茶鲜叶中拟除虫菊酯类农药残留的检测方法解析
拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法
·检验检测·拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法张涛（江西省赣州市章贡区农业农村局，江西赣州341000）摘要：农药的不恰当使用导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大隐患。
目前我国对各种农副产品的农药残留制定了严格的限量标准，各级农业检测部门在当地农副产品上市前均检测其农药残留量，以保障农产品的食用安全。
拟除虫菊酯类农药因杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫上应用较广，该文介绍了拟除虫菊酯类农药的检测方法。
关键词：农作物；农产品质量安全；拟除虫菊酯；检测长期以来，农户通过喷施农药来保障和促进农作物的生长、提高产量，以保障农产品的有效供给，但农药的大量使用，或农户对各种农药安全间隔期不了解，导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大的隐患。
目前我国对各种农副产品的农药残留制定了严格的限量标准，各级农业检测部门在当地农副产品上市前均检测其农药残留量，以保障农产品的食用安全。
1我国常用的拟除虫菊酯类农药根据用途，农药可分为杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等种类。
拟除虫菊酯类农药属于常用的一类广谱杀虫剂，其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使其由兴奋、痉挛到麻痹而死亡，因其杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫等方面应用较广，近30年来被大量应用于农作物生产中。
拟除虫菊酯类农药对人体有伤害，若皮肤触碰到须尽快用肥皂水清洗，误服者可用2%~4%碳酸氢钠或清水洗胃。
我国常用的拟除虫菊酯类农药有溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、甲醚菊酯等，绝大多数为黄色或黄褐色黏稠油状液体，有少数为白色结晶（如溴氰菊酯），大多不溶于水或难溶于水，易溶于多种有机溶剂，不易挥发，对光热和酸稳定，遇碱（pH>8）则易分解失效，多属中低毒性农药。
2农作物使用拟除虫菊酯类农药的注意事项（1）长期使用拟除虫菊酯类农药易导致害虫产生抗药性，最好和其他种类的杀虫剂轮换使用或混合使用。
茶叶中有机氯与拟除虫菊酯类8种农药残留测定方法的探讨及应用
慢 性 和亚 慢性毒 性问 题 。更是 不容 忽视 的。 目前福 安市
茶 业 管理 局检 测 中心 ，对 茶叶 中 有机氯 及拟 除 虫菊 酯农 残 检 测的 方法进 行 了 综合应 用探 索 ，从 多种 方 法 中总结 出了较 为 适合该 中心 使 用 的一种 方法 ，得 出 了一 些 结果 和 经验 。在 此提 供 同行批 评 指正 。
１ ４试 样 的制 备 及 前 处理 ． １ ４ １茶 样 制 备 ．．
取 代 表性 样 品约 ５ ０ ０ ｇ。磨 碎 ，经 粉 碎机 粉 碎 并通 过 ２Ｏ ． ｍｍ圆孔 筛 ，称取 筛 下样 混 匀密 闭备 用。 …
１４。样 品 的提 取 ．２ 称 取５ ｇ磨碎 试 样 ，放 入 １ ０ 具 塞 三 角瓶 ，根 据 杜 ｍＩ ０ 晓 刚 等 人 的研 究 ，该 中心 使 用２ ｍｌ ５ 乙酸 乙酯 作 为 提取
液 ， 将 溶 剂 分 为 １ ｍ Ｉ １ ｍ１ 两 次 在 超 声 波 清 洗 器 中 ５ 和 分 Ｏ
１ 材 料 与方 法
１ １主 要 仪 器 ．
日本 岛津ＧＣ一１ Ｃ气 相色 谱仪 （ ＣＤ检 测器 ） ４ 附Ｅ 、色 谱 工作 站 、旋 转 蒸 发 仪 、 氮 气 吹干 仪 、ＤＢ一 ＭＳ色 谱 ５ 柱 、粉碎 机 、Ｋ ２ ０ Ｑ ５ ０ ＢＥ超 声波 清洗 器（ 昆山市 超声仪
GC／MS研究茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的提取方法
