锂电池建模原理
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1 电池基本原理...............................................................................................................................2 1.1 基本原理...........................................百度文库................................................................................2 1.2 名词解释............................................................................................................................3 1.3 过程解释............................................................................................................................6
2 电池模型.......................................................................................................................................8 2.1 准静态模型........................................................................................................................8 2.2 动态等效电模型................................................................................................................8 2.2.1 阻抗谱.....................................................................................................................8 2.2.2 RC 电路 ...............................................................................................................10 2.2.3 其它近似方法参数表达.....................................................................................11 2.3 电化学模型......................................................................................................................14 2.3.1 单微粒模型...........................................................................................................14 2.3.2 P2D 准二维模型 .................................................................................................16
3 电池管理.....................................................................................................................................17
1 电池基本原理
在平衡状态没有极化时电极间的电压为 OCV,为了产生出电流密度,需要克服过电压,此时 电极间的电压就会下降了,为了产生更大的电流密度,过电压也就越大,电极间的电压也就 下降得更多了。注意,这个图中其实忽略了液相电压,也就是电解质电压,为了不混淆这几 个电压的关系,看下面这个图:
ϕ������ ϕ������是固相电位和液相电位 ������是过电位 ������������ ������������是平衡电位 ������(������)是端电压
1.1 基本原理
锂离子电池主要由正极,负极,电解质,隔膜组成。 正极是锂氧化物 负极是石墨 锂电池示意图:
充放电过程:
充电过程,锂离子从正极活性颗粒中脱出,经过电解质扩散到负极,并嵌入到负极活性颗粒 的微孔结构中,同时,电流通过外电路流向负极,这个过程中不仅导致正负极锂离子浓度的 变化,还在正极和负极之间产生了一个电压差。 放电过程则刚好相反,嵌入到负极的锂离子脱出,经过电解液扩散到正极。 因此,充放电过程中,锂离子都要经历 2 种过程,电极反应过程和扩散过程。
SEI 膜 在锂—石墨电池首次循环放电过程中,部分锂原子会与非水溶剂反应,导致初始不可逆容量 的产生。反应产物在碳表面形成锂离子导体和电子绝缘层,这个叫做 SEI 膜,全称电解质界 面膜。电池老化和 SEI 膜生长关系很大。 老化 锂电池的容量随着使用时间的延长而衰减叫老化,老化原因包括负极老化和正极老化 上 2 个图: 负极/电解质老化
1.2 名词解释
极化 引用知乎上的一个回答: 电极处于平衡状态时,氧化反应电流和还原反应电流相等,表现上看,没有净电流流过,电 极电位处于平衡状态 为了迫使电极上有净电流流过,即打破电极的平衡态,必须要施加平衡电位之外的额外的电 压,而此时的电极电位会偏离平衡电位,这个现象就是极化。
过电压 过电压可以理解为极化过程需要克服的阻力,克服了过电压才能发生产生极化反应,从而产 生电流密度。下面这个图好到爆(从 comsol 帮助文件中截出来的图)
1 电池基本原理...............................................................................................................................2 1.1 基本原理...........................................百度文库................................................................................2 1.2 名词解释............................................................................................................................3 1.3 过程解释............................................................................................................................6
2 电池模型.......................................................................................................................................8 2.1 准静态模型........................................................................................................................8 2.2 动态等效电模型................................................................................................................8 2.2.1 阻抗谱.....................................................................................................................8 2.2.2 RC 电路 ...............................................................................................................10 2.2.3 其它近似方法参数表达.....................................................................................11 2.3 电化学模型......................................................................................................................14 2.3.1 单微粒模型...........................................................................................................14 2.3.2 P2D 准二维模型 .................................................................................................16
3 电池管理.....................................................................................................................................17
1 电池基本原理
在平衡状态没有极化时电极间的电压为 OCV,为了产生出电流密度,需要克服过电压,此时 电极间的电压就会下降了,为了产生更大的电流密度,过电压也就越大,电极间的电压也就 下降得更多了。注意,这个图中其实忽略了液相电压,也就是电解质电压,为了不混淆这几 个电压的关系,看下面这个图:
ϕ������ ϕ������是固相电位和液相电位 ������是过电位 ������������ ������������是平衡电位 ������(������)是端电压
1.1 基本原理
锂离子电池主要由正极,负极,电解质,隔膜组成。 正极是锂氧化物 负极是石墨 锂电池示意图:
充放电过程:
充电过程,锂离子从正极活性颗粒中脱出,经过电解质扩散到负极,并嵌入到负极活性颗粒 的微孔结构中,同时,电流通过外电路流向负极,这个过程中不仅导致正负极锂离子浓度的 变化,还在正极和负极之间产生了一个电压差。 放电过程则刚好相反,嵌入到负极的锂离子脱出,经过电解液扩散到正极。 因此,充放电过程中,锂离子都要经历 2 种过程,电极反应过程和扩散过程。
SEI 膜 在锂—石墨电池首次循环放电过程中,部分锂原子会与非水溶剂反应,导致初始不可逆容量 的产生。反应产物在碳表面形成锂离子导体和电子绝缘层,这个叫做 SEI 膜,全称电解质界 面膜。电池老化和 SEI 膜生长关系很大。 老化 锂电池的容量随着使用时间的延长而衰减叫老化,老化原因包括负极老化和正极老化 上 2 个图: 负极/电解质老化
1.2 名词解释
极化 引用知乎上的一个回答: 电极处于平衡状态时,氧化反应电流和还原反应电流相等,表现上看,没有净电流流过,电 极电位处于平衡状态 为了迫使电极上有净电流流过,即打破电极的平衡态,必须要施加平衡电位之外的额外的电 压,而此时的电极电位会偏离平衡电位,这个现象就是极化。
过电压 过电压可以理解为极化过程需要克服的阻力,克服了过电压才能发生产生极化反应,从而产 生电流密度。下面这个图好到爆(从 comsol 帮助文件中截出来的图)