择题1.流体在半径为R 的圆形之管中作层流流动，则平均速度发生在距管中心 r= R。
2.在长为L(m)，高为H(m)的降尘室中，颗粒的沉降速度为，气体通过降沉室的水平速度为，则颗粒能在降尘是分离的必要条件为。
3.空气在内径一定的圆管中稳定流动，当气体质量流量一定，气体温度升高时，Re值将。
4.流量一定，当吸入管径增加，离心泵的安装高度将。
5.有一板框过滤机，以恒压过滤一种悬浮液，滤饼为不可压缩，过滤介质阻力忽略不计。
当其他条件不变时，过滤时间缩短一半，所得的滤液是原来滤液的倍。
6.某水平管式换热器，管间为饱和水蒸气冷凝，若饱和水蒸气与壁温之差增加一倍时，冷凝传热速率将增加为原来的。
A. B. C. D.7.判断下列命题是否正确，正确的是。
A.上升的气速过大会引起漏液`；B.上升的气速过小会引起液泛；C.上升的气速过大会造成过量的液沫夹带；D.上升的气速过大会造成过量的气泡夹带；E.上升气速过大会使板效率降低。
8.在以下几个吸收过程中，那个改为化学吸收将会最显著的提高吸收速率。
A. 水吸收氨；B.水吸收HCl气体；C. 水吸收SO2；D. 水吸收CO29.在精镏操作中，两组分的相对挥发度越大，则表示分离该体系越。
A. 困难；B.完全；C. 容易；D. 不完全10.减压（真空）干燥器主要用于的物料，但它的设备费和能量消耗费都。
二、某常压连续干燥器，已知操作条件如下：干燥气的生产能力为200kg/h（按干燥产品计），空气的状况为：进预热器前的温度为20℃，相对湿度为60%，湿含量为0.01kg水/kg干空气，离开干燥气的温度为40℃，相对湿度为60%，湿含量为0.03 kg水/kg干空气，进干燥器前的温度为90℃，物料的状况：进干燥器前的温度为20℃，干基含水量为0.25kg水/kg干料，出干燥器式的温度为35℃，干基含水量为0.01kg/kg干料。
2002年华南理工大学物理化学考研真题及参考答案
3. 已知反应： 4Na (g) + O2 = 2 Na2O(s)
r Gm / (J·mol－1 ) = －1276222 + 890.6T/K－32.34( T/K)ln( T/K)
(a)
而反应： 4Cr(s) + 3 O2(g) 在 298K 时
= 2Cr2O3(s)
(b)
=2256.85 kJ·mol －1 r H m
2. 已知 H2O(l) 和 H2O(g) 的 S m (298K) 分别为 69.940 和 188.83 J·K－1·mol －1 ; f H m (298K)分别为
285.838 kJ·mol －1
和 241.825 kJ·mol －1 ; 假设相变过程的热效应随温度的变化可忽略不计。
= 547.77 J·mol －1 ·K－1 r Sm
rCp, m = 56 假设rCp, m 与温度无关。 (1) (2)
J·mol －1·K－1
写出反应（b）的 r Gm 与温度 T 的关系式；
证明在 p、温度低于 1063K 时 Cr2O3(s) 能被 Na(g)还原，即发生如下反应： 2Cr2O3 + 12Na(g) = 4 Cr(s) + 6 Na2O(s) （12 分） (c)
H = nCp,m(T2－T1) = [1×(12.471+8.3145)×(109.25－273.15)] J =－3407 J T V 10V 109.25 S nCV ,m ln 2 nR ln 2 [1 12.471ln 1 8.315ln 1 ]J K1 7.72J K1 T1 V1 273.15 V1 A U TS U T2 S S1 (T2 T1 ) [ 2043.9 109.25 7.72 13 (109.25 273.15)]J 756.6J G H TS H T2 S S1 (T2 T1 ) 2120J 注意： TS=T2S2－T1 S1 = T2(S1 + S)－T1 S1 ≠T1S + S1T
华南理工大学《物理化学》64-1试卷
华南理工大学《物理化学》64-1试卷华南理工大学《物理化学》64-1试卷专业________ 班级编号______ 姓名分数一、选择题( 共10题, 15分)1. 下列的过程可应用公式△H = Q进行计算的是( ) (2分)A. 不做非体积功，始末态压力相同但中间压力有变化的过程B. 不做非体积功，一直保持体积不变的过程C. 273.15K，pθ下液态水结成冰的过程D. 恒容下加热实际气体2. 苯和甲苯在恒温恒压条件下混合形成理想液体混合物，其△mix S ( ) (1分)A. ＞0B. ＜0C. ＝0D. ≠03．N2(g)、O2(g)系统中加入一种固体催化剂，可生成一种气态氮氧化物，则系统的自由度为( ) (2分)A. A. 1B. 2C. 3D. 44. 纯水的表面张力为γ1，某溶质的表面张力为γ2 ，且γ2> γ1，制成水溶液后，溶质的表面浓度为c s，本体浓度为c，则( ) (2分)A. c s> cB. c s< cC. c s= cD. c s= 05. 在400 K时，液体A和B的蒸气压分别为40 kPa和60 kPa，两者组成理想液体混合物。
当气-液平衡时，溶液中A的摩尔分数为0.6，则在气相中B的摩尔分数应为( ) (2分)(A) 0.31 B. 0.40 C. 0.50 D. 0.606. 电解CuSO4溶液时，当通过溶液的电量为2F时，则在阴极上将析出Cu的量为( ) (1分)(A) 0.5 mol B. 1 mol C. 1.5 mol D. 2 mol7. 同外压恒温下，微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压：( ) (1分)(A) 大 B. 一样 C. 小 D. 不定8. 在相图上,当系统处于下列哪一点时只存在一个相? ( ) (1分)(A) 恒沸点 B. 熔点 C. 临界点 D. 低共熔点9．反应A → 2B在温度T时的速率方程为d c B / d t = k B c A，则此反应的半衰期为：A．ln2/k B B．21n2/k B C．k B ln2 D．2k B ln210．下列哪一种不属胶系统统的电动现象? ( ) (1分)A．电导B．电泳C．电渗D．沉降电位二、填空题( 共6题，10分)1. 1.稀溶液的依数性计算公式有__________, __________, __________, __________。
历年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷与真题答案
历年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷与真题答案历年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷与真题答案一、考试解读：part 1 学院专业考试概况：①学院专业分析：含学院基本概况、考研专业课科目:629物理化学（一）的考试情况；②科目对应专业历年录取统计表：含华工相关专业的历年录取人数与分数线情况；③历年考研真题特点：含华南理工大学考研专业课629物理化学（一）各部分的命题规律及出题风格。
part 2 历年题型分析及对应解题技巧：根据华工629物理化学（一）考试科目的考试题型（计算题、简答题等），分析对应各类型题目的具体解题技巧，帮助考生提高针对性，提升答题效率，充分把握关键得分点。
part 3 近年真题分析：最新真题是华工考研中最为珍贵的参考资料，针对最新一年的华南理工大学考研真题试卷展开深入剖析，帮助考生有的放矢，把握真题所考察的最新动向与考试侧重点，以便做好更具针对性的复习准备工作。
part 4 2020考试展望：根据上述相关知识点及真题试卷的针对性分析，提高2020考生的备考与应试前瞻性，令考生心中有数，直抵华工考研的核心要旨。
part 5 华南理工大学考试大纲：①复习教材罗列（官方指定或重点推荐+拓展书目）：不放过任何一个课内、课外知识点。
②官方指定或重点教材的大纲解读：官方没有考试大纲，高分学长学姐为你详细梳理。
③拓展书目说明及复习策略：专业课高分，需要的不仅是参透指定教材的基本功，还应加强课外延展与提升。
part 6 专业课高分备考策略：①考研前期的准备；②复习备考期间的准备与注意事项；③考场注意事项。
part 7 章节考点分布表：罗列华工考研专业课试卷中，近年试卷考点分布的具体情况，方便考生知晓华工考研专业课试卷的侧重点与知识点分布，有助于考生更具针对性地复习、强化，快准狠地把握高分阵地。