ｅ ｌｙ ｄ ｔ ｌｔ ｈ ｌｒ ｉ ｃ ｌｍｎ ｈ ｎ ｗ ｓｄ ｔｒ ｎ ｄ ｂ ／ ． Ｔｈ ｅｏ ｅｉｓ ｍｐｏ ｅ ｏ ｅｕｅｔ ｅ Ｆｏ ｉ ｌ ｏｕ ，ｔ ｅ ａ ｅｅｍｉｅ ｙ ＧＣ ＭＳ ｓ ｅ ｒｃ ｖ ｒ ｅ ｒｎ ｅｆｏ ８ ％ ｔ ２ ，ＲＳ ｒ ． 一． ，ａ ｄ ｔｅｌ ｔ ｏ ｅｅｔ ｎ ａｅ０ ０ ２ ａ ｇ ｒｍ １ ｏ１ ０ Ｄｓａ ｅ２ ２ ７ ８ ｎ ｈ ｉ ｓ ｆｄ ｔｃｉ ｒ ． ０ － ｍｉ ｏ
ｉ ｅ ｙＧ ＭＳ ｎＴ ａｂ Ｃ／
Ｗ ＡＮＧ ａ ｇ，Ｓ Ｘｉ ｎ ＯＮＧ ｏ ｘ ｎ，Ｈ Ｕ ｏ ｍｉ ｇ Ｇｕ － ｉ Ｙａ — ｎ （ ｈ ｓａ ｃ ｅ ｔｒｏ ａ ｙ ｉ ａ ｄ Ｍｅ ｓ ｒｍ ｎ ， ｕ ａ ｎ ｖ ｒｉ Ｓ ａ ｇ ａ ０ ４ ３ ｈ ｎ ） Ｔ ｅ ｅ ｒｈ Ｃ ｎｅ ｆ Ａｎ ｌ ｓ ｎ ａ ｕ ｅ ｅ ｔ Ｆ ｄ ｎＵ ｉｅ ｓ ｙ， ｈ ｎ ｈ ｉ ０ ３ ，Ｃ ｉａ Ｒｅ ｓ ｔ ２
维普资讯
第２ ９卷 第 ２期
２０ ０ ８年 ３月
质 谱 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＣｈｎ ｓ ａ ｓＳｐ ｃｒ ｍｅｒ ｏ ｉｔ ｏ ｒ ａ ｉｅ ｅＭ ｓ ｅ ｔｏ ｔｙＳ ｃｅｙ ｏ
Ｖ０ ． ９ Ｎｏ ２ １２ ．
Ｍ ａ中拟 除虫菊 酯 类 农 药 残 留的提 取 方 法
王 翔 ，宋 国新 ，胡 耀 铭
（ 旦大学分析测试中心， 海 复 上 ２０３） ０ ４ ３
摘 要 ： 对 茶 叶 中 拟 除虫 菊 酯 类 农 药 残 留 的 提 取 方 法 进 行 研 究 ， 较 了加 水 浸 泡 对 农 残 提 取 的 影 响 。结 果 针 比 表明 ， 加水 浸 泡 的样 品农 残 提 取 率 反 而 降低 ， 过 对 样 品净 化 淋 洗 剂 种 类 和 体 积 的 优 化 选 择 ， 结 出 一 套 简 通 总
气相色谱法测定茶叶中菊酯类农药残留量
茶 叶含 有 多种 营 养成 分 ， 包 括 咖啡 碱 、 茶多酚 、 维生素， 蛋 白质 、 脂肪 、 和脂多糖等。茶具有提神解劳 ， 降脂减肥 ， 预防龋齿、 除 口臭 ， 利尿排毒 ， 助消化 、 防便秘 ， 抗 菌抑菌 ， 抗癌增强免疫力 ， 抗衰老 ， 预 防动脉硬化和冠心病 ， 降血糖 ， 预防辐射等保健作用。 随着人们生活 水 平 的提 高 ， 食 品 安全 越来 越 受 到关 注 。 茶 叶作 为一 种保 健 饮 品 ， 已 成为全球青睐对象 。而菊酯类农药是一种高效 、 低毒 、 低残留 ， 可生 物降解的杀虫剂 ， 在茶叶种植 中被 大量使用 。 因此 ， 菊酯类农药残 留 量的检测 ， 对维护人们的身体健康 ， 有着重要 的意义。目前 ， 菊酯类 农药 的检测方法有气相色谱法［ １ － ２ ］ ， 气相色谱一 质谱法 ， 高效液相色 谱法瞪 ， 但 由于茶 叶含色素较多， 前处理复杂 ， 测定 步骤繁琐 ， 难以
工 业 技 术
２ ０ １ ３ 年 第 ６ 期ｌ 科技创新与应用
气相色谱法测定茶 叶中菊酯类农药残 留量
刘海 珠
（ 国家茶叶质量监督检验 中心 ， 福建 泉 州 ３ ６ ２ ４ ０ ０ ）
摘 要： 为 了建立 一 种 气相 色谱 法 测 定茶 叶 中拟 除 虫菊 酯 类农 药残 Байду номын сангаас 的分 析 方 法 。采 用 气相 色谱 法一 电子捕 获检 测 器 对 ６种 拟 除 虫 菊酯 类 农 药残 留量 进行 检 测 。发 现 ６种拟 除 虫菊 酯类 农 药分 离效果 较好 ， 峰 高与 浓度 呈 良好 的线 性 关 系（ Ｒ≥Ｏ ． ９ ９ ４ ８ ） ， 该 法 检 出限为 ０ ． ０ ０ ５ ～ ０ ． ０ ２ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， 样品加标 回收率为 ７ ９ ． ６ ％￣ １ １ ８ ． ５ ％。 证明其方法简单 ， 净化效果好， 精 密度好 、 回收率高， 能够满足茶叶 中拟 除 虫菊 酯类 农 药测 定 的要 求 。 关键词： 气相 色谱 法 ； 拟 除 虫 菊酯 类农 药 ； 茶叶； 农药残留
