大学有机化学 烯烃和炔烃

键键能 357kJ/mole
第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (二、烯烃的异构)
二、烯烃的异构现象和命名
(一) 烯烃的异构现象
CH3
CH3CH2-CH=CHE2 vCaHlu3aCtHio=nCoHn-lCy.H3 CH3C=CH2 ted withCA(o官spp能yor团sige)h位.St 置2li0d异0e4s构-f2o0r1.顺 异1N反 构EATsp碳3o.链s5e异CPl构iteynLt tPdr.ofile 5.2
Z型
E型
Br
Cl
CC
H
F
H3C C C CH2CH3
H
CH2CH2CH3
Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯
E-3-乙基-2-己烯
Evaluation only.
用Ccoips或yrtigrahnts2来0命04名-2顺0反11异A构sp体o时se，P有ty时L难td.以确
定。例如：
Br
Cl
CC
H
F
H3C C C CH2CH3
H
CH2CH2CH3
为此提出了Z-E构型命名法。
* 确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子或原子 团的优先顺序(即比大小） * 当两个优先基团位于同侧时，用Z(德文Zusammen 的缩写，意为“共同”)表示其构型；位于异侧时，
CopCyright 2004-201C1 Aspose Pty LtdC.
C
C
C
H3C H
H CH3
H CH3
顺,顺-2,5-庚二烯 顺,反-2,5-庚二烯 反,反-2,5-庚二烯
第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (二、烯烃的异构)
在脂环化合物中也有顺反异构现象（p26）
HH
HH
H3C H H
H
肩并肩重叠形
Evaluation only.
成键，重叠
ted with Aspo头se碰.S头lid重e叠s f形or成.NC—ECTσ3键.5 Clie程n度t P较r小of,ile键5.2 Copyright 2004-2011 Aspose Pty较能L不自t牢由d.固旋，转不。
键: 284 kJ/mole
用E(德文EntgegeEn的va缩lu写at，ion意o为n“ly.相反”)表示其构 ted型w。ithCAosppyorsige甲h.St优2li先0d0e于4s-乙f2o0，r1.丙1NE优ATs先p3o于.s5丁eCPliteynLt tPdr.ofile 5.2
甲
丙
乙C C 丁
甲
丁
乙CC 丙
CH3 H H
H
H3C H H
H
H H H
CH3
H H Evaluation onHly. H
ted w顺it-h1,4A-s二p甲os基e.环S己lid烷es for .反NE-1T,4-3二.5甲C基lie环n己t P烷rofile 5.2
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(2) 不能自由旋转的E原va子lu上at各io连n 接only. ted2个w不ith相A同sp的o原se子.S或li基de团s 。for .NET 3.5
a
ClienCt
PCrofilde
5.2
Copyright 2004-2011 Aspose bPty Ltd. e
只有a≠b 和 d ≠ e 时，才有顺反
异构。任何一个双键碳上若连接 a
d
两个相同的原子或基团, 则无顺 b
e
反异构。
第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (二、烯烃的异构)
当分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加
H CH3 C
H CH3 C
H3C H C
C
EvalCuation only. C
ted wHith CAHs2poHse.SlideHs foCrH2.NEHT 3.5 CHlienCtHP2 roHfile 5.2
链状单烯烃的通式：CnH2n 链状单炔烃的通式：CnH2n-2
第一节 烯 烃
一、烯烃的结构——sp2杂化 (以乙烯为例来说明)
z
1s22(sp2)12(sp2)12(sp2)12pz1
轨道杂化后电子排布
x sp2杂化
Evaluation only. ted wiyth Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2
三 烯烃的性质
四 共轭烯烃
三 炔烃的性质
第三章 烯烃和炔烃
第三章 烯烃和炔烃
（Alkenes and Alkynes）
分子中含C=C双键的叫烯烃;
而含C≡C叁键的叫E炔v烃alu。a烯tio烃n only. ted和(Uw炔nitsha烃CtAu都orspa是ptyeor不dsigeh饱hy.Std和2rlio烃0dc0ea4srb-fo2on0rs1).。1NEATsp3o.s5eCPliteynLt tPdr.ofile 5.2
问题:下列化合物是否存在顺反异构?
CH3
C2H5 D
C=C
H
Cl H
H C=C
CH3
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➢ 顺反异构的标记
1. 顺-反(cis-/trans-)标记法
相同基团在同侧 cis- 或 顺相同基团在异侧 trans- 或 反-
Evaluation only. ted w2i.thZA-Es构po型se标.S记lid法es for .NET 3.5 Client Profile 5.2
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2s
2px
2py
2pz
激发态: 2s1 + 2px1 + 2py1 + 2pz1
3个sp2杂化轨道取平面正
三角形分布，与未杂化的
p 轨道垂直。sp2 杂化轨
道之间的夹角为 120o.
第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (一、烯烃的结构)
H3C
H
CC
H
CH3
反顺--22-丁-丁烯烯
H3C
CH3
CC
H
H
顺反-2-2--丁丁烯烯
mp. -139℃, bp. 4℃
mp. -106℃, bp. 1℃
第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (二、烯烃的异构)
1. 产生顺反异构的条件
(1) 分子中存在着限制碳原子自由 旋 转的因素, 如双键或环(如脂环)；
第三章 烯烃和炔烃
第一节 烯 烃
第二节 炔 烃
一 烯烃的结E构valuation 一onl炔y.烃的结构
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