1997-2008年全国化学竞赛中有关配合物的试题及答案解析
化学竞赛配合物考试
化学奥赛二轮考试之配合物H 相对原子质量He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc98Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I XeCs BaLa－Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po210At210Rn222Fr 223Ra226Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题．硫有许多同素异形体,在低温下用浓盐酸分解硫代硫酸钠时,在甲苯中结晶,得环状分子S6;S6分子中S原子的杂化类型是什么分子中是否存在π键S6是否有同分异构体画出S6分子的结构式;第二题把NH42CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中,开始时出现浑浊,其后逐渐成为无色透明溶液;试回答：1试述出现上述现象的主要原因；2若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸,试述发生的现象,并写出有关的离子反应方程式;第三题有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应,结果生成环状化合物：FeCO5＋CH≡CH→＋CO现做如下实验,将FeCO5与CH3C≡CCH3一起在光照下反应,完毕后分离出产物A,元素分析得出如下结果：%；%；%;1推断A的化学式;2画出A的结构式;3写出生成A 的化学反应方程式; 第四题金属M 溶于稀HCl 时生成氯化物,金属正离子的磁矩为．M ．;在无氧操作下,MCl 2溶液遇NaOH 溶液,生成一白色沉淀A;A 接触空气,就逐渐变绿,最后变为棕色沉淀B;灼烧B 生成了棕红色粉末C,C 经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D;B 溶于稀HCl 生成溶液E,它能使KI 溶液氧化为I 2;若向B 的浓NaOH 悬浮液中通入Cl 2气可得一紫红色溶液F,加入BaCl 2会沉淀出红棕色固体G,G 是一种强氧化剂;1确定金属M 及A ～G,写出各反应方程式; 2写出G 与浓HCl 反应的方程式及现象;3金属M 单质可形成一系列的配合物,并且有如下转换反应： MCO 5＋A B C,试确定A,B,C 的结构式;第五题Fe x O 晶体晶胞结构为NaCl 型,由于晶体缺陷,x 值小于1;测知Fe x O 晶体为ρ为cm,晶胞边长为×10－10m 相对原子质量：;求： 1Fe x O 中x 值为精确至;2晶体中Fe 分别为Fe 2＋、Fe 3＋,在Fe 2＋和Fe 3＋的总数中,Fe 2＋所占分数为用小数表示,精确至;3此晶体的化学式为;4Fe 在此晶系中占据空隙的几何形状是即与O 2－距离最近且等距离的铁离子围成的空间形状;5在晶体中,铁元素的离子间最短距离为m; 第六题草酸铂亦称奥沙利铂,是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物,它由K 2PtCl 4与1,2－二胺基环己烷A 经下列反应而得D;K 2PtCl 4＋A −−→−C 25oB −−−→−溶液3AgNO C −−−→−/ΔO C K 422DB为淡黄色晶体,含Pt约为%；C为1︰2型电解质；将D在N2中热分解,于250～270℃间有剧烈反应,残重为％;请回答：1．画出A、B、C、D的化学结构式2．写出B→C、C→D和D热分解的反应方程式;第七题运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在若存在,通过计算n值并画出空间结构示意图;A．CrCOnB．MnCOnC．Fe2COnD．NiCOn第八题配合物A经元素分析,其质量百分组成为％Cr,％Cl,45％H和36％O;将0.533gA 溶于100mL水中,再加入运量HNO3使其溶解,然后加入过量AgNO3至沉淀完全,将沉淀经干燥处理称量得0.287g;已知1.06gA在干燥空气中缓慢加热至100℃时有0.144g 水释放,请回答：1．导出配合物A的实验式2．推导配合物A的配位化学式3．写出配合物A的几何异构体和水合异构体第九题某二水合、六配位的锰配合物中各元素分析结果如下：试回答下列问题：1通过计算写出该配合物的化学式;2该配合物具有八面体结构,画出该配合物所有可能几何异构体的结构式;用a表示H2O,用b表示Cl,用c表示相对分子质量最大的配位体3实验表明：该配合物晶体属正交面心晶胞,结构具有高度的对称性;写出该配合物的结构式;4有人认为,最大配位体c可通过如下路线合成：CH2＝NH−→NH c−→−3−HCHO Y化学C6H15O3N3−−X−−→写出X、Y、c的结构简式;第十题太阳能发电和阳光分解水制氢,是清洁能源研究的主攻方向,研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面;下图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图,图中的半导体导带未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带与价带已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带之间的能量差ΔE＝E c－E v称为带隙,图中的e－为电子、h＋为空穴;瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置,其半导体电极由2个光系统串联而成;系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光,由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成;在光照下,系统一的电子e－由价带跃迁到导带后,转移到系统二的价带,再跃迁到系统二的导带,然后流向对电极;所采用的光敏染料为配合物RuL2SCN2,其中中性配体L为4,4’－二羧基－2,2’－联吡啶;1．指出配合物RuL2SCN2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数;2．画出配合物RuL2SCN2的全部可能结构键合异构体,有旋光活性的请说明;3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式,以及总反应式;第十一题铜盐和吡啶Py及水杨酸邻羟基苯甲酸能形成单核电中性平面正方形配合物,在～时形成蓝色配合物A；pH为～时形成绿色配合物B；A的含铜量为%,B的含铜量高于A;用氯仿萃取时,A使有机相显蓝色,B仍显绿色;请问：1．写出蓝色配合物A和绿色配合物B的化学结构式；2．解释形成两种不同结构配合物的原因3．虽然在pH＞6时也有绿色沉淀生成,但它不能为氯仿所萃取,为什么化学奥赛拼卷之配合物答案第一题．答案：S原子采取sp3杂化不存在π键有同分异构体：船式；椅式第二题：1NH42CO3量少时,CO32－与Ag＋结合成Ag2CO3沉淀出现浑浊,NH42CO3量多时,水解生成的NH3·H2O与Ag2CO3生成AgNH32＋而变澄清2产生白色沉淀,并逸出无色气体AgNH32＋＋2H＋＋Cl－＝AgCl↓＋2NH4＋CO32－＋2H＋＝CO2↑＋H2O第三题答案1Fe︰C︰H︰O＝1︰13︰12︰5;即化学式为FeC13H12O5;由氢原子数知,产物中的C2CH32单元有12/6＝2,故化学式为：FeC2CH322CO5;2Fe需要的配位电子数为10个;若按题给方式配位,则多出两个电子,故产物可能具有如下结构：环提供2个双键配位3FeCO5＋2C2CH32FeC2CH322CO5第四题：1金属M为Fe；A：FeOH2；B：FeOH3；C：Fe2O3；D：Fe3O4；E：FeCl3；F：Na2FeO4；G：BaFeO4；Fe＋2HCl＝FeCl2＋H2↑Fe2＋磁矩：()24+4≈．M．；FeCl2＋2NaOH＝FeOH2↓＋2NaCl；4FeOH2＋O2＋2H2O＝4FeOH3；2FeOH3Fe2O3＋3H2O；3Fe2O3＋CO2Fe3O4＋CO2；Fe2O3＋6HCl＝2FeCl3＋3H2O；2FeCl3＋3KI＝2FeCl2＋2KCl＋KI3；FeOH2＋6NaOH＋2Cl2＝Na2FeO4＋4NaCl＋4H2O；Na2FeO4＋BaCl2＝BaFeO4↓＋2NaCl;2红棕色固体逐渐溶解,有气泡产生黄绿色气体,最后溶液呈棕黄色;2BaFeO4＋16HCl＝2BaCl2＋2FeCl3＋3Cl2↑＋8H2O;3FeCO5＋FeCO3C5H5FeCO2HC5H5Fe2CO4C5H52A：；B：；C：;第五题答案123FeⅡⅢ4正八面体5×10－10第六题1．A：B：C：D：各1分2．