茶叶中拟除虫菊酯类农药残留双柱气相色谱检测技术初探
茶叶中 农药残 留 的 测 定 方 法 主 要 有 色 谱 法 、色 谱－ 质谱联用法和生化法等， 其中以气相色谱为主， 目前国内的茶叶农药残留检测标准法大多采用气相 色谱法， 且 ９５％以上的农药残留实验室采用单柱气 相色谱法进行检测。茶叶中内含物质非常丰富， 这是 茶叶健康功效的物质基础， 同时也成为了茶叶农残 检测的难点， 其萃提物检测背景复杂， 目前常用的前 处理技术无法完全除尽杂质， 当要求以单个色谱图 的峰保留时间来定性所检的农药残留时， 经常会受 到干扰， 造成单柱气相色谱法检测误判现象在所难 免。色谱－ 质谱联用法， 通过对出峰物质的离子碎片 分析， 与经典质谱库中农药谱图进行比较， 可以较好 的解决误判问题， 但是目前受限于或检测限、或样品 前处理等技术手段以及经济成本等， 我国对于质谱 技术的推广使用， 还有相当长的成熟期。因此， 基于 单柱标准气相色谱法的双柱气相色谱法检测茶叶农 药残留技术值得研究探讨。
于是双柱气相色谱检测方法是应对随人 们日益关注食品安全问题， 农药残留最大限 量愈来愈严格的必然趋势， 提高目前茶叶农 残检测的准确性， 从实际实用出发， 降低单柱 气相色谱法检测结果误判率的较佳选择， 值 得进一步研究探讨， 上升为茶叶农药残留检 测标准方法。
烘焙的过程主要是靠温度来控制的， 相对而言， 细茶 本身较细， 进入机内后透气性差， 烘焙时就应当调到较小 的投叶量， 以便于控制； 而正茶由于茶颗粒间有间隙的存 在， 在烘焙机内透气性好， 烘焙时就可适当调整投叶量， 充分利用热能， 提高效率。 ２．３ 加强通风透气、加快烘焙后茶叶的冷却 在纱窗 关 闭 的前提下， 过渡仓中除了利用开窗进行自然通风散热 外， 必要时增设排风扇， 加强对流。在条件允许的情况 下， 最好能够安装空调， 吹冷风进行散热。另外， 若仓 位充足， 可减少每个仓额定储茶量， 以达到降低茶叶的 堆积厚度， 增加散热的目的。 ２．４ 合 理 的 安 排 生 产 加 工 顺 序 烘 焙 后 尽 可 能 让 茶 叶 立 即经生产线进入大匀堆仓。通过生产安排， 控制烘焙的 顺序， 白天烘焙的高火候茶叶应尽可能地匀入大匀堆仓 中， 一方面降低茶叶在过渡仓的存放时间， 另一方面， 在 匀堆 的 整个 过程 中 ， 茶叶 经过 筛 分机 ， 风选 机 、输送 带的 传送， 茶叶的温度进一步降低， 本身蓄积的热能减少， 达 到散热效果。 ２．５ 出现意外的处理方法 如果防火网处产生焦味， 根 据 不同的情况有两种处理方式：
茶叶中多种有机氯与拟除虫菊酯类农药残留的测定方法
气相色谱法快速测定茶叶拟除虫菊酯农药残留可行性研究
气相色谱法快速测定茶叶拟除虫菊酯农药残留可行性研究为了能够更好更高效地针对我国当前茶叶的质量及其安全性检测工作实施监督，该文重点针对并实施气相色谱法快速测定茶叶拟除虫菊酯农药残留可行性的实验研究。
通过构建一种快速测定茶叶中15种拟除虫菊酯农药残留的气相色谱法，主要采用毛细管的形式来进行测定。
通过实验数据验证分析，来进一步探索该气相色谱法对于快速测定茶叶拟除虫菊酯农药残留的可行性。
标签：气相色谱法；快速测定；茶叶；拟除虫菊酯；可行性分析在日常生活工作当中，许多人钟爱于品茶、喝茶，茶叶的卫生质量以及安全指数直接关乎着广大人们群众的身体健康。
近些年来，我国一直都在该领域不断强化市场监管机制，将茶叶卫生质量的检查、测定工作列为了重点。
对于茶叶销售这一环节更是加强了监管与进入机制。
尤其是日益苛刻的绿色技术壁垒，它们的最高要求就是要对茶叶中有机磷、有机氯以及拟除虫菊酯等各类农药残留进行进一步安全检测。
该文基于此重点以茶叶中拟除虫菊酯农药残留的检验工作为研究对象，进而提出一种毛细管气相色谱分析测定法。
1资料与方法1.1样本选择该次试验所选取的茶叶样本有花茶、袋泡茶和乌龙茶3种不同的茶叶种类，其中包括有铁观音袋泡茶、袋泡茉莉花茶、茉莉花茶、安溪铁观音、铁观音。
1.2 方法①该次试验所使用到的仪器设备包括：超声波（2200TH）清洗器、电子天平-AL204-IC（METLER TOLEDO）、旋转蒸发仪、气相色谱仪、电子捕获检测器等。
