气相色谱常用定量和定性方法

按100％计算的定量方法。
Xi%
fi Ai
fi Ai
100
3.3.1.2适用范围
各组分都能出峰，又能测定或查出所有组分的定量校正 因子
3.3.1.3特点
简便、准确，进样量等操作条件对结果影响小
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3.3.2外标法（标准曲线法）
3.3.2.1方法
先配制一系列不同浓度的标样进行色谱分析，作出峰 面积对浓度的工作曲线，在严格相同的色谱条件下， 注射相同量的试样进行色谱分析，测得峰面积后根据 工作曲线求出被测组分的含量。
3.3.2.2适用范围 批量的样品分析 3.3.2.3特点
Xi%
Ei
Ai AE
操作简单，计算方便，定量时计量要准确、样品纯度要 高，色谱操作条件要重复、稳定，定期对曲线进行校 正。
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3.3.3单点校正法-外标法特例
3.3.3.1 适用范围 分析样品组成变化不大 3.3.3.2 方法 选择一种浓度的标样 3.3.3.3依据
2.3.1.2方法 （1）在按文献报道的色谱条件下，分别测出组分i和标
准物S的调整保留时间ti’和ts ’ ： ai,s = ti’/ ts ’
（2）计算ai,s并与文献相应值比较定性。 2.3.1.3特点 可消除实验条件不一致带来的误差。
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2.3.2保留指数（I）定性法
2.3.2.1依据
绝对校正因子：用已知准确浓度的标准样品
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3.3常用的定量计算方法
3.3.1 归一化法 3.3.2 外标法 3.3.3 单点校正法 3.3.4 内标法 3.3.5 标准加入法 3.3.6 加内标的标准加入法
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3.3.1 归一化法
3.3.1.1 方法
当样品中各组分都能出峰时，将各组分的含量之和
峰增高者为该物质。 2.1.2 适用范围
对试样的组分有初步了解，有已知纯物质 2.1.3 要求
两次进样在同一根色谱柱上，操作条件（载气流速、检测器温度和柱温 等）完全相同 2.1.4特点 操作方便简单
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2.2双柱定性法
2.2.1依据Байду номын сангаас
两个纯化合物在极性不同的两根柱子上有分别相同的保留值 （不同柱上保留时间不同），则这两个纯化合物基本上认为是 同一种物质
2.常用的色谱定性分析方法
2.1 根据保留值定性（用纯物质对照） 2.2 用双柱定性 2.3 利用文献值对照定性 2.4 GC-MS联用定性
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2.1 根据保留值定性--最常用的定性方法
2.1.1 依据 相同物质在相同的色谱条件下具有相同的保留值。
（1(）即若：试若样tR中=ti某，组则分R的=i）保留值（tR） 与已知物相同，则试样中含有该物质。 （2）峰增高法：在待测物中加入已知物的纯物质，再与待测物色谱图比较，
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3.3.6加内标的标准加入法
3.3.6.1 方法 在标准加入法的基础上，将一种纯物质作为标准物（S）加入到对照溶液
和待测样品溶液中进行色谱定量的一种方法。 3.3.6.2适用范围 适合样品批次数量少的时候用。 3.3.6.3特点 操作复杂，检验速度慢；使对照溶液和待测样品溶液中含有相同基质，消
保留指数I只与柱温和固定相的性质和被测物质的性质有关，与色谱柱 的尺寸、固定相的液膜厚度、载气流量、流速无关。
2.3.2.2方法
(1)将碳数为Z和Z+1的正构烷烃做标准物，加入到待测样品i中，测得这
三种物质的调整保留值，且tR（Z） < tR（i）< tR（Z+1）
I
100[Z
lg X i lg X Z lg X(Z 1) lg X Z
物可能是已知物，但不能肯定是已知物 未知物的保留值与已知物的保留值不同，则未
知物肯定不是已知物
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3.色谱定量分析
3.1依据 被测物质（i）的量与它在色谱图上的峰面积
（或峰高）成正比：mi＝fi×Ai， fi—定量校正因子。
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3.2定量校正因子－ fi
相同量的同一物质在不同的检测器上响应值并不相同，相同量的 不同物质在同一检测器上的相应值也不相等，所以作定量分析时， 必须对峰面积进行校正，使单位质量或单位浓度的不同组分产生 的峰面积一致。 绝对校正因子fi′＝mi/Ai 相对校正因子
除因基质不同对检验的影响；可对进样量进行校正，所以不必准确进 样，因此较准确；色谱分离要求高。 3.3.6.4内标物选择 能和被测样品互溶，而又不发生反应，最好是被分析物质的一个同系物， 内标物的浓度应与被测组分浓度相近，且内标物的色谱峰位置最好邻 近待测组分而又有良好的分离度。