＋2H2O＋2AgNO3→NO32＋2AgCl↓1分NO32＋K2C2O4→＋2KNO3＋2H2O1分C8H14N2O4Pt Pt＋CO2↑＋N2＋C6H142分第七题A存在,24＋2n＝36,n＝6,即CrCO6；B不存在,因为Mn的原子序数为25,所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2CO10,Mn 与Mn原子之间金属键连接,看作Mn与Mn原子共用一对电子,即25＋1＋2n＝36,解得n＝5;C存在,该分子是双聚体,铁原子之间存在金属键,这样就可以少1个CO配体,所以n＝9D存在,28＋2n＝36,n＝4,就是NiCO4第八题1CrCl3H12O62．CrCl2H2O4Cl·2H2O3．有顺式和反式两种几何异构体;有CrCl2H2O4Cl·2H2O、CrClH2O5Cl2·H2O和CrH2O6Cl3三种水合异构体第九题1．MnCl2C12H28N8O2或MnCl2H2O2N4CH2622分2．或3分3．1分4．X：Y：c：各1分第十题1．配体L的配位原子是2个吡啶环上的N,中心金属原子的配位数是6各1分2．没有旋光活性,2分有旋光活性,4分3．半导体电极表面发生的电极反应式为：2H2O→O2＋4H＋+4e－对电极表面发生的电极反应式为：4H＋＋4e－→2H2总反应式为：2H2O−→−hv O2＋2H2↑各1分第十一题1．A：2分B：3分Py为吡啶2．由于水杨酸中酚基的酸性较羧基小,在低pH时酚基上的H＋不易解离,故仅以羧氧与CuⅡ结合形成蓝色配合物在pH较高时,酚基上H＋亦可解离,使水杨酸发挥双齿配体的作用而形成绿色配合物;2分3．pH＞6时,绿色配合物结构被破坏,形成的配合物,由于分子中含有水分子,亲水性增大,所以不能再溶于氯仿中;2分附加练习第一题八配位化合物常为四方反棱柱结构,如右图所示;观察此结构,它含有几种棱MAA4型四方反棱柱配合物能有多少种立体异构体AA是一种双齿配体画出它们的结构并指出哪一些是有对映体的;答案：它有两种棱;一种是四边形的边；一种是连接上下两四边形顶点的,各8条;立体异构体：这三种几何异构体都有对映体存在,故主体异构体共6个;第二题配位化合物的组成结构和性质,常可用经验规律进行理解,试回答下列问题：1根据18电子规则,推算下列配合物化学式中的x值：CrCO x,VNO x CO2,MnC6H6CO x＋2试计算下列金属簇合物中,金属簇已有的价电子数g、金属－金属键的键数b 及金属簇的几何构型;标出金属原子构型即可Os4CO14,Pt4CH3CO28第三题在加压下390K时,π－C5H52Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A;A的组成为：％,％,％;A在约2000 cm－1处有强的红外吸收,表明有羰基C＝O存在;A试样0.100g与吡啶反应得到11.0cm3的CO273K和101kPa和一种不挥发性的产物B,其分子的摩尔质量为255g/mol;化合物A也与丁二烯反应得到C,C分子的摩尔质量为202g/mol,在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线;A在醋酸酐中也能与浓硫酸反应,得到固体产物D,它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸,0.171gD试样需要6.03cm3含100mol/m3OH－的NaOH水溶液中和;写出A、B、C和D的结构简式;第四题将HAuCl4·3H2O放在干燥器中干燥后,加到过量的二苄基硫醚中反应,生成物中有一种含Au的化合物A;经分析,在化学反应前后,C—C键、C—H键和C—S键都没有遭到破坏,且A中只含有一个金原子,且金的质量分数为%,氯的质量分数为%;1．试确定A的化学式,并确定其中金元素的化合价;2．写出生成A的化学反应方程式;3．X射线研究发现,A中Au元素的化合价并不是表观下的化合价;A实际上由B 和C两种物质组成,即：A→B＋C未配平;其中,在化学反应前后,C—C键、C—H键和C—S键仍然没有遭到破坏,且B用氯气氧化即可得到C;试写出B和C的分子式,标明B和C中Au元素的化合价,并说明B和C中金原子的杂化形态;4．将SO2通入KAuCl4的乙醇一水溶液中,然后加入二苄基硫醚,即可得到无色结晶B;试写出生成B的化学反应方程式;第五题：某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液A的含量为%；将SO2通入B 的溶液中,得到C的溶液A的含量为%;已知B、C的组成元素完全相同,且阴离子所带电荷也相同;1．通过计算推理,确定A的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式;3．画出B、C阴离子的空间构型;第一题：它有两种棱;一种是四边形的边；一种是连接上下两四边形顶点的,各8条;立体异构体：这三种几何异构体都有对映体存在,故主体异构体共6个;第二题答案：1CrCO x：6＋2x＝18,x＝6VNO x CO2：5＋3x＋2×2＝18,x＝3MnC6H6CO x＋：7＋6＋2x一1＝18,x＝32Os4CO14：g＝4×8＋14×2＝60．b＝6四面体Pt4CH3CO28：g＝4×8＋8×4＝64b＝4平面四边第三题因为C︰H︰Mn︰O＝8︰5︰1︰3,因此A：B：C：D：各3分第四题1．A：C7H72S·AuCl22分；＋21分2．2HAuCl4＋2C7H72S＝2C7H72S·AuCl2＋2HCl＋Cl2↑2分3．B：C7H72SAuCl1分,＋1,sp杂化1分；C：C7H72SAuCl31分,＋3,dsp2杂化1分;4．SO2＋KAuCl4＋C7H72S＋2H2O＝C7H72SAuCl＋KCl＋2HCl＋H2SO42分第五题：答案：1．M A/－M A/＝1分M A＝分n＝2时M A＝分存在合理Ⅷ族Pt1分2．3Pt＋4HNO3＋18HCl＝3H2PtCl6＋4NO↑＋8H2O分H2PtCl6＋SO2＋2H2O＝H2PtCl4＋H2SO4＋2HCl分2．C：八面体D：平面四边形各分。
2008年全国高中学生化学竞赛试题及参考答案
中国化学会第22届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题、标准答案及评分细则题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分14 5 4 10 5 11 14 9 7 11 10 100第1题(14分)1-1EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。
(1)画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
(2) Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式(用Pb2+ 表示铅)。
(3)能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？1-2氨和三氧化硫反应得到一种晶体,熔点205o C,不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重旋转轴,有极性。
画出这种分子的结构式,标出正负极。
1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零,给出铁原子的氧化态。
Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2-的试剂,二者反应得到紫色溶液,写出鉴定反应的离子方程式。
1-4 CaSO4• 2H2O微溶于水,但在HNO3 ( 1 mol L-1)、HClO4 ( 1 mol L-1)中可溶。
写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。
1-5取质量相等的2份PbSO4 (难溶物)粉末,分别加入HNO3 ( 3 mol L-1) 和HClO4 ( 3 mol L-1),充分混合,PbSO4在HNO3 能全溶,而在HClO4中不能全溶。
简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。
1-6X和Y在周期表中相邻。
CaCO3与X的单质高温反应,生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E,E水解生成尿素。
确定B、C、D、E、X和Y。
第2题 (5分) 化合物X 是产量大、应用广的二元化合物,大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。
年产量达300万吨的氯酸钠是生产X 的原料,92%用于生产X —在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。
化学竞赛题库配位化合物答案
ONOOH ， ONOOH
NO2 + OH
x=x=1 2 1 3
4x + (+1) ´ 7 + ( -2) ´ 3 = -1 3y + ( -1) ´ 3 + ( +1) ´ 4 = 0
β－PdCl2
Cl Pd Cl
Cl Pd Cl
Cl Pd Cl
Cl Pd Cl
2．该反应的分步反应方程式为 (1) PdCl2 + 2Cl PdCl42PdCl42- + CH2＝CH2 [Pd(C2H4)Cl3] + Cl
-