②该次试验选用的试剂包括：正己烷（分析纯）、乙醚、乙腈（农药残留级）、氯化钠、固相萃取柱、三氯杀螨醇（97.2%）、溴氰菊酯（99.2%）、甲氰菊酯（99.4%）、氯氰菊酯（94.7%）。
其中的氟氯氰菊酯主要来自于当地农业部门环境质量监督检验测试中心。
③试样前处理分析。
将所选取的茶叶样品放入到粉碎机内，将其粉碎后过20目筛制成粉状试样，之后再使用千分之一天平准确称取5 g的粉状试样放入到事先准备好的锥形瓶内，之后再加入20 mL的乙腈，加无水硫酸钠，将锥形瓶盖上瓶塞后，运用超声波提取20 min。
茶叶中多种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱_质谱测定
分析化学 ( FENXI HUAXUE) 研究简报 第7期 2002 年 7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 865～868 第 30 卷
表3 回收率测定结果 ( n = 5) Table 3 The results of recoveries ( n = 5)
添加水平 农 药
Pesticide Added level 0. 10 mgΠ kg
添加水平
Added level 0. 50 mgΠ kg
添加水平
Added level 1. 00 mgΠ kg
TM
离方式 EI ; 电离能量 70 eV ; 采集方式 SIM ; 选择监测离子 163 、 181 、 183 、 225 mΠ z ; 进样量 1 μ L。
213 样品处理
具体步骤参见文献
[5 ]
。
3 结果与讨论
311 前处理条件的选择
经实验发现 ,茶叶样品加饱和氯化钠溶液浸泡后 ,用丙酮Π 正己烷 ( V / V = 1 ∶ 1 ) 混合溶剂萃取 , 其萃 取效率最好 。因为一方面可利用盐析效应提高萃取效率 ,另一方面可增加茶叶组织细胞的透性 ,有利于 萃取溶剂浸润扩散到组织细胞中去 ,使萃取更充分 。通常的机械振荡和索氏抽提所需时间冗长 ,而使用 均质器加溶剂均质提取 ,其效率高且时间大为缩短 ,仅需数分钟 。茶叶由于含有大量的色素 、 生物碱及 酚性化合物等脂溶性成分 ,需柱层析净化 。对比试验发现活性碳与中性氧化铝小柱串联使用净化效果
分光光度法检测茶叶中含氰根菊酯类的农药残留
反应装置 ， 含氰根的拟除虫菊酯类农药经碱解后分
解产生氰化物 ， 加入强酸后生成氢氰酸 ， 通人氮气 将氢氰酸导入吸收液 中显色 ， 从而实现对茶叶中该 类农 药残 留的快 速筛查 。
关键词 ：分光光度法 ； 茶叶 ； 含氰根拟除虫菊酯； 残留
中图分类号 ： ６７３ 文献标识码 Байду номын сангаас 文章编号 ：０９ ８４ （Ｏ Ｏ Ｏ 一０ ３ ０ ０ ５ ．１ Ａ １０ — １３ ２ ｌ ）ｌ０ ７ － ３
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉｎｏ ｎ ａｎ ｎ ａ ｏ ｅ ｆ ｒ ｔ ｒ ｉ ｅ ｔｃｄ ｓｄ ｅ ｔｒ ｎ ｔ ｆＣｏ ｔ ｉｉ ｇＣｙ ｎ ｇ ｎ ｏ ｅｈ ｏｄＰ ｓｉｉｅＲｅ ｉ ｕ ｓｉ ｏ Ｐｙ ｎ Ｔ ａｂ ｅ ｙＵＶ ｐ ｃ ｒ ｍ ｅｅ Ｓ ｅ ｔｏ ｔｒ
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气相色谱法测定茶鲜叶中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留
FOOD INDUSTRY I THEORY 气相色谱法测定茶鲜叶中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留文周琦费县检验检测中心引言我国的茶文化源远流长，具有非常深厚的历史，有关茶文化的内容也非常厚重。
我国种植茶叶的条件非常优越，茶叶的品种也比较丰富，这些都是我国在种植茶产业当中所具有的优势。
通过对茶鲜叶进行农药残留的检测，可以有效提高茶叶的品质。
1. 茶叶农药残留研究在农业生产当中，最主要的生物灾害就是杂草、虫、病，在中国，有害的生物多达2400多种，这些害虫的种类繁多，分布较广，如果不进行及时防治，就会给茶叶生产带来巨大的损失。