二、华南理工历年考研真题与部分答案：2000年华南理工大学物理化学考研真题试卷2001年华南理工大学物理化学考研真题试卷2002年华南理工大学物理化学考研真题试卷2003年华南理工大学329物理化学（一）考研真题试卷2004年华南理工大学329物理化学（一）考研真题试卷2005年华南理工大学329物理化学（一）考研真题试卷2006年华南理工大学329物理化学（一）考研真题试卷2007年华南理工大学329物理化学（一）考研真题试卷2008年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2009年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2010年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2011年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2012年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2013年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题试卷2000年华南理工大学物理化学考研真题答案解析2001年华南理工大学物理化学考研真题答案解析2002年华南理工大学329物理化学（一）考研真题答案解析2003年华南理工大学329物理化学（一）考研真题答案解析2004年华南理工大学329物理化学（一）考研真题答案解析2005年华南理工大学329物理化学（一）考研真题答案解析2006年华南理工大学329物理化学（一）考研真题答案解析2007年华南理工大学329物理化学（一）考研真题答案解析2008年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2009年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2010年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2011年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2012年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2013年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题答案解析此真题试卷与真题答案摘自致远华工考研网。
华南理工物理化学近十年考研真题 整理
20001．苯的正常沸点为353K，摩尔蒸发焓为30.77kJ•mol-1，现将353K，标准压力下的1 摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。
(1) 计算该过程苯吸收的热量和做的功；(2) 求过程的 G 和 S；(3) 求环境的熵变；(4) 可以使用何种判据判断过程的性质。
2．有关金刚石和石墨在298K 时的热力学数据如下表所示：金刚石石墨c H m/(kJ²mol-1) -395.3 -393.4S m/(J²K-1²mol-1) 2.43 5.69密度/(kg²dm-3) 3.513 2.260求：(1) 298K 时，由石墨转化为金刚石的 r G m；(2) 298Ｋ时，由石墨转化为金刚石的最小压力。
(本题１０分)3．已知288.15K 时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa，现将１mol NaOH 溶解在4.559mol 水中，测得该溶液的饱和蒸汽压596.5Pa，求：(1) 溶液中水的活度；(2) 在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。
(本题10 分)4．对MnO-Fe2O3 二组分系统，已知MnO 和Fe2O3 的熔点分别为1785℃和1370℃；在1430℃时，含有40％和70％Fe2O3(质量％)两间发生转熔变化，与其平衡的液相组成为85％Fe2O3；在1200℃，两个固溶体的组成为36％Fe2O3 和74％Fe2O3。
(1) 试绘制出该系统的相图；(2) 指出个区域和三相线对应的相态和自由度；(3) 当一含74％Fe2O３的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至1100℃时，作出冷却曲线，简述其相态的变化。
(4) 当一含74％Fe2O3 的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃，试分析此时个相的组成和质量。
假设系统的总质量为1kg。
(本题12 分)5．298K 时，电池Hg(1)∣HgCl2 (s) | HCl(a) | Cl2(g，p) | Pt 的电动势及它的温度系数分别为1.092V 和9.427X10-4V•K-1。
华南理工大学物理化学考研习题集-考研试题文档资料系列
前言15概念及术语15BET公式BET formula 15DLVO理论DLVO theory 16HLB法hydrophile-lipophile balance method 16pVT性质pVT property 16ζ电势zeta potential 16阿伏加德罗常数Avogadro’number16阿伏加德罗定律Avogadro law 16阿累尼乌斯电离理论Arrhenius ionization theory 16阿累尼乌斯方程Arrhenius equation 16阿累尼乌斯活化能Arrhenius activation energy 16阿马格定律Amagat law 16艾林方程Erying equation 16爱因斯坦光化当量定律Einstein’s law of photochemical equivalence17 爱因斯坦－斯托克斯方程Einstein-Stokes equation 17安托万常数Antoine constant 17安托万方程Antoine equation 17盎萨格电导理论Onsager’s theory of conductance17半电池half cell 17半衰期half time period 17饱和液体saturated liquids 17饱和蒸气saturated vapor 17饱和吸附量saturated extent of adsorption 17饱和蒸气压saturated vapor pressure 17爆炸界限explosion limits 17比表面功specific surface work 17比表面吉布斯函数specific surface Gibbs function 17比浓粘度reduced viscosity 17标准电动势standard electromotive force 18标准电极电势standard electrode potential 18标准摩尔反应焓standard molar reaction enthalpy 18标准摩尔反应吉布斯函数standard Gibbs function of molar reaction 18 标准摩尔反应熵standard molar reaction entropy 18标准摩尔焓函数standard molar enthalpy function 18标准摩尔吉布斯自由能函数standard molar Gibbs free energy function 18 标准摩尔燃烧焓standard molar combustion enthalpy 18标准摩尔熵standard molar entropy 18标准摩尔生成焓standard molar formation enthalpy 18标准摩尔生成吉布斯函数standard molar formation Gibbs function 18 标准平衡常数standard equilibrium constant 19标准氢电极standard hydrogen electrode 19标准态standard state 19标准熵standard entropy 19标准压力standard pressure 19标准状况standard condition 19表观活化能apparent activation energy 19表观摩尔质量apparent molecular weight 19表观迁移数apparent transference number 20表面surfaces 20表面过程控制surface