[Pd(C2H4)Cl3] + H2O [Pd(C2H4)(H2O)Cl2] + Cl ………… 总反应方程式为 PdCl2 + C2H4 + H2O (2) Pd2+采取 dsp2 杂化 (3) C2H4 与 Pd2+之间存在 σ 配键与反馈 π 键 Pd + CH3C
-
O H
+ 2HCl
+ +
2
五、1．∵配合物（C）为单核、电中性分子，其分子量为 含 H 原子个数为：
462.85 ´ 0.0523 = 24 （个） 1.008
M Mn 54.69 = = 462.85 0.1187 0.1187
形成（C）的配体是由 2 分子（A）与 1 分子（B）失去 2 分子水后形成的：
CHO
H2N
H H H B C O (A)
H Na
+
H H
B C
O O
Na+ (B)
CH3 O H3C B B O O B CH3 (C) H3C O B
1997年化学竞赛浙江初赛试题与解答
既能给出质子又能接受质子的物质为两性物质.酸碱中和反应的实质是质子的
传递反应.超酸是指酸性比普通无机酸强106～1010倍的酸.魔 (HSO3F—SbF5)是
已知最强的超酸，它是一种很好的溶剂，许多物质(如H2SO4)在魔酸中可获得
质子(即质子化).
1.NH3的共轭酸是----------------------------------------------------共15分，每小题只有一个选项
符合题意)
根据下列信息，回答1～4题.
酸碱质子理论认为，酸给出质子后变(本题包括5小题，每小题3分，共15
分，每小题只有一个选项符合题意)成碱，碱接受质子后成酸，酸 === 碱+
质子，此式中右边的碱是左边的酸的共轭碱，左边的酸是右边的碱的共轭酸.
1997年全国高中化学竞赛(浙江赛区)初赛试题卷解答
考生须知： 1.全卷分试题卷和答题卷两部分.试题共有七大题，37小题.满分150分.考
试时间120分种. 2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后将
答卷裁下，只交答案卷，必须在答卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号， 字迹清楚.
当升高温度时，(A)和(B)式皆向右移动.试判定下列反应(1)、(2)和(3)中：
热量Q1，Q2，Q3的大小顺序排列正确的是-------------------------------------------(B)
A.Q1>Q2>Q3
B.2Q1>Q3 >Q2
C.Q2>Q1>Q3
D.Q3>Q2>Q1
A，NH4+ B.NH2-
C.HCONH2 D.-NH2
2.下列物质中不具有两性的是-------------------------------------------------(D)
2008年全国高中化学竞赛初赛备用试题答案
第1题（8分）X 是碘一氧系中研究得最多的稳定化合物，白色粉状固体，分解温度573K ，相对分子质量334。
在343K 时能将一氧化碳定量地转变为CO 2，这一性质被用于合成氨厂中测定合成气中CO 的含量。
1—1写出X 的化学式及其热分解反应方程式1—2写出X 与CO 反应的化学方程式，并简述X 能用于测定合成气中CO 含量的理由。
1—3画出X 的分子结构示意图1—4 X 的水溶液中添加盐酸并将逸出的气体通入氯仿中得化合物Y ，Y 是制造一种灭火器的原料，写出上述两步反应的化学方程式。
第2题（11分）钯是一种重要的贵金属，自然界中常以伴生矿和二次形态存在，提取、分离、提纯和回收工作显得很为重要，溶剂萃取法易实现工业化作业，萃取剂容易回收利用。
回收钯的中间物常以PdCl 42-形态存在于溶液中，利用某些含硫萃取剂可以有效地将钯与其它贵，贱金属分离，如二丁基硫醚（以A 表示）的煤油溶液对钯（Ⅱ）的萃取率＞99.9%,而此时钯和铂的分离系数达到1578,与铜、铁和镍等的分离系数均高于7500，可有效地将贱金属分离。
图1是在固定酸度、钯浓度、A 浓度和相比的条件下lgD~lg[Cl -]的关系，图2是在固定酸度、钯浓度、Cl -浓度和相比时lgD~lg[A]的关系。
整个萃取过程中钯（Ⅱ）的配位数和温度保持不变。
（注：D 为分配系数，其值指有机相中金属组分浓度与平衡水相中金属组分浓度之比）姓名学校赛场报名号赛区省市自治区2—1 推断萃取配合物的化学组成（列出推断过程）及写出萃取钯的化学反应方程式。
第3题（11分）3—1 PCl3和NH3在CHCl3中于195K时生成A物质，A不稳定在稍高温度下即分解为一种不溶于液氨、氯仿等溶剂中的黄色无定形物质B，B中含磷68.89%。
写出生成A的化学反应方程式和A分解为B的反应方程式，画出B的路易斯结构式。
3—2 POCl3和NH3作用生成一种易溶于水的晶体C，它在NaOH溶液中水解浓缩得化合物D，D于483K 时置于真空条件下发生缩合反应生成E，数天后将E在水中重结晶得到含十个结晶水的盐类F，F和十水焦磷酸钠是等电子体。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物(答案)
配位化合物答案第1题（13分）1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M =58.7(g /mol)查周期表可知，M 为镍元素。
由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2。
（4分）（推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
）1-2设配合物中碳原子数为n C ，则：n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6，所以，n C =0.677×6=4，求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢原子数，可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO（4分）（合理推理过程2分，结构图2分）1-3根据VSEPR 理论，可预言NO 2-为角型，夹角略小于120°，N 原子取sp 2杂化轨道。
1-4O NONOOON O （2分）（注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也应得分，如氧桥结构、NO 2-桥结构等）（3分）第2题（7分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9+244=295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9+366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9+488=539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9+610=661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9+16.0+244=311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。
1997年高中化学 竞赛浙江初赛试题与解答
1997年全国高中化学竞赛(浙江赛区)初赛试题卷解答考生须知：1.全卷分试题卷和答题卷两部分.试题共有七大题，37小题.满分150分.考试时间120分种.2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后将答卷裁下，只交答案卷，必须在答卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号，字迹清楚.3.本卷可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 S-32 Cl-35.5 I-127 P-31 N-14 F-19 Na-23 K-39 Mg-24 Al-27 Fe-56 Cu-64Zn-65 Si-28 Cr-52 Mn-55 Ag-108 Ca-40 Br-80一.选择题(本题包括5小题，每小题3分，共15分，每小题只有一个选项符合题意)根据下列信息，回答1～4题.酸碱质子理论认为，酸给出质子后变(本题包括5小题，每小题3分，共15分，每小题只有一个选项符合题意)成碱，碱接受质子后成酸，酸=== 碱+质子，此式中右边的碱是左边的酸的共轭碱，左边的酸是右边的碱的共轭酸.既能给出质子又能接受质子的物质为两性物质.酸碱中和反应的实质是质子的传递反应.超酸是指酸性比普通无机酸强106～1010倍的酸.魔(HSO3F—SbF5)是已知最强的超酸，它是一种很好的溶剂，许多物质(如H2SO4)在魔酸中可获得质子(即质子化).1.NH3的共轭酸是--------------------------------------------------------------- (A)A，NH4+ B.NH2- C.HCONH2 D.-NH22.下列物质中不具有两性的是-------------------------------------------------(D)A.NH3B.NaHCO3C.H2OD.Na3PO43.