关于生物碱 (2)课件

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１、分离碱性强弱不同的混和生物碱 一般常采用（ ）。 A.溶剂极性梯度萃取法 B.分步结晶法 C.酸水提取碱沉淀法 D. pH梯度萃取法
Serine (Ser, S)
2、胺的分类和命名
N2H 氨 基
NH亚氨基
N次氨基
3、生物碱的生物合成
合成前体：氨基酸、甲戊二羟酸和乙酸酯。 常见氨基酸有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、 酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸等。
色氨酸
N N H
N H3 C
吴茱萸碱
O
7
吴茱萸 （苦味健胃剂和镇痛剂）
三、生物碱的分类
人类发现的第一种具有局麻作用的天然生物碱，为长效酯类局 麻药。用于各种手术的局部麻醉， 常用于口、鼻、咽、耳、 尿道等手术麻醉。
5、喹啉类生物碱
喹啉：苯环和吡啶骈合而成的杂环
喹诺里西啶
N
喹啉
喜树碱
（对肠胃道和头颈部癌等有较
好的近期疗效 ）
喜树
6、异喹啉类生物碱
异喹啉：苯环和吡啶骈合而成的杂环
N
按母核类型分类
1、有机胺类
结构特点：N原子不结合在环内。
秋水仙
秋水仙碱 (治疗急性痛风，抗肿瘤)
CHOH CH CH3
麻黄碱 NHCH3
（镇咳、扩张气管以及缓和鼻粘膜充血等）
卡尔-刘易斯
1988年，汉城奥运会，独揽2块金牌的卡尔-刘易 斯就在比赛中服用了麻黄碱类药品。
去氧麻黄碱（冰毒）
2、吡咯类生物碱
2、醇类溶剂提取法：常用甲醇或乙醇；
3、亲脂性有机溶剂提取法：提取游离生物碱 （注意：提取前，加碱把pH值调至碱性)
（二）、分离
1、利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离 2、利用生物碱碱性强弱的不同进行分离 3、利用生物碱分子的特殊基团的性质进 行分离。
１、某中药材中主要含有生物碱类成分， 且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、含有酚羟基的叔胺碱、不含酚 羟基的叔胺碱、脂溶性杂质 现有下列分离流程，试将每种成分可能 出现的部位填入括号中。
H
季 铵 仲 胺伯 胺叔 胺芳 胺 酰 胺
（四）、沉淀反应
生物碱沉淀试剂：如碘化铋钾（KBiI4） 应用：鉴定生物碱 注意： １、反应一般在酸性条件下进行（碱性条 件，试剂本身将产生沉淀） ； ２、反应前尽可能先将生物碱纯化； ３、沉淀反应需采用3种以上试剂进行。
四、生物碱的提取分离
（一）、提取 1、酸水提取法：使生物碱成盐而溶于水；
3、味道：多具苦味，有些极苦； 小檗碱（黄连素）
贝母碱
4、颜色
多数呈无色，少数有颜色。
小檗碱 （黄色）
四氢小檗碱 （无色）
（二）、溶解性
1、大多数伯胺、仲胺和叔胺生物碱的游 离碱具亲脂性；
2、季铵生物碱和大多数生物碱盐具亲水 性；
N COO
H3C
CH3
水苏碱
3、两性生物碱(具酚羟基或羧基)：可溶于 碱水；
中药（含乌头碱）：绝不可用冷水煎服，泡 酒饮用，而需要用开水久煎方能解其毒。
1、生物碱不具有的特点是（ ）
A．分子中有N原子 B．N原子多在环外 C．具有碱性 D．显著而特殊的生物活性