process control 20表面活性剂surfactants 20表面吸附量surface excess 20表面张力surface tension 20表面质量作用定律surface mass action law 20波义尔定律Boyle law 20波义尔温度Boyle temperature 20波义尔点Boyle point 21玻尔兹曼常数Boltzmann constant 21玻尔兹曼分布Boltzmann distribution 21玻尔兹曼公式Boltzmann formula 21玻尔兹曼熵定理Boltzmann entropy theorem 21泊Poise 21不可逆过程irreversible process 21不可逆过程热力学thermodynamics of irreversible processes 21 不可逆相变化irreversible phase change 21布朗运动brownian movement 21查理定律Charle’s law22产率yield 22敞开系统open system 22超电势over potential 22沉降sedimentation 22沉降电势sedimentation potential 22沉降平衡sedimentation equilibrium 22触变thixotropy 22粗分散系统thick disperse system 22催化剂catalyst 22单分子层吸附理论mono molecule layer adsorption 22单分子反应unimolecular reaction 22单链反应straight chain reactions 23弹式量热计bomb calorimeter 23道尔顿定律Dalton law 23道尔顿分压定律Dalton partial pressure law 23德拜和法尔肯哈根效应Debye and Falkenhagen effect 23德拜立方公式Debye cubic formula 23德拜－休克尔极限公式Debye-Huckel’s limiting equation23 等焓过程isenthalpic process 23等焓线isenthalpic line 23等几率定理theorem of equal probability 23等温等容位Helmholtz free energy 23等温等压位Gibbs free energy 23等温方程equation at constant temperature 23低共熔点eutectic point 24低共熔混合物eutectic mixture 24低会溶点lower consolute point 24低熔冰盐合晶cryohydric 24第二类永动机perpetual machine of the second kind 25第三定律熵Third-Law entropy 25第一类永动机perpetual machine of the first kind 25缔合化学吸附association chemical adsorption 25电池常数cell constant 25电池电动势electromotive force of cells 25电池反应cell reaction 25电导conductance25电导率conductivity 25电动势的温度系数temperature coefficient of electromotive force 26 电动电势zeta potential 26电功electric work 26电化学electrochemistry 26电化学极化electrochemical polarization 26电极电势electrode potential 26电极反应reactions on the electrode 26电极种类type of electrodes 26电解池electrolytic cell 26电量计coulometer 26电流效率current efficiency 26电迁移electro migration 27电迁移率electromobility 27电渗electroosmosis 27电渗析electrodialysis 27电泳electrophoresis 27丁达尔效应Dyndall effect 27定容摩尔热容molar heat capacity under constant volume 27定容温度计Constant voIume thermometer 27定压摩尔热容molar heat capacity under constant pressure 27定压温度计constant pressure thermometer 27定域子系统localized particle system 27动力学方程kinetic equations 27动力学控制kinetics control 27独立子系统independent particle system 28对比摩尔体积reduced mole volume 28对比体积reduced volume 28对比温度reduced temperature 28对比压力reduced pressure 28对称数symmetry number 28对行反应reversible reactions 28对应状态原理principle of corresponding state 28多方过程polytropic process 28多分子层吸附理论adsorption theory of multi-molecular layers 28 二级反应second order reaction 28二级相变second order phase change 29法拉第常数faraday constant 29法拉第定律Faraday’s law29反电动势back E.M.F. 29反渗透reverse osmosis 29反应分子数molecularity 29反应级数reaction orders 30反应进度extent of reaction30反应热heat of reaction 30反应速率rate of reaction 30反应速率常数constant of reaction rate 30范德华常数van der Waals constant 30范德华方程van der Waals equation 30范德华力van der Waals force 30范德华气体van der Waals gases 30范特霍夫方程van’t Hoff equation30范特霍夫规则van’t Hoff rule31范特霍夫渗透压公式van’t Hoff equation of osmotic pressure31非基元反应non-elementary reactions 31非体积功non-volume work 31非依时计量学反应time independent stoichiometric reactions 31菲克扩散第一定律Fick’s first law of diffusion31沸点boiling point 31沸点升高elevation of boiling point 31费米－狄拉克统计Fermi-Dirac statistics 31分布distribution 31分布数distribution numbers 31分解电压decomposition voltage 32分配定律distribution law 32分散系统disperse system 32分散相dispersion phase 32分体积partial volume 32分体积定律partial volume law 32分压partial pressure 32分压定律partial pressure law 32分子反应力学mechanics of molecular reactions 32分子间力intermolecular force 32分子蒸馏molecular distillation 32封闭系统closed system 32附加压力excess pressure 32弗罗因德利希吸附经验式Freundlich empirical formula of adsorption 32 负极negative pole 33负吸附negative adsorption 33复合反应composite reaction 33盖·吕萨克定律Gay-Lussac