下列各组物质在一定条件下发生的反应不属于中和反应的是-------(C)A.NH3+H2OB.NaHCO3+HClC.H2+CuOD.(NH4)2S+NaOH(产生气体)4.对H2SO4溶于魔酸中所表现出的性质的叙述正确的是-----------------(C)A.表现出强酸性B.表现出弱酸性C.表现出碱性D.1molH2SO4可电离出2molH+5..试判定下列反应(1)、(2)和(3)中：热量Q123-------------------------------------------(B)A.Q1>Q2>Q3B.2Q1>Q3 >Q2C.Q2>Q1>Q3D.Q3>Q2>Q1二、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分，每小题有1～2个选项符合题意)6.如用12C0.024kg12C(N A)，其它基本物理量的定义方法不变.则采用新的标准时，下列说法正确的是--------------------------------------------------(AC)A.2gH2在标态下所占的体积约为22.4LB.2.3gNa作还原剂时可失去0.1N A个电子C.2molNaOH与N A个H2SO4分子恰好中和D.1molZn与足量的稀硫酸反应时共获得2gH27.已知Y元素的L层比X元素的L层多3个电子，X元素原子的核外电子总数比Y元素原子的核外电子总数少5个，则X和Y可能成的化合物是--------(AD)A.离子化合物T(XO3)2B.离子化合物Y2X3C.共价化合物XY2D.离子化合物Y3X28.在FeCl3和AlCl3的混和液中，依次加入过量的NaI溶液和足量的Na2S，最后所得的沉淀是------------------------------------------------------------------------(C)A.FeS、Al(OH)3B.Fe2S3、I29.---(A)A.3种B.4种C.6种D.8种10.准确量取15.00mLKMnO4溶液，应选用的仪器是----------------------(C)A.50mL量筒B.10mL量筒C.25mL酸式滴定管D.25mL碱式滴定管11.下列离子方程式正确的是------------------------------------------------(CD)A.Fe3+的检验：Fe3+ +3SCN-====Fe(SCN)3↓S2-+2H2O===H2S+2OH-D.Cl2通入FeBr2-被氧化：2Fe3++2Br-+2Cl2==2Fe3++Br212.将KSCN，NaHCO3，BaCl2，C5H5OH，NaOH五种无色溶液鉴别出来的最佳方法是----------------------------------------------------------------------------(A)A.加入一种试剂B.加入两种试剂C.不加任何试剂，将溶液两两混和D.不加任何试剂，将溶液分别加热13.在1L0.2mol/LNaOH溶液中通入标态下的SO2 4.48L，完全反应后，则下列关系式中正确的是-------------------------------------------------------------------(A)A.[Na+]+[H+]=[HSO3-]+2[SO32-]+[OH-]B.[Na+]+[H+]=[HSO3-]+[SO32-]+[OH-]C.[Na+]>[HSO3-]>[H+]=[SO32-]>[OH-]D.[Na+]>[HSO3-]>[OH-]>[SO32-]>[H+]14.向一定量的某一元酸HA溶液中加入一定量强碱MOH溶液，反应后溶液呈中性，则下列判断中正确的是-----------------------------------------------(CD)A.反应中所用的酸过量B.反应生成的盐不水解C.参加反应的酸HA和碱MOH的物质的量相等D.反应后的溶液中[A-]=[M+]15.在一定温度下，一定量的Ca(OH)2饱和溶液中，加入少量的CaO并维持温度不变，则下列说法中正确的是-------------------------------------------------(C)A.溶液的pH值增大B.溶液的pH值减小C.溶液中的Ca2+总数减少D.溶液中的Ca2+总数增加16.某原电池的总反应离子方程式为2Fe3++Fe=3Fe2+，不能实现该反应的是------------------------------------------------------------------------------------------(AB)A.正极为Fe，负极为Zn，电解质溶液为Fe2(SO4)3溶液B.正极为Ag，负极为Fe，电解质溶液为CuSO4溶液C.正极为Cu，负极为Fe，电解质溶液为FeCl3溶液D.正极为石墨，负极为Fe，电解质溶液为Fe2(SO4)3溶液17.31克白磷分子中存在的共价键数目是(N A为阿佛加德罗常数)---(C)A.4N AB.N AC.1.5N AD.0.25N A18.右图是实验室制取气体的一套装置，用于发生干燥和收集气体，下列-----------------------------------(A)A. B.MnO2和浓盐酸C.电石和水D.石灰石和稀硫酸19.已知反应：AgF+Cl2+5H2O→AgCl+AgClO3+HF+O2(未配平)，若配平时Cl2的化学计量数为a，则HF的化学计量数为-------------------------------------(B)A.aB.2aC.3aD.4a20.上题的反应中，若的AgClO3和O2的物质的量之比为1：1，如果有1molH2O参加反应，则被水还原所生成的AgCl的物质的量是----------------(C)A.2molB.0.4molC.0.8molD.1.6mol三.选择题(本题包括6小题，每小题4分，共24分，每小题只有一个选项符合题意)21.1.92gCu投入适量的浓硝酸中，充分反应后，共收集到1.12L标准状态下的气体，如将此气体通过足量水，最后剩余气体的体积是(标准状态下)-(A)A.448mLB.560mLC.224mLD.896mL22.有一混和液可能由NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种组成.现取等体积的两份上述溶液分别以酚酞和甲基橙为指示剂，用同样浓度的盐酸进行滴定，当达到定终点时，消耗盐酸的体积分别为V1mL和V2mL，如，V1<V2<2V1，则上述溶液中的溶质是-----------------------------------------------(D)A.NaHCO3B.Na2CO3C.NaHCO3、Na2CO3D.Na2CO3、NaOH23.、SO3的物质的量之比为3：2：5.其它条件不变，22升温后，达到新的平衡时，已知SO2、O2的物质的量分别为1.4mol和0.9mol，则此时容器内SO3的物质的量应为-------------------------------------------------(A)A.1.8molB.2molC.2.2molD.2.4mol24.把一升含乙烯和氢气的混和气体通过镍催化剂，使乙烯和氢气发生加成反应，完全反应后，气体体积变为y升(气体体积均在同温同压下测定)，若乙烯1升混和气体中的体积分数为x%，则x和y的关系一定不正确的是------(D)A.y=1·x%B.y=(1-1·x%)C.y=1·x%=0.5D.y=(1-1·x%)<0.525.在一定温度下，电解硫酸钾饱和溶液，当阳极产生a摩气体时，溶液中析出W克晶体(不含结晶水)，设电解过程中温度保持不变，则剩余溶液的溶质的分数为26.③双氧水加二氧化锰④硝酸铵爆炸分解产生氮气、氧气和水。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物
配位化合物（全国初赛）第1题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO 2)2呈电中性；组成分析显示：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 含氮不含氧；配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长。
1-1该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。
（2002年第5题）1-2画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
13指出配体(NO 2)x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道类型。
1-4除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？画出三种。
第2题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