2、指出下列生物碱各属于那种类型
OCH3 CH3 OH
N O CH2OH
CH3O HO
+N CH3 CH3
HO
H N CH3
OCO
CH2OH C H
莨菪碱（阿托品）
莨菪 用于抢救有机磷农药中毒。
古柯碱（可卡因） （用于各种手术的局部麻醉）
Coca
古柯碱（可卡因）
古柯碱，又名可卡因，是一种天然的中枢神经兴奋剂，从1985 年起成为了世界性主要毒品（出现了纯古柯碱），使吸食者于 几秒钟至几分钟后产生兴奋感、激动。毒性较大，小剂量时能 兴奋大脑皮层，产生欣快感；大剂量兴奋转为抑制。可出现中 枢性呼吸抑制，并抑制心肌而引起心力衰竭。
4、含内酯结构的生物碱，溶于碱水，遇酸 又闭环而析出。
N COO
H3C
CH3
水苏碱
喜树碱
（三）、碱性
1、碱性来源 酸碱电子理论：凡是能给出电子的电子供 体为碱；能接受电子的电子受体为酸。生 物碱因分子中N上的孤对电子，能给出电 子或接受质子而显碱性。
N
2、碱性强弱一般规律
O +-
N O H>N H>N H 2 > N > A rN -H 2 >N
长春花
全草入药可止痛、消炎、安眠、通便及利尿等。 全株具毒性需斟酌注意。
8、咪唑类生物碱 咪唑
毛果芸香碱 （用于治疗青光眼）
9、嘌呤类生物碱
N
N
NN H
嘌呤
咖啡
咖啡因 （治疗神经衰弱和昏迷复苏。）
可可
10、萜类生物碱
乌头碱（缓解癌痛）
口服0.2mg即可中毒，3-5mg可致死
云南白药承认含有 乌头碱成分。
结构特点：吡咯或四氢吡咯的衍生物
吡咯
四氢吡咯
吡咯里西啶
（很多对动物和人类 有严重的毒性作用）
益母草
N COO
H3C
CH3
水苏碱
（活血调经，利尿消肿） 每片含盐酸水苏碱15毫克
3、吡啶类生物碱
结构特点：吡啶或六氢吡啶的衍生物
吡啶
六氢吡啶
喹诺里西啶
槟榔碱
(治疗青光眼和驱绦虫药)
4、莨菪类生物碱
结构特点：吡咯和吡啶骈合而成的杂环
喹啉
异喹啉
MeO
N MeO
MeO O Me
罂粟碱 (治疗心绞痛和动脉栓塞等症)
7、吲哚类生物碱
吲哚：苯环和吡咯骈合而成的杂环。
4
5
3
6 7
2
N1 H
吲哚
MeO
N HH
N H
H H3OOC
O CO OMe
利血平（降压）
OMe OMe
OMe
萝芙木
长春碱 （抑制有丝分裂）
对恶性淋巴瘤、睾丸肿瘤、绒毛膜癌疗效较好。
生物碱 (2)
生物碱的产生和发展和天然 药物化学的产生和发展密切 相关。
鸦片
吗啡（镇痛）
主要内容
u 概述 u 生物碱的分类 u 理化性质 u 提取分离
一、概述
1、定义 指天然存在的一类含氮有机化合物，
大多具有氮杂环结构且氮原子在杂环内， 并具有生理活性和碱性。
N COO
H3C
CH3
水苏碱
广义认为：除去生物体必须的含氮化 合物，如氨基酸、多肽、蛋白质、B族维 生素等以外的所有含氮有机化合物。
HN
N O
O
N H
O
N H
O
HO
N NO
N H
_ COO
ห้องสมุดไป่ตู้N+
C H2 C H=C(C H3 )2
H3C N
HO
COOCH3
N CH3 OH
三、生物碱的理化性质
（一）、性状 １、组成 一般由C、H、O、N四种元素组成，少数
含有Cl、S等。
去氧麻黄碱（冰毒）
２、状态
一般为固体，少数为液体。 （1）液体生物碱一般不含氧元素 （2）液体生物碱可随水蒸气蒸馏 （3）固体一般为结晶形，有些为无定形粉末