law 33盖斯定律Hess law 33甘汞电极calomel electrode 33感胶离子序lyotropic series 33杠杆规则lever rule 33高分子溶液macromolecular solution 34高会溶点upper consolute point 34隔离法the isolation method 34格罗塞斯－德雷珀定律Grotthus-Draoer’s law34隔离系统isolated system 34根均方速率root-mean-square speed 34功work 35功函work content 35共轭溶液conjugate solution 35共沸温度azeotropic temperature 35构型熵configurational entropy 35孤立系统isolated system 35固溶胶solid sol 35固态混合物solid solution 35固相线solid phase line 35光反应photoreaction 35光化学第二定律the second law of actinochemistry 35光化学第一定律the first law of actinochemistry 36光敏反应photosensitized reactions 36光谱熵spectrum entropy 36广度性质extensive property 36广延量extensive quantity 36广延性质extensive property 36规定熵stipulated entropy 36过饱和溶液oversaturated solution 36过饱和蒸气oversaturated vapor 36过程process36过渡状态理论transition state theory 36过冷水super-cooled water 36过冷液体overcooled liquid 36过热液体overheated liquid 36亥姆霍兹函数Helmholtz function 36亥姆霍兹函数判据Helmholtz function criterion 37亥姆霍兹自由能Helmholtz free energy 37亥氏函数Helmholtz function 37焓enthalpy 37亨利常数Henry constant 37亨利定律Henry law 37恒沸混合物constant boiling mixture 37恒容摩尔热容molar heat capacity at constant volume 37恒容热heat at constant volume 38恒外压constant external pressure 38恒压摩尔热容molar heat capacity at constant pressure 38恒压热heat at constant pressure 38化学动力学chemical kinetics 38化学反应计量式stoichiometric equation of chemical reaction 38化学反应计量系数stoichiometric coefficient of chemical reaction 38 化学反应进度extent of chemical reaction 38化学亲合势chemical affinity 38化学热力学chemical thermodynamics 38化学势chemical potential 38化学势判据chemical potential criterion 38化学吸附chemisorptions 39环境environment 39环境熵变entropy change in environment 39挥发度volatility 39混合熵entropy of mixing 39混合物mixture 39活度activity39活化控制activation control 40活化络合物理论activated complex theory 40活化能activation energy 40霍根-华森图Hougen-Watson Chart 40基态能级energy level at ground state 40基希霍夫公式Kirchhoff formula 40基元反应elementary reactions 40积分溶解热integration heat of dissolution 40吉布斯－杜亥姆方程Gibbs-Duhem equation 40吉布斯－亥姆霍兹方程Gibbs-Helmhotz equation 41吉布斯函数Gibbs function 41吉布斯函数判据Gibbs function criterion 41吉布斯吸附公式Gibbs adsorption formula 41吉布斯自由能Gibbs free energy 41吉氏函数Gibbs function 41极化电极电势polarization potential of electrode 41极化曲线polarization curves 41极化作用polarization 41极限摩尔电导率limiting molar conductivity 41几率因子steric factor 41计量式stoichiometric equation 42计量系数stoichiometric coefficient 42价数规则rule of valence 42简并度degeneracy 42键焓bond enthalpy 42胶冻broth jelly 42胶核colloidal nucleus 42胶凝作用demulsification 42胶束micelle 42胶体colloid 42胶体分散系统dispersion system of colloid 42胶体化学collochemistry 42胶体粒子colloidal particles 42胶团micelle 42焦耳Joule 42焦耳-汤姆生实验Joule-Thomson experiment 43焦耳-汤姆生系数Joule-Thomson coefficient 43焦耳-汤姆生效应Joule-Thomson effect 43焦耳定律Joule's law 43接触电势contact potential 43接触角contact angle 43节流过程throttling process 43节流膨胀throttling expansion 43节流膨胀系数coefficient of throttling expansion 43 结线tie line 43结晶热heat of crystallization 44解离化学吸附dissociation chemical adsorption 44 界面interfaces 44界面张力surface tension 44浸湿immersion wetting 44浸湿功immersion wetting work 44精馏rectify 44聚（合）电解质polyelectrolyte44聚沉coagulation 44聚沉值coagulation value 44绝对反应速率理论absolute reaction rate theory 44 绝对熵absolute entropy 44绝对温标absolute temperature scale 44绝热过程adiabatic process 45绝热量热计adiabatic calorimeter 45绝热指数adiabatic index 45卡诺定理Carnot theorem 45卡诺循环Carnot cycle 45开尔文公式Kelvin formula 45柯诺瓦洛夫－吉布斯定律Konovalov-Gibbs law 45科尔劳施离子独立运动定律Kohlrausch’s Law of Independent Migration of Ions45 可能的电解质potential electrolyte 45可逆电池reversible cell 45可逆过程reversible process 45可逆过程方程reversible process equation 45可逆体积功reversible volume work 46可逆相变reversible phase change 46克拉佩龙方程Clapeyron equation 46克劳修斯不等式Clausius inequality 46克劳修斯－克拉佩龙方程Clausius-Clapeyron equation 