现阶段，最有效的防治手段就是化学农药。
随着生产力的不断发展，新型农药也逐渐被研发出来。
通过结合农药的成分以及作用的机理，可以将农药分为有机氯农药、有机磷类农药、拟除虫拟除虫菊酯类农药及氨基甲酸酯类农药。
1.1 有机氯农药有机氯农药是针对植物病虫害的，组成成分当中含有有机氯，该类型的农药属于神经毒物，急性毒性比较小，但是挥发性也比较小，使用之后比较难消失。
有机氯农药的化学性质比较稳定，半衰期也会比较漫长，不溶解于水。
在有机体内部环境中不会受到破坏，容易造成残留，并且量的干扰成分，这使茶鲜叶农残在进行检测的过程中会存在许多问题。
通过对茶鲜叶进行特定的检测方法，可有效降低农残量，大幅提高茶鲜叶的检测质量。
2. 农药残留的检测方法2.1 气相色谱法气相色谱法主要是以气体流动为原理，对农药残留进行分析的过程中可以进行残留系统检测，毛细管气相色谱住整体的效果比较高，具有比较好的灵敏度，可以实现较强的分类能力，近年来得到了广泛应用。
气相色谱在进行设备检测的过程中，需要尽量避免杂质的干扰，选择理想的设备器皿，确保整体检测结果的稳定性和安全性。
电子捕获检测设备对于有机氯类的农药检测具有较高效率，整体的灵敏度也比较高。
2.2 气相色谱-质谱法随着气相色谱和质谱技术的广泛应用，技术在整体发展的过程中越来越成熟，在验证分析方法中，质谱检测器已经成了常用设备。
茶鲜叶中拟除虫菊酯类农药残留的检测方法解析
茶鲜叶中拟除虫菊酯类农药残留的检测方法。
侯如燕，宛晓春，朱旭君（安徽农业大学茶与食品科技学院，教育部、农业部茶叶生物化学与生物技术重点实验室，安徽合肥.2 3 0 0 3 6）摘要拟除虫菊酯农药用量少，杀虫效果好，广泛应用于茶园害虫的控制•是我国出口茶叶中必检的农药。
为实现茶叶生产危害分析关键控制点（HACCP）体系中农药残留的源头控制，提供农残源头监督检验方法依据.避免大量使用农药对茶园土壤环境造成的污染.开发茶鲜叶中菊酯类农药的多残留检测方法有重要的实践意义。
本实验用y （石油醸）:V （丙酮）一1t1混合溶剂提取，经弗罗里硅土柱层析净化除去干扰物质，采用气相色谱.微电子捕获检测器（“ECD）测定茶鲜叶中主要的6种拟除虫菊酯类农药残留量。
方法最低检出浓度为0 . 0 0 5 ~0.01m g/ k g ;茶鲜叶中拟除虫菊酯农药的添加浓度为0 .05、0.2、1 . Omg / k g,其回收率在8 3 . 6 % - 1 0 4 . 5 %,相对标准偏差（R S D）为2 . 7%~ 10.2%,符合农药残留分析要求。
关键词茶鲜叶，拟除虫菊酯农药.多残留分析.气相色谱茶叶是我国的一种传统出口农产品，当前存在的主要卫生问题是农药残留超标口］。
国际上一些茶叶进口国制定了严格的农药残留限量标准，对于超过农药残留限量标准的茶叶采取就地封存、销毁或退回原产地国的政策，对我国茶叶贸易造成了很大影响。
拟除虫菊酯农药用量少，杀虫效果好，在茶园广泛应用，也是我国出口茶叶中必检的农药。
为了监督茶园用药情况.确定合理的采摘时间，以便在源头控制茶叶农药残留问题，把茶叶安全生产的危害分析关键控制点(HACCP, h a z a r dan a 1 y s i sc r i t i c a 1 c on t r o1p o i n t s)前移。
直接测定茶鲜叶中的农药残留量有着现实意义，可以实现茶叶农药源头控制，有效引导农民合理使用农药，降低茶园农药喷施量，提高饮茶安全性.并且可以减少农药违规使用而对茶园土壤环境造成污染。
茶叶中联苯菊酯、毒死蜱残留量的测定能力验证分析
品一致 ， 以保证 检 测操 作 步 骤 及 提 取 效 率 与 日常 检
测 的一致 性 ， 切反 映实 验 室检测 能力 ， 确 设计 方案 时
Ｂ 苯 酯 ８ ５ｏ ０６ ４５ 样联 菊 ９ ．６ ６ ３９ ８
决定 不人 为添 加待 测 组 分 ， 用 由福 建 检 验 检 疫 局 采 技术 中心 的福 建省重 点 科技 项 目（ ０ ７ ０ ０ ） ２ ０ Ｙ ０ １ 课题 组提 供 的符合 预期含 量水 平 的茶 叶 自然 基体 阳性 材 料 ， 备 为 Ａ、 制 Ｂ两 组 不 同含 量 水 平 的 自然 基 体 样 品 。按照 Ｃ Ａ Ｌ０ ：０ ６ 要求 分别 采用 Ｆ检验 Ｎ ＳＧ ３ ２ ０ 和 ｔ 验法 对 样 品 的均 匀性 和稳 定 性 进 行 检 验 ， 检 并