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2.2.2适用范围
同分异构体定性
2.2.3特点
定性准确性高，但较复杂
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2.3利用文献值对照定性
2.3.1根据相对保留值定性 2.3.2保留指数定性法
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2.3.1 根据相对保留值（a）定性
2.3.1.1依据 两种物质的相对保留值a只与色谱柱、固定相和流动相 的性质有关。
定量注意事项
一般定量以峰面积为基准 所有参加计算的峰形正常（谱峰不前伸、不拖尾、不过载）的情
况下，也可以以峰高为基准进行计算 分子量相差不大或分子量较大的同系物校正因子相差不大，可直
接用峰面积（或峰高）定量
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谢 谢！
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气相色谱常用定性和定量分析方法
石海华 2017-03
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主要内容
1.什么是色谱定性和定量分析 2.常用的色谱定性分析方法 3.常用的色谱定量分析方法
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1.什么叫色谱定性和定量分析
定性分析：确
定色谱峰是何
？
物质
定量分析：确 定试样中各组 分的准确含量
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fV
22.4m(i) A(s)M(s) 22.4m(s) A(i)M(i)
fM
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3.2.2相对校正因子的查阅
3.2.3.1相对响应值（S ） 一种物质与相同量的参比物质的响应值之比 3.2.3.2 f ＝1/S
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3.2.3定量校正因子的测定
相对校正因子：采用的标准物因检测器不同而 不同： 热导池检测器TCD：苯 火焰离子化检测器FID：正庚烷
校正因子与待测物/标准物的性质和检测器的类型有关，可查文献， 也可测定
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3.2.1定量校正因子的分类
质量校正因子
摩尔校正因子
体积校正因子
fM ′ ＝fV ′
fm
f' m(i)
f' m(s)
m(i) A(s) m(s) A(i)
fM
f' M (i)
f' M (s)
m(i) A(s)M (s) m(s) A(i)M (i)
Xi%=fi×Ai Xs%=fs×As= fi×As Xi%/ Xs%= Ai/As Xi%= Xs% Ai/As
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3.3.4内标法
3.3.4.1 方法 在外标法的基础上，将一种纯物质作为标准物（S）加入到对照溶液和待
测样品溶液中进行色谱定量的一种方法。 3.3.4.2适用范围 适用于少量组分的含量测定，样品中各组分不能完全出峰，或只需对样品
]
(2)求出未知物的Ii，并与文献值对照定性 2.3.2.3注意
在文献上所述色谱条件下计算未知物的Ii 2.3.2.3特点
重现性好，不需要纯物质相对照
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2.4 GC-MS联用
没见过...
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色谱定性注意事项
色谱定性不能直接给出物质的直接信息 未知物的保留值与已知物的保留值相同，未知
中几个出峰的组分进行分析 3.3.4.3特点 可对进样量进行校正，所以不必准确进样，因此较准确，但操作复杂，每
次进样都要保证内标物有一致的浓度；色谱分离要求高； 3.3.4.4内标物选择 能和被测样品互溶，而又不发生反应，最好是被分析物质的一个同系物，
内标物的浓度应与被测组分浓度相近，且内标物的色谱峰位置最好邻 近待测组分而又有良好的分离度。
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3.3.5标准加入法
3.3.5.1 方法 在外标法的基础上，在一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品作
为对照溶液，计算时对照峰面积先减去待测样品溶液中待检组分 的峰面积。 3.3.5.2适用范围 适合样品批次数量少的时候用。 3.3.5.3特点 操作复杂，检验速度慢；使对照溶液和待测样品溶液中含有相同基 质，消除因基质不同对检验的影响。