46控制步骤control step 46库仑计coulometer 46扩散控制diffusion controlled 46拉普拉斯方程Laplace’s equation46拉乌尔定律Raoult law 46兰格缪尔－欣谢尔伍德机理Langmuir-Hinshelwood mechanism 46雷利公式Rayleigh equation 47兰格缪尔吸附等温式Langmuir adsorption isotherm formula 47冷冻系数coefficient of refrigeration 47冷却曲线cooling curve 47离解热heat of dissociation 47离解压力dissociation pressure 47离域子系统non-localized particle systems 47离子的标准摩尔生成焓standard molar formation of ion 47离子的电迁移率mobility of ions 47离子的迁移数transport number of ions 48离子独立运动定律law of the independent migration of ions 48离子氛ionic atmosphere 48离子强度ionic strength 48理想混合物perfect mixture 48理想气体ideal gas 48理想气体的绝热指数adiabatic index of ideal gases 48理想气体的微观模型micro-model of ideal gas 48理想气体反应的等温方程isothermal equation of ideal gaseous reactions 48理想气体绝热可逆过程方程adiabatic reversible process equation of ideal gases 48 理想气体状态方程state equation of ideal gas 48理想稀溶液ideal dilute solution 48理想液态混合物perfect liquid mixture 49粒子particles 49粒子的配分函数partition function of particles 49连串反应consecutive reactions 49链的传递物chain carrier 49链反应chain reactions 49量热熵calorimetric entropy 49量子统计quantum statistics 49量子效率quantum yield 49临界参数critical parameter 50临界常数critical constant 50临界点critical point 50临界胶束浓度critical micelle concentration 50临界摩尔体积critical molar volume 50临界温度critical temperature 50临界压力critical pressure 50临界状态critical state 50零级反应zero order reaction 50流动电势streaming potential 50流动功flow work 50笼罩效应cage effect 50路易斯－兰德尔逸度规则Lewis-Randall rule of fugacity 50 露点dew point 50露点线dew point line 50麦克斯韦关系式Maxwell relations 51麦克斯韦速率分布Maxwell distribution of speeds 51麦克斯韦能量分布MaxwelIdistribution of energy 51毛细管凝结condensation in capillary 51毛细现象capillary phenomena 51米凯利斯常数Michaelis constant 51摩尔电导率molar conductivity 51摩尔反应焓molar reaction enthalpy 52摩尔混合熵mole entropy of mixing 52摩尔气体常数molar gas constant 52摩尔热容molar heat capacity 52摩尔溶解焓mole dissolution enthalpy 52摩尔稀释焓mole dilution enthalpy 52内扩散控制internal diffusions control 52内能internal energy 52内压力internal pressure 52能级energy levels 52能级分布energy level distribution 52能量均分原理principle of the equipartition of energy 52能斯特方程Nernst equation 53能斯特热定理Nernst heat theorem 53凝固点freezing point 53凝固点降低lowering of freezing point 53凝固点曲线freezing point curve 53凝胶gelatin 53凝聚态condensed state 54凝聚相condensed phase 54浓差超电势concentration over-potential 54浓差极化concentration polarization 54浓差电池concentration cells 54帕斯卡pascal 54泡点bubble point 54泡点线bubble point line 54配分函数partition function 54配分函数的析因子性质property that partition function to be expressed as a product of the separate partition functions for each kind of state 54碰撞截面collision cross section 54碰撞数the number of collisions 54偏摩尔量partial mole quantities 54平衡常数（理想气体反应）equilibrium constants for reactions of ideal gases 55平动配分函数partition function of translation 55平衡分布equilibrium distribution 55平衡态equilibrium state 55平衡态近似法equilibrium state approximation 55平衡状态图equilibrium state diagram 56平均活度mean activity 56平均活度系统mean activity coefficient 56平均摩尔热容mean molar heat capacity 56平均质量摩尔浓度mean mass molarity 56平均自由程mean free path 56平行反应parallel reactions 56破乳demulsification 56铺展spreading 56普遍化范德华方程universal van der Waals equation 56其它功the other work 57气化热heat of vaporization57气溶胶aerosol 57气体常数gas constant 57气体分子运动论kinetic theory of gases 57气体分子运动论的基本方程foundamental equation of kinetic theory of gases 57气溶胶aerosol 57气相线vapor line 57迁移数transport number 57潜热latent heat 57强度量intensive quantity 57强度性质intensive property 57亲液溶胶hydrophilic sol 58氢电极hydrogen electrodes 58区域熔化zone melting 58热heat 58热爆炸heat explosion 58热泵heat pump 58热功当量mechanical equivalent of heat 58热函heat content 58热化学thermochemistry 58热化学方程thermochemical equation 58热机heat engine 58热机效率efficiency of heat engine 58热力学thermodynamics 58热力学第二定律the second