各参 试实 验室 的检 测结 果统 计汇 总见 表 １ 。
表 １ 检 测 结 果 的 统 计 汇 总 表
为保证 能力 验证测 试 样 品的检测 目标 物 与基体
的结合 状态及 外 观形态 尽 可能与 实验 室 日常检 测样
样 试 果 位值 Ｎ Ｒ 最 值 最 品测 项目结 中 ／ Ｉ ／ Ｑ 大／ 小 极／ 稳 差 健 数 ｇ 量ｍ ‘ ｍ ・ 一 ｇ ｋ一 ｇ ｋ一 ｇ ｋ一 Ｗ ｇ ｋ ｍ ・ ｍ ・ｇ ｇ ｇ ｍ ・ｇ Ｃ ％ Ａ 苯 酯 ８ ０ ９ ０１２ 样联 菊 ９ ．８ ６ ．８ ２ 毒 蜱 １ Ｏ ８ ０ ３ 死 ０ ｏ ．６ １ ． １ ０３ 毒 蜱 ０ １ｏ Ｏ ６ 死 １ ． ． １ ｏ ４ ２３ ５９ ． ８ １８ ． Ｏ ０ ６ ５ ２ １４ ．８ ｏ１ ．２ ８ ８ ． Ｏ ｏ １７ １８ ．４ ０１ ．６ ６ ０ ． ０７ ９ ４５ ６ ９ ７２ ． ． ６
茶鲜叶中3种拟除虫菊酯农药残留量测定的不确定度分析张
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安 全 与 检 测 ＳＡＦＥＴＹ ＆ＩＮＳＰＥＣＴＩＯＮ
总 第 ２６０ 期 ｜２０２３ 年 ６ 月 ｜
器测定等，这为提高检测数据 质 量 提 供 了 改 进 依 据，而 茶 水醋酸钠和１ｇ的 无 水 ＭｇＳＯ４，振 荡 ２ ｍｉｎ，９０００ｒ／ｍｉｎ
ｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅ，ｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｓａｍｐｌｅ ｗｅｉｇｈｉｎｇ ａｎｄｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ａｎｄｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．犚犲狊狌犾狋狊： Ａｔｔｈｅｓｐｉｋｉｎｇｌｅｖｅｌｏｆ０．１０ ｍｇ／ｋｇ，ｔｈｅｅｘｐａｎｄｅｄｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｖａｌｕｅｓ ｏｆｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ，ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ，ａｎｄ ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ ｗｅｒｅ０．０１１，０．０１１ａｎｄ０．０１２ ｍｇ／ｋｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｒｅｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｉｎｆｒｅｓｈｔｅａｌｅａｖｅｓｉｎ９５％ ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ ａｓ ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ： （０．０９３ ± ０．０１１）ｍｇ／ｋｇ，ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ：（０．０９４±０．０１１）ｍｇ／ｋｇ，ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ： （０．０９８±０．０１２）ｍｇ／ｋｇ （犽＝２）．犆狅狀犮犾狌狊犻狅狀：Ｔｈｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅ，ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ ｔｈａｔｔｈｅｓｅａｓｐｅｃｔｓｓｈｏｕｌｄｂｅｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｓｔｒｉｃｔｌｙｉｎｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｓａｍｐｌｅａｎａｌｙｓｉｓ． 犓犲狔狑狅狉犱狊：ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｆｒｅｓｈ ｔｅａｌｅａｖｅｓ；ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ
