09《物理化学》专业术语

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《物理化学》精品课程系列资料(9)物理化学专业术语

生命与环境科学系分析化学-物理化学教研室

2011年3月

(为必须掌握的重点内容;为理解性的内容)

第零章 序 论

物理化学:物理化学从研究化学现象和物理现象之间的相互

联系入手,探求化学变化中具有普遍性的基本规律的学科。

第一章 气体

理想气体(ideal gas ,perfect gas):在任何情况下都严格遵守气体三定律的气体。

理想气体状态方程(The perfect gas equation)pV nRT =。

适用于理想气体,对低压下的实际气体也可近似使用。 理想气态方程的衍生式:m RT nRT m p RT RT V V MV M

ρ====;式

中 p 、V 、T 、n 单位分别为 Pa 、m 3、K 、mol ;R=·mol -1·K -1,V m 为

气体摩尔体积,单位为 m 3·mol -1,ρ为密度单位 kg·m -3,M 为分子量。此式适用与理想气或近似地适用于低压气。p 是气体扩散的推动力(体积膨胀)。

道尔顿定律(Dalton’s Law ):B B

p p =∑, 定义:各种气体的分压之和

等于总压。适用于理想气体混合物。式中 为组分B 在与混合气体具有相同的温度、体积的条件下单独存在的压力。

阿马加定律(Amagart’s law ):B B

V V *=∑各种气体的分体积

之和等于总体积。适用于理想气体混合物。式中 为组分B 在与混

合气体具有相同的温度、体积的条件下单独存在的体积。

饱和蒸气(suturated vapor):处于气液平衡时的气体。

饱和蒸气压(suturated vapor pressure):在一定温度下,

与液体成平衡的饱和蒸气具有的压力,简称蒸汽压(vapor

pressure)。

沸点(boiling point):当液体饱和蒸气压与外界压力相等

时,液体沸腾,相应的温度为液体的沸点。 kPa 下的沸点叫正常沸点(normal boiling point),100 kPa 下的沸点叫标准沸点(standard boiling point)。T 是热量分散的推动力(热传导)。

正常沸点(normal boiling point): kPa 外压下的沸点。

相对湿度(relative humidity):大气中水蒸气的压力达到

其饱和蒸气压时的情况,称为相对湿度为100%。

临界温度(critical temperature):使气体能够液化所允许

的最高温度。

范德华方程(van der Waals Equation):

2(/)()m m nRT p a V V b =+-。适用于压力在几个MPa 以下的实际气体,

式中a ,b 为气体性质所决定的常数。

状态函数(state function):体系的状态发生变化时,其一

系列性质也随之变化,各性质的改变值只取决于体系变化前、后所

处的状态(称为初态、终态),与变化时体系所经历的途径无关。在

热力学中,把具有这种特性的物理量称为状态函数。Z =f (x ,y )表示

一定量、组成不变的均相系统,其任意宏观性质(Z )是另两个独立宏

观性质(x ,y )的函数。

状态函数的数学特征:

(1) 21Z Z Z ∆=-状态函数改变量只决定于始终态,与变化过程途径无关。

(2) 210Z Z Z =-=⎰,状态函数循环积分为零,这是判断 Z 是否状态函数的准则之一。 (3) y x z z dz dx dy x y ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭,状态函数的全微分表达式 (4) y x y x Z Z y x x y ⎧⎫⎧⎫⎛⎫∂∂∂∂⎪⎪⎪⎪⎛⎫=⎨⎬⎨⎬ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎪⎪⎪⎪⎝⎭⎩⎭⎩

⎭,状态函数的Euler 规则 (5) y Z x

Z x Z x y y ⎛⎫⎛⎫∂∂∂⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭,状态函数的循环式 热力学第零定律(The zeroth Law of Thermodynamics):当

两个物态 A 和 B 分别与第三个物态C 处于热平衡,则 A 和 B 之

间也必定彼此处于热平衡。

理想混合气体(ideal mixture gas)的基本公式:

(1)摩尔质量mix B B B

M y M =∑;式中 MB 和 yB 分别为混合气中任一组份 B

的摩尔质量与摩尔分数。此式既适用于各种混和气,也适用于液态或固态等均相系统的平均摩尔质量计算。

(2)道尔顿定律B B B B

RT p p n V ⎛⎫== ⎪⎝⎭∑∑;这里p B 只作为组份B 单独存在时产生的压力。此式适用混合理想气或近似适用于低压混和气体。

(3)分压力定义B B p y p =与B B

p p =∑;作为定义可适用各种混和气体

(4)阿马格定律B B B B

RT V V n

p ==

∑∑;适用以混合理想气体或近似适用于低压混和气体。 (5)分体积定义B B V y V =与B B V V =∑;作为定义可适用于各种混和气,或对

非理想气混合某些性质进行估算。

●临界参数(critical parameters)3cm V b =,227c a p b =

,m c cm

V T V =;式中 V cm 、p c 、T c 分别为各种气体的临界体积、临界压力、临界温度,简称临界参数。

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