law of thermodynamics 59热力学第三定律the third law of thermodynamics 59热力学第一定律the first law of thermodynamics 59热力学基本方程fundamental equation of thermodynamics 59 热力学几率thermodynamic probability 59热力学能thermodynamic energy 59热力学特性函数characteristic thermodynamic function 59热力学温标thermodynamic scale of temperature 59热力学温度thermodynamic temperature 59热熵thermal entropy 59热效应heat effect 59熔点曲线melting point curve 60熔化热heat of fusion 60溶胶colloidal sol 60溶解焓dissolution enthalpy 60溶液solution 60溶胀swelling 60乳化剂emulsifier 60乳状液emulsion 60润湿wetting60润湿角wetting angle 60萨克尔－泰特洛德方程Sackur-Tetrode equation 61三相点triple point 61三相平衡线triple-phase line 61熵entropy 61熵判据entropy criterion 61熵增原理principle of entropy increase 61渗透压osmotic pressure 62渗析法dialytic process 62生成反应formation reaction 62升华热heat of sublimation 62实际气体real gas 62舒尔采－哈迪规则Schulze-Hardy rule 62松驰力relaxation force 62松驰时间time of relaxation 62速度常数reaction rate constant 62速率方程rate equations 63速率控制步骤rate determining step 63塔费尔公式Tafel equation 63态－态反应state-state reactions 63唐南平衡Donnan equilibrium 63淌度mobility 63特鲁顿规则Trouton rule 63特性粘度intrinsic viscosity 63体积功volume work 63统计权重statistical weight 63统计热力学statistic thermodynamics 63统计熵statistic entropy 63途径path 64途径函数path function 64外扩散控制external diffusion control 64完美晶体perfect crystalline 64完全气体perfect gas 64微观状态microstate 64微态microstate 64韦斯顿标准电池Weston standard battery 64维恩效应Wien effect 64维里方程virial equation 64维里系数virial coefficient 64稳流过程steady flow process 64稳态近似法stationary state approximation 64无热溶液athermal solution 64无限稀溶液solutions in the limit of extreme dilution 65 物理化学Physical Chemistry 65物理吸附physisorptions 65吸附adsorption 65吸附等量线adsorption isostere 65吸附等温线adsorption isotherm 65吸附等压线adsorption isobar 65吸附剂adsorbent 65吸附量extent of adsorption65吸附热heat of adsorption 65吸附质adsorbate 65析出电势evolution or deposition potential 65稀溶液的依数性colligative properties of dilute solutions 66稀释焓dilution enthalpy 66系统system 66系统点system point 66系统的环境environment of system 66相phase 66相变phase change 66相变焓enthalpy of phase change 66相变化phase change 66相变热heat of phase change 66相点phase point 66相对挥发度relative volatility 67相对粘度relative viscosity 67相律phase rule 67相平衡热容heat capacity in phase equilibrium 67相图phase diagram 67相倚子系统system of dependent particles 67悬浮液suspension 67循环过程cyclic process 67压力商pressure quotient 67压缩因子compressibility factor 67压缩因子图diagram of compressibility factor 67亚稳状态metastable state 67盐桥salt bridge 67盐析salting out 68阳极anode 68杨氏方程Young’s equation68液体接界电势liquid junction potential 68液相线liquid phase lines 68一级反应first order reaction 68一级相变first order phase change 68依时计量学反应time dependent stoichiometric reactions 68 逸度fugacity 68逸度系数coefficient of fugacity 69阴极cathode 69荧光fluorescence 69永动机perpetual motion machine 69永久气体Permanent gas 69有效能available energy 69原电池primary cell 69原盐效应salt effect 69增比粘度specific viscosity 70憎液溶胶lyophobic sol 70沾湿adhesional wetting 70沾湿功the work of adhesional wetting 70真溶液true solution 70真实电解质real electrolyte 70真实气体real gas 70真实迁移数true transference number70振动配分函数partition function of vibration 70振动特征温度characteristic temperature of vibration 70 蒸气压下降depression of vapor pressure 70正常沸点normal point 70正吸附positive adsorption 71支链反应branched chain reactions 71直链反应straight chain reactions 71指前因子pre-exponential factor 71质量作用定律mass action law 71制冷系数coefficient of refrigeration 71中和热heat of neutralization 71轴功shaft work 71转动配分函数partition function of rotation 71转动特征温度characteristic temperature of vibration 72 转化率convert ratio 72转化温度conversion temperature 72状态state 72状态方程state equation 72状态分布state distribution 72状态函数state function 72准静态过程quasi-static process 72准一级反应pseudo first order reaction 72自动催化作用auto-catalysis 72自由度degree of freedom 72自由度数number of degree of freedom 72自由焓free enthalpy 73自由能free energy 73自由膨胀free expansion 73组分数component number 73最低恒沸点lower azeotropic point 73最高恒沸点upper azeotropic point 73最佳反应温度optimal reaction temperature 73最可几分布most probable distribution 73最可几速率most propable speed 73练习题74第一章气体的PVT性质74选择题74问答题74第二章热力学第一定律75选择题76问答题82第三章热力学第二定律85选择题85问答题92第四章多组分系统热力学94选择题94问答题98第五章化学平衡100选择题100问答题104第六章相平衡104选择题104问答题110第七章电化学112选择题112问答题118第八章统计热力学119选择题119第九章表面现象125选择题125问答题129第十章化学动力学130选择题130第十一章胶体化学134选择题135第三部分模拟题145前言本书分为两大部分，第一部分为物理化学中的概念及术语。