（2004年第5题）第3题（8分）今有化学式为Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。
（2004年第8题）3-1画出全部异构体的立体结构。
3-2指出区分它们的实验方法。
第4题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH －和/或Cl －。
（2005年第4题）4-1PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应，生成两种铂配合物，反应式为：。
4-2BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应（摩尔比2:5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：。
第5题（11分）化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
（2006年第7题）5-1A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成，收率80%。
画出A 的结构式。
5-2写出合成A 的反应方程式。
5-3低于135℃时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
5-4高于135℃时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
08年全国化学竞赛(初赛)试题与答案
全国化学竞赛(初赛)试题第1题 (15分)1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。
117号元素是用249Bk 轰击48Ca 靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p 次α衰变得到270Db 后发生裂变；5个原子则经q 次α衰变得到281Rg 后发生裂变。
用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数）。
1-2 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型：1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。
请依样画出其他所有八面体构型的异构体。
第2题(5 分)最近我国有人报道，将0.1 mol L-1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L-1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。
2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2-)分别为0.345 V和-0.476 V，nFEӨ＝RT ln K，ＥӨ表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。
计算25o C下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数，写出平衡常数表达式。
2-2金属铜和混浊现象均出现在蛋壳外，这意味着什么？2-3 该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。
现设pH = 6，写出反应的离子方程式。
2-4请对此实验结果作一简短评论。
第3题( 7分) 早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。
它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。
1930年确定了它的理想化学式。
左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。
3-1该图给出了晶胞中的所有原子，除“三原子”（中心原子和与其相连的2 Array个原子）外，晶胞的其余原子都是B12多面体中的1个原子，B12多面体的其他原子都不在晶胞内，均未画出。
1997年全国初中奥林匹克化学竞赛试题参考答案
1997年全国初中奥林匹克化学竞赛试题参考答案1．B 2．B、D 3．B 4．A 5．C 6．C、D 7．B、D 8．C、D9．A、D 1O．B l1．D l 2．A、B l3．C l4．B l5．A l6．C l7．A l8．C l9．C 20．A 21．(1)CaO＋H2O=Ca(OH)2，Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH Ca(OH)2＋K2CO3=CaCO3↓＋2KOH(2)CS2＋Na2S2Na2CS3P2S5＋3Na2S==2Na2PS4．22．(1)285 C17H19O3N (2)硬脂酸硬脂酸钙硬脂酸镁23．(1)Ba2＋、OH－(2)浓硫酸与蔗糖反应，脱去蔗糖中相当于水的组成的氢、氧(即脱水)，使蔗糖炭化24．(1)发生了氧化还原还原剂(2)2Na＋2H2O=2NaOH＋H2↑(其他活泼金属亦可) 2H2O2H2↑＋O2↑25．(1)40克(2)KHSO4 Ba(NO3)2K2SO4K2CO326．(1)用蒸馏水将烧碱样品溶解、配成溶液(2)加入硝酸使溶液的pH<7(用pH试纸试验)(3)加入硝酸银溶液，若有白色沉淀生成证明有NaCl存在，反之就没有NaCl存在27．(1)Ag (2)Fe2＋、Cu2＋、Ag＋28．(1)CaCO3(2)在第⑤步蒸发结晶前向滤液中滴加盐酸至不再产生气泡为止(3)固体混合物29．(1)浓硫酸NaOH溶液(2)H22H2＋O22H2O(3)CO CO2＋2NaOH=Na2CO3＋H2O (4)CH49m/11 克四 30．解：由题意可知NaHCO3过量，NaOH与CO2反应和Na0H与NaHCO3直接反应所生成的Na2CO3总质量是不变的，取NaHCO3计算更简便，有关反应如下：NaOH＋NaHCO3=Na2CO3＋H2O ①2NaHCO3=Na2CO3＋CO2↑＋H20↑ ②CO2＋Ca(OH)2==CaCO3＋＋H20 ③Na2CO3＋2HCl=2NaCl＋H2O＋CO2↑④(1)设反应②分解的NaHCO3质量为x，分解产生的Na2CO3质量为y，由②③有：2NaHCO3～Na2CO3～CaCO32×84 106 100x y 2．500克x=4.200克y=2．650克(2)设残留物中Na2CO3的总质量为z，由①有Na2CO3～2HClz=13.250克反应①产生的Na2CO3质量为 1 3．2 50克一2．65 O克＝1 O．600克l 0．600克Na2CO3是原混合物中的NaOH(设质量为w)和除发生分解反应之外的NaHCO3(设质量为x’)恰好反应生成的，它们的质量关系是：NaOH～NaHCO3～Na2CO346 84 106w x’ 10．600克w=4．000克，x'=8．400克杂质的质量分数为2．98％答：略。
2008全国高中生化学竞赛答案
第1题 (14分)C H 2N C H 2H 2CN H 2C CH 2H 2COO -COO --OOC-OOCH H(2分)答(-OOCCH 2)2NCH 2CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22得2分，质子必须在氮原子上。
Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- (1分)不能。
若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。
(答案和原因各0.5分，共 1分)(2分)硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。
结构式1分，正负号1分。
答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。
正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。
其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
Fe(II) 答II 或+2也可 (2分)[Fe(CN)5(NO)]2-+S 2- = [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分)CaSO 4 + H + = Ca 2+ + HSO 4- (1分) 写成 2CaSO 4 + 2HNO 3 = Ca(NO 3)2 + Ca(HSO 4)2 也得分。
高氯酸同。
答案若生成H 2SO 4不得分。
Pb 2+与NO 3-形成络离子(配离子或配合物)。
(1分)写方程式也可，如PbSO 4 + H + + NO 3- = HSO 4- + Pb(NO 3)+。
若将络离子(配离子或配合物)写成Pb(NO 3)2或Pb(NO 3)3-也得分，但方程式须配平。