气相色谱法测定茶叶中多种拟除虫菊酯农药残留
气相色谱法测定茶叶中多种拟除虫菊酯农药残留
刘春华
【期刊名称】《现代农业科技》
【年(卷),期】2011(000)013
【摘要】为确定气相色谱法测定茶叶中拟除虫菊酯农药残留量的最佳试验条件,采用外标法定量,对样品的提取净化方法和气相色谱的测定条件进行了探讨。
结果表明：最佳色谱条件为起始温度180℃,最终温度270℃,并保持15 min;样品提取净化条件为以石油醚-丙酮（V/V,3：1）为提取液,Florisil固相萃取小柱净化,用石油醚-乙酸乙酯混合溶液（V/V,9∶1）进行洗脱。
回收率及精密度试验表明在
0.008～0.800 mg/L浓度范围内,线性方程的线性关系良好,相关系数r≥0.997 3;回收率为80.7%～105.8%
【总页数】2页(P155-156)
【作者】刘春华
【作者单位】沈阳市农业检测中心,辽宁沈阳110034
【正文语种】中文
【中图分类】O657
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小星;万益群;谢明勇
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侯如燕，宛晓春，朱旭君
（安徽农业大学茶与食品科技学院，教育部、农业部茶叶生物化学与生物技术重点实验室，安徽合肥，２３００３６）
摘要拟除虫菊酯农药用量少，杀虫效果好，广泛应用于茶园害虫的控制．是我国出口茶叶中必检的农药。为
实现茶叶生产危害分析关键控制点（ＨＡＣＣＰ）体系中农药残留的源头控制，提供农残源头监督检验方法依据，避免大量使用农药对茶园土壤环境造成的污染，开发茶鲜叶中菊酯类农药的多残留检测方法有重要的实践意义。
厂）。
弗罗里硅土（６０～１００目，美国Ｓｉｇｍａ公司，１４０＂Ｃ活化２ｈ，５％水脱活），无水硫酸钠（用前５５０℃灼烧４ｈ），活性碳（６０～４０目，层析用，放于浓ＨＣｌ中，加热煮沸１ｈ，用蒸馏水洗至中性，烘干后，６００℃灼烧２ｈ，用前１０５℃烘４ｈ），石油醚，有机溶剂重蒸后使用；试验用水为双蒸水。１．２方法
ｍＬ
Ｖ（石油醚）：Ｖ
（乙酸乙酯）一９８：２淋洗，浓缩至１０ｍＬ待测。
１．２．４
色谱条件
色谱柱：ＨＰ一５，３０
ｒｎ×０．２５
ｍｍ×０．２５／１ｍ；气体
流速：氮气；柱前压：１５ｐｓｉ；尾吹气：６０ｍＬ／ｍｉｎ；温度：柱温：６０℃保持２ｒａｉｎ，再以３０℃／ｍｉｎ升到至２８０℃，保持２０ｍｉｎ；进样口：２５０℃；检测器：３００℃。
对标准偏差（ＲＳＤ）为２．７％～１０．２％，符合农药残留分析要求。关键词茶鲜叶，拟除虫菊酯农药，多残留分析，气相色谱
茶叶是我国的一种传统出口农产品，当前存在的主要卫生问题是农药残留超标口］。国际上一些茶叶进口国制定了严格的农药残留限量标准，对于超过农药残留限量标准的茶叶采取就地封存、销毁或退回原产地国的政策，对我国茶叶贸易造成了很大影响。
０００
ｐｇ／ｍＬ的原始储备液，使用时再根据不同农药在仪器上的灵敏度稀释到所需浓度。１．２．２样品制备
”
取茶鲜叶样品２００ｇ（一芽２～３叶，采自安徽农业大学茶园，未施用任何农药），置组织捣碎机中捣碎。
１．２．３样品提取与净化
提取：称取捣碎茶鲜叶２５．０ｇ，加１００ｍＬＶ（石
！！塑生蔓竺堂蔓！塑ｆ星蔓！塑塑引１３７
２
结果与分析
２．１方法的线性实验
分别将配制的农药标准母液依次稀释成浓度为
０．０５、０．１、１．０、５．０／２９／ｍＬ４个系列浓度，进样１“Ｌ，
以峰面积值为纵坐标，标准样品浓度为横坐标绘制标准曲线，其线性回归方程，相关系数如表ｌ所示。
表１
标准曲线回归方程及相关系数
２．２净化条件的选择