华南理工大学 物理化学考研试题及参考答案
华南理工大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(请在答题纸上做答，试后本卷与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(含物理化学实验)适用专业：化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程1. C6H6在100kPa时的熔点为5℃，摩尔熔化焓为9916J·mol-1，C p,m(l)=126.8J·K-1·mol-1，C p,m(s)=122.6J·K-1·mol-1。
求100kPa、–5℃下1 mol过冷C6H6凝固成固态C6H6的Q、△U、△H、△S、△A、△G，假设凝固过程的体积功可以忽略不计。
(12分)解：涉及过程如下：∆H= ∆H1+ ∆H2+ ∆H3= C p,m(l)(T’－T) +∆H2＋C p,m(s)(T－T’)＝9916 J·mol-1+(122.6－126.8)×(268－278) J·mol-1= 9958 J·mol-1恒压Q= ∆H= 9958 J·mol-1∆U= ∆H－ ∆pV ≈∆H=9958 J·mol-1∆S= ∆S1+ ∆S2+ ∆S3= C p,m(l)ln(T’/T) +∆H2/T’+C p,m(s)ln(T/T’)= ∆H2/T’+[C p,m(s)－C p,m(s)]ln(T/T’)＝9916 J·mol-1/278K+(122.6－126.8)ln(268/278) J·K-1·mol-1= 35.8 J·K-1·mol-1∆G≈∆A= ∆H－ T∆S = 9958 J·mol-1－268K×35.8 J·K-1·mol-1 = 363.6 J·mol-12. 卫生部规定汞蒸气在1m3空气中的最高允许含量为0.01mg。
已知汞在20℃的饱和蒸气压为0.160Pa，摩尔蒸气发焓为60.7kJ·mol-1(设为常数)。
2002华南理工化工考研真题
华南理工大学2002 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：化工原理适用专业：化学工程，化学工艺，应用化学，工业催化，能源环境材料及技术，制药工程，制浆造纸工程，制糖工程，环境工程，化学工程（专业学位），轻工技术与工程一、概念题1.用测速管测定的是（）流速，孔板流量计的测定的是（）流速；测流体流量时，随着流体流量增加，孔板流量计两侧压差值将（），若改用转子流量计测量，当流量增大时，转子两端压差值将（）。
2.某厂水塔液面到水槽液面的垂直距离恒为30m，现需要将水槽水平平移到原来两倍的距离，用圆管子加长，为了维持原供水参数不变，需外加机械能为（）mmH2O。
3.在滞流区，颗粒的沉降速度与颗粒直径的（）次方成正比；在湍流区，颗粒的沉降速度与颗粒直径的（）次方成正比。
4.冷凝现象有（）和（）冷凝，工业冷凝器的设计都按（）冷凝设计；沸腾过程分为（）阶段；（）、（）沸腾和（）沸腾，工业上的沸腾装置一般是按（）沸腾设计的。
5.某离心泵从河中将水送到一敞口高位槽，旱季河水水位下降时，泵的输送流量变（），如何调节到原流量，作图说明。
6.恒摩尔流结果基于的假设是；和。
7.稳态传质过程，若组分A通过气膜和液膜的推动力为（p-p i）>(c i-c)，则气膜阻力液膜阻力。
8.在相同温度、压力和混合物组成条件下，等分子反相扩散速率单相扩散速率(一组分通过静止气膜的扩散速率)。
其原因是。
9.为保证测定干燥介质湿球温度的正确性，测定时应满足，；其理由是。
10.对某一板式塔进行改造，若其他条件不变，增大板间距，则该塔的操作弹性；液泛气速。
11.恒沸精馏与萃取精馏的共同点是，主要区别是和。
12.板式塔在相同的操作条件下，若塔板的开孔率增加，则塔板压降，漏液量。
二、计算题（70分）1.（15分）图1示，两水池的水位差H=24m，l1=l2=l3=l4=100m，d1=d2=d4=100mm，d3=200mm，沿程阻力系数λ1＝λ2＝λ4＝0.025，λ3＝0.02，除阀门外，其他局部阻力忽略。
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2002 年攻读硕士学位研→ CH4＋CO 是不可逆反应，在 518℃及恒容条件下，有数据： 初始压力(纯乙醛) 100 秒后系统总压 0.400kPa 0.500kPa 0.200kPa 0.229kPa
求(1)乙醛分解的反应级数；(2)计算 518℃时的速率常数；(3)实验测得在 538℃时的速率常数是 518℃时的 两倍，计算该反应的活化能。(共 12 分) 解：本题与天津大学《物理化学》第四版教材 11.33 题基本相同。 设甲醛为 A，因为是恒温恒容反应，可用压力代替浓度进行有关计算。 A → CH4 ＋ CO t=0 pA0 0 0 总压 p=pA0 t=t pA pA0－pA pA0－pA 总压 p=2pA0－pA 所以 pA=2pA0－p (1) 可用多种方法求解。比较简单的是积分法。假设为级数 n＝1， 则 k=ln(pA0/pA)/t =ln[pA0/(2pA0－p)]/t 代入数据： k1=ln[0.400/(2×0.400－0.500)]/100s=0.00288s－1 k2=ln[0.200/(2×0.200－0.229)]/100s=0.00157s－1 速率常数相差太多，可否定为一级反应。 假设为二级反应，则 k=(pA－1－pA0－1) t 代入数据得： k1=[(2×0.400-0.500)-1－0.400-1] kPa -1/100s＝0.00833 kPa -1·s－1 k2=[(2×0.200-0.229)-1－0.200-1] kPa -1/100s＝0.00848 kPa -1·s－1 速率常数非常接近，所以可认为是二级反应。 用 n 级反应的压力与时间式代入建立一个方程，用尝试法求 n 亦可。 (2) 速率常熟 k=(k1+k2)/2 =0.00841 kPa-1·s－1。 (3) Ea=RT1T2ln( k’/k)/( T2－T1) ＝(8.315×793.15×813.15×ln2/20)J·mol－1 ＝186 kJ·mol －1 8．有一平行反应
25℃时乙醇水溶液的表面张力与溶液中乙醇的浓度 c(单位 mol ·dm-3)的关系为 /(N·m-1)＝[72－0.5(c/ mol ·dm-3)＋0.2 (c/ mol ·dm-3) 2]×10-3 计算 c＝0.6mol·dm-3 时 ，(1)乙醇在液面的表面过剩； (2)将半径为 10-3m 的玻璃毛细管垂直插入该溶液中(设 乙醇水溶液完全润湿毛细管 )，溶液在毛细管中上升高度是多少？已知该溶液的密度为 986kg·m-3，重力 加速度为 9.8N·kg-1。(共 8 分) 解：(1) = －(c/RT)d/dc = －(c/RT)[0.4(c/ mol ·dm-3)－0.5]×10-3 N·m-1/ (mol ·dm-3) =－[0.6/(8.315×298.2)](0.4×0.6－0.5) ×10-3 mol ·m－2 = 6.29×10－8mol ·m－2 注意单位的处理！ (2) h=2/gr = 2×(72－0.5×0.6+0.2×0.62) ×10-3/(986×9.8×10-3m) =0.0149m 6.