B: CaC 2 C: CaCN 2 D: C 2H 2 或Ca(OH) 2 E: NH 2CN [C(NH)2也可] X: C Y: N(各0.5分，共3分) ClO 2 53π (各1分，共2分)2ClO 3- + H 2C 2O 4 + 2H + = 2ClO 2 + 2CO 2 + 2H 2O (1分)或 2NaClO 3 + H 2C 2O 4 + H 2SO 4 = 2ClO 2 + 2CO 2 + Na 2SO 4 + 2H 2O2NaClO 2 + Cl 2 = 2ClO 2 + 2NaCl (1分)NaClO 2是固体，写成ClO 2-，不得分。
全国化学竞赛初赛2008年答案
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (14分)1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
（1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
C H 2NC H 2H 2C N H 2C CH 2H 2CCOO -COO --OOC-OOC H H (2分)答(-OOCCH 2)2NCH 2CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22 得2分，质子必须在氮原子上。
（2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表示铅）。
Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2-(1分)（3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？不能。
若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。
(答案和原因各0.5分，共 1分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。
画出这种分子的结构式，标出正负极。
(2分)硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。
结构式1分，正负号1分。
答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。
正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。
其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
1-3Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。
1997年全国初中学生奥林匹克化学竞赛
1997年全国初中学生奥林匹克化学竞赛复赛可能用到的相对原子质量：H : 1 C : 12 O : 16 Na : 23 Cl : 35.5 Ca : 40一、选择题（共40分）每题有1个或2个选项符合题意1．下列叙述正确的是（）A．某物质中含有一种元素，则该物质一定是纯净物B．金刚石和石墨之间的转变是化学变化C．不同物质其相对分子质量一定不同D．不同的原子可相互组合成复杂的原子2．初中课本有一幅彩图，其内容是一只漂亮的金丝雀和水中的金鱼生活“在一起”，制作这个鸟笼的高分子薄膜必须具备的性质是（）A．绝热B．透气C．导电D．隔水3．我国城市环境中，空气污染物主要是（）A．CO2、Cl2、N2B．SO2、NO2、COC．NH3、CO2、NO D．HCl、SO2、N24．按照核外电子排布规律：各电子层最多容纳电子数为2n2(n为电子层数)；最外层电子数不超过8个；次外层电子数不超过18个。
推测核电荷数为118的元素的原子核外电子层排布是（）A．2,8,18,32,32,18,8 B．2,8,18,32,50,8C．2,8,18,32,18,8 D．2,8,18,32,50,18,85．科学实验证明：空气中微量臭氧(O3)可抵抗阳光中紫外线对人体损害，作空调和冰箱的致冷剂“氟里昂”是一种氯氟烃（以m代替其化学式），它可破坏臭氧层，其反应过程可表示为：m＋O3→mO＋O2，mO＋O→m＋O2。
根据所学知识可知氯氟烃在反应中的作用是（）A．氧化剂B．还原剂C．催化剂D．稳定剂6．下列各组中的物质，只用水就能鉴别的是（）A．固体：氯化钾、硫酸钠、硫酸钡B．气体：氢气、氧气、二氧化碳C．固体：碳酸钙、氯化钠、氢氧化钠D．液体：汽油、水、浓硫酸7．如果一个碳12原子的相对原子质量为24，则不会改变的是（）A．氧原子的相对质量B．一个碳的12原子的质量C．硫酸的式量D．10克二氧化碳所含的分子个数8．下列广告语中，你认为符合科学道理的是（）A．“超纯水”、“超纯蒸馏水”绝对卫生，对人体有益B．本饮料由纯天然物质配制而成，绝对不含化学物质，对人体无害C．含氟牙膏可以预防龋齿D．含碘食盐可以防治甲状腺肿大9．用锌、氧化铜、稀硫酸作原料制取铜，有下列两种途径：稀H2SO4 CuO 稀H2SO4 Zn （1）Zn H2Cu （2）CuO CuSO4 Cu若用这两种方法制得的铜的质量相等时，下列叙述符合实际的是（）A．消耗相同质量的氧化铜B．消耗相同质量的锌C．消耗相同质量的硫酸D．生成硫酸锌的质量可能不同10．某同学欲配制溶质质量分数为8%的食盐水80克，在用托盘天平称量食盐时，他把食盐和砝码的位置放颠倒了（1克以下用游码），那么实际上他所配制的食盐水的溶质质量分数为（）A．8.5% B．7% C．14% D．8% 11．核电荷数为1～18的x、y两元素，x元素原子的次外层电子数与最外层电子数的差等于5；y元素比x元素的原子多4个电子，则y与x可能形成的化合物是（）A．xy B．xy2C．xy3D．x2y 12．下列括号中的物质是除去杂质所用药品，其中错误的是（）A．氧化钙中有杂质碳酸钙（盐酸）B．二氧化碳中有少量一氧化碳（氧气）C ．氢气中有氯化氢（氢氧化钠溶液）D ．硫酸亚铁溶液中有硫酸铜（铁粉）13．几种物质溶于水，能电离出K ＋、Mg 2＋、SO 42－、NO 3－四种离子，已知其中Mg 2＋、K ＋、NO 3－离子个数比为4 : 5 : 3，则SO 42－与NO 3－的离子个数比为 （ ）A ．2 : 1B ．10 : 3C ．5 : 3D ．3 : 514．常温下乙烷（C 2H 6）气体和酒精蒸气的混合物中，氧元素的质量分数为x%，则其混合物中碳元素的质量分数是（ ）A ．%5)100(x -B ．%5)100(4x - C ．%54x D ．%9)100(2x - 15．某生用含有杂质碳酸钠的烧碱样品与硫酸发生中和反应，那么，与等质量等溶质质量分数的硫酸溶液恰好中和时，所用烧碱样品质量比用纯氢氧化钠的质量 （ ）A ．偏高B ．偏低C ．不变D ．无法比较16．某溶液中存在Mg 2＋、Ag ＋、Ba 2＋三种金属离子，现用NaOH 、Na 2CO 3、NaCl 三种溶液使它们分别沉淀并分离出来，要求每次只加一种溶液，滤出一种沉淀，所加溶液顺序正确的是 （ ）A ．Na 2CO 3 NaCl NaOHB ．NaOH NaCl Na 2CO 3C ．NaCl NaOH Na 2CO 3D ．NaCl Na 2CO 3 NaOH17．金属M 的样品中含有不跟盐酸反应的杂质，取样品20克投入适量的盐酸恰好完全反应，生成MCl 3和2克H 2，测知MCl 3中含Cl 的质量分数为79.8%，则样品中M 的质量分数是 （ ）A ．90%B ．10%C ．45%D ．54%18．右图里有6个编号，每个编号代表 ① ⑤下列物质中的一种物质，凡用直线连接的相邻两种物质均能发生化学反应。
1997年全国高中学生化学竞赛(初赛)试题答案
１９９７年全国竞赛（初赛）试题答案第一题（１０分）（1）CuH（４分）（注：根据题中各种信息的综合分析，Ａ的晶体结构属ZnS型意味着Ａ是ＡＢ型二元化合物，因此Ａ不可能是Cu、Cu2O、CuH2PO3、Cu3P、Cu3P2、CuH2P、CuHP等等物质。
认为是CuP则不符合铜还原后的价态，与铜和磷的化合价矛盾（按化合价，应是Cu3P或者Cu3P2，均不是ZnS的组成），认为是CuS或CuO，生成反应中就找不到被强还原剂（NaH2PO2）还原的元素，更无后面所述的几种化学性质，总之，它们不能与所有信息相一致，总之，只可能是CuH。
）（2）4CuSO4＋3H3PO2＋6H2O＝4CuH＋3H3PO4＋4H2SO4（２分）（注：题面已经告诉反应在水溶液里进行，配平时加水应在情理之中，题面已经告诉得到磷酸和硫酸，因此得到其他别的产物不得分；不配平也不得分，后面的反应式也要配平，不配平不得分。
）（2）2CuH＋3CI2=2CuCI2＋2HCI （２分）（注：把CuCI2写成CuCI不给分，因铜与氯气反应得到氯化铜属于中学化学知识点。
）（4）CuH＋HCI=CuCI＋H2（２分）（注：单单写成CuCI2不给分，但如果写成CuCI2＋Cu可以考虑给一半分，因这种错误不属于中学的知识点。
）或写成CuH＋2HCI=HCuCI2十H2或者CuH＋3HCI=H2CuCI3十H2也得分。
（注：各小题明显相关，答不出CuH则后面各小题均无分，因此后几小题分值较低。
）第二题（13分）（1）PCI5蒸气中存在PCI5分子（1分）因为 =9．3×22．4=208．3 （1分）与PCI5相对分子质量31．0＋35．5×5=208．5相等（1分）呈三角双锥体。
