原子吸收谱线的轮廓及其变宽

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• 谱线的热变宽又称为多普勒(Doppler)变宽，它是由于原 子在空间作热运动所引起的.这种效应无论是在空心阴极 灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在。谱线 的多普勒变宽△υD可由下式决定：
2.多普勒变宽（热变宽）
• R为摩尔气体常数，T热力学温度，c为光速，Ar为原子质 量，V0为吸收频率。 • 因此，多普勒变宽与元素的相对原子质量、温度和谱线的 频率有关。
• 洛伦兹变宽是由待测原子与其他粒子相互 碰撞产生的。在火焰中，当燃烧气体压力 升高，吸收原子同其他原子碰撞加剧，结 果导致谱线变宽
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NA为阿佛加德罗常数（6.02×1023），p 为外界气体压强，Ar为吸光原子的相对原 子质量，Mr 为外界气体分子的相对分子质 量，σ为碰撞的有效截面。
在原子吸收实验中，吸收曲线的轮廓主要 受多普勒和洛伦兹变宽影响。 如火焰原子吸收，因为火焰中外来气体的 压强较大，主要是洛伦兹变宽。但对石墨 原子吸收来说多普勒变宽（热变宽）为其 主要变宽因素，且两者有相同的数量级， 一般为0.001 nm.
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3.压力变宽
• 赫尔兹马克变宽 • 赫尔兹马克（Holtsmark）变宽又称共振变宽， 是由于待测原子之间碰撞产生的。只有在被测元 素浓度很高或空心阴极灯的阴极周围富集着原子 蒸气下才能出现。通常如果压力<13.3kPa和原子 浓度较低时，赫尔兹马克变宽可以忽略不计。但 如果样品浓度增大时，这种变宽就加大；结果导 致原子对谱线的吸收下降，破坏了吸光度与浓度 间的线性关系，出现校正曲线向浓度轴弯曲。
原子吸收谱线的轮廓与变宽
制作人：吴圣福 指导老师：杨桂娣
影响原子吸收线的几种因素
1.自然宽度 2.多普勒变宽（热变宽） 3.压力变宽
1.自然宽度
• 没有外界影响，谱线仍有一定宽度，这种 宽度称为自然宽度。自然宽度取决于激发 态原子的平均寿命，寿命越短，谱线越宽； 寿命越长，谱线越窄。根据计算得知谱线 的自然宽度在300nm处约为10-5nm数量级， 与其他变宽相比可完全忽略。