Ws=0.218kg
5．25℃时， 电池 Zn(s) | ZnCl 2 (b＝0.555mol ·kg-1) | AgCl(s) | Ag(s) 的电动势 E＝1.015V，( E/T)p = － 4.02×10-4 V·K－1。已知 E (Zn2+/Zn) ＝-0.7630V, E (AgCl/Ag,Cl -)=0.2220V。 (1) 写出电池反应。 (2) 求上述反应的平衡常数 K。 (3) 求电解质溶液 ZnCl 2 的平均活度系数。 (4) 求上述反应在定浓条件下，在恒压无其他功的反应器中进行或在电池中可逆地进行时吸放的热量 各为多少？(共 12 分) 解：(1) 电极反应： Zn(s) → Zn2+ + 2e— AgCl(s) + e—→ Ag(s) + Cl— 电池反应： Zn(s) + 2AgCl(s) →2 Ag(s) + ZnCl 2(l) (2) K= exp( zFE/RT) = exp[2×96500×(0.2220+0.7630)/8.315/298.2]= 1.983×1033 (3) E E
RT RT b ln ZnCl2 E ln[4 3 ( )3 ] ＝E－(0.05916/2)lg[4 3(b/b)3] 2F 2F b
3
b 3 v v 1/ v 2 1/ 3 1/ 3 aZnCl2 a ，而 b (b b ) [b (2b ) ] 4 b ， b 代入 1.015=(0.2220+0.7630) －(0.05916/2)lg(4× 3×0.5553)
n 总=2＋x
分压
(1－x) p/( 2＋x)
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2002 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
K1＝[2x/( 2＋x)]2/[(1－x)/( 2＋x)] =4x2/(2－x－x2)
可求出 x=? 3. 水的蒸汽压与温度之间可用如下关系式表示： lg (p/Pa) ＝－A/T＋B 若已知水在 77℃时的饱和蒸汽压为 41.847kPa ，求： (1) 常数 A，B 的值以及水的摩尔蒸发焓； (2) 在多大外压下水的沸点可以改变为 101℃；(共 8 分) 解：(1) 给出的关系式实际上为克－克方程的不定积分式。题目只给出一个温度下的蒸汽压，代入方 程无法求解。所以必须考虑其他条件或常识，即水在 100℃时的饱和蒸汽压为 101.325kPa，代入自然就可 得到 A，B。至于vapHm 可用与 A 的关系计算： vapHm ＝ －2.303×AR 亦可用克－克方程的定积分式计算。 (2) 外压压力即为 101℃时的水的饱和蒸汽压。
(3) 不能。可通过加热蒸发使硫酸铵的浓度增大至超过 38.4%(或 51.8%)即可. (4) 冷却到接近－19.1℃时能得到最多的纯固体。设固体量为 Ws，利用杠杆规则则有，
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葛华才等编. 《物理化学》(多媒体版). 北京：高等教育出版社，2008 年 8 月
(51.8－38.4)(1kg－Ws)= (100－51.8)Ws
k1
A
B C
k2
在 500K 时，k1、k2 分别为 4.65s-1 和 3.74s-1。求(1) A 转化 90％所需要的时间；(2)求总反应的表观活化能。 已知两平行反应的活化能 E1、E2 分别为 20kJ·mol -1 和 26 kJ·mol -1。(共 10 分) 解：本题需掌握一级平行反应的规律才容易做。若没掌握，需自己推导。 (1) A 的转化率 x 与时间的关系如下： t = －ln(1－x)/(k1+k2) ＝－ln(1－0.90)/(4.65s-1+3.74s-1)= 0.2744s (2) E=(k1 E1+k2 E2)/ (k1+k2)=(4.65×20＋3.74×26) kJ·mol -1/(4.65+3.74) =22.67 kJ·mol -1 9．将稀 KI 和 AgNO3(过量)溶液混合制成溶胶。(1)写出胶团结构示意图；(2) 画出此胶团相对的双电层 电势差示意图；(3)如何确定胶粒是带正电还是带负电？(共 8 分)
4．(NH4)2SO4－H2O 所组成的二组分系统，在－19.1℃时有一个低共熔点，此时冰、(NH4)2SO4(s)和浓 度为 38.4％(质量分数，下同)的(NH4)2SO4 水溶液平衡共存。在 108.9℃时(NH4)2SO4 饱和溶液(浓度为 51.8 ％)沸腾。 (1) 试绘出相图示意图。 (2) 分析各组分存在的相平衡。 (3) 含 30 ％的 (NH4)2SO4 水溶液冷却能否得到纯固体 (NH4)2SO4 ？若不能，如何得 (NH4)2SO4？ (4) 1kg 含 51.8％的(NH4)2SO4 水溶液在何温度下能得到最多的纯固体(NH4)2SO4， 能得到的(NH4)2SO4 的量。(共 12 分) 解：(1) 相图和各相组成如下 计算出最多 到纯固体
t=0 t=∞时 n
n 总=1＋x
分压
(1－x) p/( 1＋x)
2x p/( 1＋x)
K1＝[2x/( 1＋x)]2/[(1－x)/( 1＋x)] =4x2/(1－x2)
可求出 x= (3) t=0 t=∞时 n N2O4(g) 1mol 1－x ＝ 2NO2(g) 2x 2x p/( 2＋x) N2 1mol 1mol
120 100
R
水蒸气 + (NH4 )2SO4 (s) Q
S
t/
80 60 40 20 0 溶液 + (NH 4)2 SO4(s)
P
冰 + 溶液
-20 M 0 H2 O
L
10 20 30 40 50
冰 + (NH 4)2 SO4(s) 60 70 80 90
N
100 (NH4)2SO 4
%(质量)
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葛华才等编. 《物理化学》(多媒体版). 北京：高等教育出版社，2008 年 8 月
解：(1) AgNO3 为稳定剂，胶团结果如下 [(AgI)m nAg＋·(n－x)NO3－ ]x+ ·xNO3－ (2) 双电层电势差示意图见右。 (3) 胶粒带正电。主要由胶核吸附的离子决定。 10．在物理化学实验中为了测定反应：I－+ I2 = I3－ 的 平衡常数，一种方法是在水溶液系统中加入 CCl4 溶剂。请 试述在两系统中如何确定上述反应中各物质的平衡浓度， 从而计算反应的平衡常数？(共 8 分) 解：见实验教材。
求
(1) 373K 时反应的平衡常数 K 。 (2) 298K，总压为 p时 N2O4 的离解度。 (3) 298K，总压为 p，离解前 N2O4 和 N2(惰性气体)物质的量为 1：1 时 N2O4 的离解度。
解：本题主要利用等压方程求不同温度下的平衡常数，以及与组成关系。 (1) 等压方程：ln( K2 / K1)= (T2－T1)rHm/R(T2T1) (2) N2O4(g) 1mol 1－x ＝ 2NO2(g) 0 mol 2x