三角双锥分子无极性，有两种键长。
（２分）（注：若答成四方锥体不给分，因它有极性，与题面给的信息不符。
）（2）存在PCI3和CI2分子（1分）因为压力为计算值的两倍，表明1moCPCI5完全分解成1molPCI3和1molCI2，共2mol。
08年全国化学竞赛(初赛)试题与答案
最新高中化学(初赛)试题第1题 (15分)1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。
117号元素是用249Bk 轰击48Ca 靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p 次α衰变得到270Db 后发生裂变；5个原子则经q 次α衰变得到281Rg 后发生裂变。
用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数）。
1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。
请依样画出其他所有八面体构型的异构体。
第2题 (5 分) 最近我国有人报道，将0.1 mol L -1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L -1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。
2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φӨ(Cu 2+/Cu)和φӨ(S/S 2-)分别为0.345 V 和 -0.476 V ，nFE Ө ＝RT ln K ，ＥӨ表示反应的标准电动势，n 为该反应得失电子数。
计算25o C 下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数，写出平衡常数表达式。
2-2金属铜和混浊现象均出现在蛋壳外，这意味着什么？2-3 该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH 。
现设pH = 6，写出反应的离子方程式。
2-4请对此实验结果作一简短评论。
第3题( 7分) 早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。
它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。
1930年确定了它的理想化学式。
左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。
3-1该图给出了晶胞中的所有原子，除“三原子”（中心原子和与其相连的2个原子）外，晶胞的其余原子都是B12多面体中的1个原子，B12多面体的其他原子都不在晶胞内，均未画出。
全国高中生化学竞赛初赛分专题训练试题 6、配合物化学
六、配合物化学1．写出下列各配合物或配离子的化学式(1) 硫酸四氨合铜(II) (2) 二氰合银酸根离子(3) 二羟基·四水合铝(III)离子(4) 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾(5) 四硫氰·二氨合铬(III)酸铵(6) 顺式—二氯二氨合铂(II)2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规则？(1) Cr(CO)5(2) Mn(CO)6(3) (ph3P)2Fe(CO)3(4) [Fe(CN)6]4–(5) [Co(NH3)5Cl]+3．用EAN规则画出下列各分子的结构式(1) [HRu(Pph3)3]+(2) [H3Re3(CO)10]2–(3) Mo(CO)2(C5H5)4(4) H4Co4(C5H5)4(5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+(6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5 + –n COA–COB–H二聚C5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7] ，后者有抑菌，防腐作用。
X-射线结构分析表明该离子的结构如下图所示：(1) 请把图上的所有铁原子涂黑，并从上至下用Fe(A)、Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)标记。
(2) 已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe的氧化数。
(3) 设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂化，指出每个铁原子中3d电子的数目。
(4) [Fe4S3(NO)7]-离子可以被还原，生成一个含Fe2S2环的化合物，表示为[Fe2S2(NO)4]2-，请回答下列各问题：(I) 写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2-的结构式；(II) 用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态；(III) [Fe2S2(NO)4]2-会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌物。
1997国初试题讲解
全国高中学生化学竞赛(初赛)试题汇编试题与试题分析（2009年x月x日9︰00－12︰00 共计3小时）●竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1997年全国高中学生化学竞赛(初赛) 试题分析第一题(10分)次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到40～50℃，析出一种红棕色的难溶物A。
经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定；A的主要化学性质如下：1。
温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；2。
在氯气中着火；3。
与盐酸应放出气体。
回答如下问题：(1)写出A的化学式。
(2)写出A的生成反应方程式。
(3)写出A与氯气反应的化学方程式。
(4)写出A与盐酸反应的化学方程式。
[解题思路]整个试题围绕着A是什么物质。
可以把有关的信息用如下的图形来综合：4(+H2A+H2SO4+H3PO4是红棕色难溶物MX型的组成，即1：1型化合物Cu和一种气体，可见A中有Cu与盐酸反应放出气体，这种气体不可能是A中的Cu一定是A中的另一组成产生的，可假设X+HCl产生的气体，可假设M=Cu首先可以把A写成MX。
其中的M是铜是无疑的，因A经加热分解可以得到铜(M=Cu)。
X 是什么？这是本题的难点。
先根据MX具有ZnS的结构，是M：X=1：1的组成，A只可能是CuS，CuP，CuO和CuH等等，显然，只有CuH才是与其他信息对应的，若是CuS或CuO，生成反应中就找不到被强还原剂(NaH2PO2)还原的元素，若是CuP，与铜和磷的化合价矛盾(按化合价，应是Cu3P或者Cu3P2，均不是ZnS的组成)，所以A是CuH。
全国高中学生化学竞赛(初赛)试题与试题分析(1997-2008)
全国高中学生化学竞赛(初赛)试题汇编试题与试题分析（2009年11月4日收集整理）●竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
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●试卷装订成册，不得拆散。
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1997年全国高中学生化学竞赛(初赛) 试题分析第一题(10分)次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到40～50℃，析出一种红棕色的难溶物A。
经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定；A的主要化学性质如下：1。
温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；2。
在氯气中着火；3。
与盐酸应放出气体。
回答如下问题：(1)写出A的化学式。
(2)写出A的生成反应方程式。
(3)写出A与氯气反应的化学方程式。
(4)写出A与盐酸反应的化学方程式。
[解题思路]整个试题围绕着A是什么物质。
可以把有关的信息用如下的图形来综合：4(+H2A+H2SO4+H3PO4是红棕色难溶物MX型的组成，即1：1型化合物Cu和一种气体，可见A中有Cu与盐酸反应放出气体，这种气体不可能是A中的Cu一定是A中的另一组成产生的，可假设X+HCl产生的气体，可假设M=Cu首先可以把A写成MX。
其中的M是铜是无疑的，因A经加热分解可以得到铜(M=Cu)。
X是什么？这是本题的难点。
