药物分析》维生素类药物的分析

(E11c%m )测 1900
I. U. /g(VA 醇)
(
E1% 1cm
)测
1830
➢第一法
• 测定VA acetate →环己烷为溶剂
•
λmax＝328nm
λ(nm)
吸收度 A
比值
A328nm
300 316 328 340吸测收定3度60 0.555 0.907 1.000 0.811 0.299
λ(nm) 300 316 328 340
A
0.330 0.508 0.570 0.477
• 精密称取Vit A滴剂0.06126g(标示量50000 I.U./g)，置于25ml量瓶中，加环已烷至刻度，精密吸 取2ml置于另一25ml量瓶中，加环已烷至刻度，并混匀，置石英比色皿中，以环已烷为空白，分 别于以下波长处测得吸收度值，试求此滴剂中Vit A为标示量的百分含量：
硫色素 e
结构特点与鉴别
• 噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的-NH2缩合生成具有荧 光的硫色素，后者易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光，该反应又称为硫色素荧光反应。为维生 素B1所特有
生成沉淀反应
• 分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂 • (碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨酸， • 雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀
(328
nm)
1530
E1% 1cm
(325
nm)
1820
(环已烷 )
(异丙醇 )
含量(I . U . /g)
(
E 1% 1cm
)样
(
E1% 1cm
)标
效价
换算因数
效价(I .U./g)
E1% 1cm m ax
2.907 106 1530
1900
3.33106
1820 1830
I. U. /g(VA 酯)
⊕如果 λmax为326～329nm;
(
A A328nm
)测
-规定值≤±
0.02 则不需要校正
⊕如果 λmax为326～329nm;
但是，( A A
)测 -规定值＞0.02，则需校正
Vit A UV法校正公式
校正 3.25 2 • 第一法 A328(
)=
( A328- A316 -A340)
▪若 A328 (校正) - A328 100 % 仍以A328计A328算含量
N
N
CH2 Cl-
CH3
NaOH
CH3
N
NH2 O
H SNa CH2CH2OH
C
N
N
CH2
CH3
－H2O
CH3 N N SNa CH2CH2OH
N
N
CH3
CH3 N N
CH3 N N
N SNa CH2CH2OH N CH3
环合
H N S CH2CH2OH
N CH3
[O]－2H
CH3 N N
NS N
用几何图形推导出公式
A325(校正)=7A325-2.625A310-4.375A334
比实际值高出2.6~2.7% 故扣除2.65%得第二法校正公式
A325(校正)=6.815A325-2.555A310-4.260A334
• 称取Vit A滴剂0.1082g(标示量50 000I.U./g)，加环已烷至50.0ml，取出5.0ml置于另一50 ml量瓶中 ，加环已烷至刻度，摇匀后置石英比色皿中，以环已烷为空白，分别于以下波长处测得相应的吸 收度值，试求此滴剂中Vit A的标示量百分率：
Vit A含量表示
效价(I.U./g) I.U.(international Unit) 国际单位
•按WHO规定 VAacetate •
l 效价(I.U./g) 2.907× 1
VA alcoho 3.33× 106
06
1g pure VA acetate ≈ 2.907× 106I.U.
E1% 1cm
VA acetate
R= C C15H31 VA polmitate
• 2-Cis Neovitamin Aa
2,6-dicis Isovitamin Ab
• 4-Cis Neovitamin Ab • 2,4-dicis Neovitamin Ac • 6-Cis Isovitamin Aa
Vit A1 H2 Vit A2
在± 3%范围，
⊕若λmax不在323～327nm，或者 A300nm/A325nm＞0.73
表明干扰杂质含量过高，则可采用色谱法将 未皂化部分纯化后再进行测定
校正公式由来
A
A
λ2 λ1 λ3 nm
校正 3.25 2 • 第一法 A328(
)=
( A328- A316 -A340)
λ2 λ1 λ3 nm
λ(nm) 300 316 328 340
A
0.330 0.508 0.570 0.477
⊙第二节 维生素B1( Vit B1)
CH3
N
N
NH2
S
N CH2
CH2CH2OH CH3
Cl- HCl
ThViaimt iBne1 Hy
drochloride
CH3 N NH2 S CH2CH2OH
HCl
在± 3%范围，则
▪若 A328 (校正) - A328 100 %
在-15%～-3%
范围，则A以328 A325(校正)计算含量
▪若 A328 (校正) - A328 100 % %，则采A用328第二法
＞3%，或＜-15
➢第二法 测定其他维生素
第一法未通过，包括：
λmax不在326～329nm，必须经皂化：
Vit A1 去H2O Vit A3
Vit A含量表示
• I.U.(international Unit) 国际单位 • 效价(I.U./g) • 按WHO规定 VAacetate VA alcohol • 效价(I.U./g) 2.907×106 3.33×106 • 1g pure VA acetate≈ 2.907×106I.U.
酯
水解 OH-
乙醚提取VA醇，洗涤，过滤
蒸去醚
溶于异丙醇
在 300，310，325，334nm处分别测A
⊕当λmax为323～327nm，A300nm/A325nm≤0.
则A325(校正)=6.815A325-2.555A310-4.2
⊕则60仍若A3以3A43A25(3校2A5正3计25) -算A32含5 量100 %
第九章 维生素类药物的分析 Analysis of Vitamines
• ⊙维生素A • ⊙维生素B1 • ⊙维生素C • ⊙维生素E
⊙第一节 维生素A( Vit A)
CH3
CH39
CH3
75
CH3
3
1
CH2OR
8642
CH3
R= H
O
Retinol (Vit A alcohol)
R= C CH3 O