弗罗里硅土是菊酯类农药固相萃取净化常用的吸附剂，由于其吸附活性较高，通常加入５％左右的双蒸水以降低其活性，减少洗脱溶剂用量，实验选用５％脱活的弗罗里硅土５．０ｇ，尝试用不同极性的洗脱溶剂来洗脱加标（加标浓度为０．０５ｍｇ／ｋｇ）后的提取液，洗脱剂用量均为１００ｍＬ，用净化后的洗脱液中所含基质重量占净化前基质重量的百分率，即基质干扰的洗脱率来验证这些溶剂对基质干扰的洗脱能力，用６种农药的平均回收率来判断洗脱剂对农药的洗脱能力，若洗脱剂对农药的洗脱效果满足准确度和精密度要求，且洗脱的干扰基质含量最小，则该洗脱剂为
拟除虫菊酯农药用量少，杀虫效果好，在茶园广泛应用，也是我国出口茶叶中必检的农药。为了监督茶园用药情况，确定合理的采摘时间，以便在源头控制茶叶农药残留问题，把茶叶安全生产的危害分析关键控制点（ＨＡＣＣＰ，ｈａｚａｒｄ
ａｎａｌｙｓｉｓ
ｃｒｉｔｉｃａｌｃｏｎｔｒｏｌ
ｐｏｉｎｔｓ）前移。直接测定茶鲜叶中的农药残留量有着现实意义，可以实现茶叶农药源头控制，有效引导农民合理使用农药，降低茶园农药喷施量，提高饮茶安全性，并且可以减少农药违规使用而对茶园土壤环境造成污染。由于鲜叶中提取物中含有比成茶更多的干扰物质，例如简单儿茶素等多酚类及叶绿醇等色素类，因此文献报道的茶叶中菊酯类农药检测方法［２￣９］不适用于茶鲜叶基质检测，因此有必要建立茶鲜叶农药残留的检测方法。本实验用有机溶剂提取，弗罗里硅土柱层析净化，气相色谱法检测茶鲜叶中６种主要的拟除虫菊酯农药残留量，并通过加标回收实验证明了方法的可行性。
本实验用ｙ（石油醚）：Ｖ（丙酮）一１
ｔ
１混合溶剂提取，经弗罗里硅土柱层析净化除去干扰物质，采用气相色谱，
微电子捕获检测器（“ＥＣＤ）测定茶鲜叶中主要的６种拟除虫菊酯类农药残留量。方法最低检出浓度为０．００５～
０．０１
ｍｇ／ｋｇ；茶鲜叶中拟除虫菊酯农药的添加浓度为０．０５、０．２、１．０ｍｇ／ｋｇ，其回收率在８３．６％～１０４．５％，相
１．２．１
农药标准样品的配制
联苯菊酯（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ，９７％），甲氰菊酯（ｆｅｎ－ｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ，９８．５％），三氟氯氰菊酯（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ，９８％），氯氰菊酯（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ，９１％），氰戊菊酯（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ，９８％），Ｓ－氰戊菊酯（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ，９８％）德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ（Ａｕｇｓｂｕｒｇ）产品；分别准确称取上述的标准品，用正己烷溶解配成１
油醚）：ｙ（丙酮）＝１：ｌ，置组织捣碎机中匀浆提取２ｍｉｎ，真空抽滤，分别用２５ｍＬ混合溶剂洗涤滤渣，过滤好的溶液用等体积饱和硫酸钠溶液加入分液漏斗萃取，剧烈振摇１ｒａｉｎ，分出有机相，浓缩至２ｍＬ上净化柱。
净化：在１．５ａｍ（ＩＤ）×２０ｃｍ玻璃层析柱中，加入Ｉｃｍ高无水硫酸钠，再加入５ｇ弗罗里硅土载体（５％蒸馏水脱活），上层再加入１ｃｍ高无水硫酸钠。加正己烷２０ｍＬ预洗层析柱，弃去淋洗液。从提取滤液中移取１ｍＬ入柱中，用１００
１
材料与方法
Ｉ．Ｉ仪器与试剂
第一作者：博士研究生，讲师（宛晓春为通讯作者）．
・国家科技部支撑计划资助项目（Ｎｏ．２００６ＢＡＫ０２Ａ２６），安徽省教育厅资助项目（Ｎｏ．２００５ｋ１１７０）
收稿日期：２００８—０２－－２７，改回日期：２００８—０６一０２
Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０气相色谱仪，配弘ＥＣＤ检测器；７９型温控多用高速组织捣碎机（江阴保利科研器械公司）；Ｒ－２０１旋转蒸发器（上海申顺生物科技有限公司）；ＳＸ２－２．５－１．０箱式电阻炉（上海跃进医疗器械