先根据MX具有ZnS的结构，是M：X=1：1的组成，A只可能是CuS，CuP，CuO和CuH等等，显然，只有CuH才是与其他信息对应的，若是CuS或CuO，生成反应中就找不到被强还原剂(NaH2PO2)还原的元素，若是CuP，与铜和磷的化合价矛盾(按化合价，应是Cu3P或者Cu3P2，均不是ZnS的组成)，所以A是CuH。
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1997-2008年全国化学竞赛中有关配合物的试题及答案解析2008年第1题 (14分)1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
（1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
C H 2N C H 2H 2CN H 2C CH 2H 2COO -COO --OOC-OOCH H(2分)答(-OOCCH 2)22CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22得2分，质子必须在氮原子上。
（2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表示铅）。
Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- (1分) （3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？不能。
若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。
(答案和原因各0.5分，共1分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。
画出这种分子的结构式，标出正负极。
(2分)硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。
结构式1分，正负号1分。
答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。
正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。
其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
1-3 Na 2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。
Na 2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S 2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。
Fe(II) 答II 或+2也可 (2分)[Fe(CN)5(NO)]2-+S 2- = [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分)1-4 CaSO 4 • 2H 2O 微溶于水，但在HNO 3 ( 1 mol L -1)、HClO 4 ( 1 mol L -1)中可溶。
写出能够解释CaSO 4在酸中溶解的反应方程式。
CaSO 4 + H + = Ca 2+ + HSO 4- (1分)写成 2CaSO 4 + 2HNO 3 = Ca(NO 3)2 + Ca(HSO 4)2 也得分。
高氯酸同。
答案若生成H 2SO 4 不得分。
1-5 取质量相等的2份PbSO 4 (难溶物)粉末，分别加入HNO 3 ( 3 mol L -1) 和HClO 4 ( 3 mol L -1)，充分混合，PbSO 4在HNO 3 能全溶，而在HClO 4中不能全溶。
简要解释PbSO 4在HNO 3中溶解的原因。
Pb 2+与NO 3-形成络离子(配离子或配合物)。
(1分)写方程式也可，如PbSO 4 + H + + NO 3- = HSO 4- + Pb(NO 3)+。
若将络离子(配离子或配合物)写成Pb(NO 3)2或Pb(NO 3)3-也得分，但方程式须配平。
1-6 X 和Y 在周期表中相邻。
CaCO 3与X 的单质高温反应，生成化合物B 和一种气态氧化物；B 与Y 的单质反应生成化合物C 和X 的单质；B 水解生成D ；C 水解生成E ，E 水解生成尿素。
确定B 、C 、D 、E 、X 和Y 。
B: CaC 2 C: CaCN 2 D: C 2H 2 或Ca(OH) 2 E: NH 2CN [C(NH)2也可] X: C Y: N(各0.5分，共3分)2008年第4题 (10分) (CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN - 作为配体形成的配合物有重要用途。
4-1 HgCl 2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。
HgCl 2 + Hg(CN)2 = Hg 2Cl 2 + (CN)2 (1分) 4-2 画出CN -、(CN)2的路易斯结构式。
CN-[]C C (各1分，共2分)短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。
4-3 写出(CN)2 (g) 在O 2 (g) 中燃烧的反应方程式。
(CN)2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g) (1分) 不标物态也可。
4-4 298 K 下，(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1095 kJ mol -1，C 2H 2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1300 kJ mol -1，C 2H 2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ mol -1，H 2O (l) 的标准摩尔生成焓为 -286 kJ mol -1，计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。
(CN)2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g)2Δf H m (CO 2) -Δf H m [(CN)2] = -1095 kJ mol -12Δf H m (CO 2) = -1095 kJ mol -1 +Δf H m [(CN)2] C 2H 2(g) + 2.5O 2(g) = 2CO 2(g) + H 2O(l)2Δf H m (CO 2) +Δf H m (H 2O) - Δf H m (C 2H 2) = -1300 kJ mol -12Δf H m (CO 2) = -1300 kJ mol -1 + 286kJ mol -1 + 227 kJ mol -1 Δf H m [(CN)2] = 1095 kJ mol -1 - 1300 kJ mol -1 + 286kJ mol -1 + 227 kJ mol -1= 308 kJ mol -1 (2分)计算过程正确计算结果错误只得1分。
没有计算过程不得分。
Δf H m [(CN)2] = 1095 - 1300 + 286 + 227 = 308（kJ mol -1）也可以。
但不加括号只得1.5分。
4-5 (CN)2在300~500 o C 形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。
CC NN n或 CC NC C NNCC N N N(2分)画成NN NN NN也得2分。
但画成N NN NNN只得1分。
4-6电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN-，写出化学方程式（漂白粉用ClO-表示）。
2CN- + 5ClO-+ H2O = 2HCO3-+ N2 + 5Cl-(2分)产物中写成CO32-, 只要配平，也得2分。
2008年第5题(5分) 1963年在格陵兰Ika峡湾发现一种水合碳酸钙矿物ikaite。
它形成于冷的海水中，温度达到8o C即分解为方解石和水。
1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca2+ 离子被氧原子包围，其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余6个氧原子来自6个水分子。
它的单斜晶胞的参数为：a = 887 pm, b = 823 pm, c = 1102 pm, β = 110.2°，密度d = 1.83 g cm-3，Z = 4。
5-1 通过计算得出这种晶体的化学式。
ikaite晶胞体积：V = abc sinβ = (8.87 ⨯ 8.23 ⨯ 11.02 ⨯ 10-24 cm3) ⨯ sin110.2° = 7.55 ⨯ 10-22 cm3 （0.5分）设晶胞中含有n个水分子，晶胞的质量：m = 4 ⨯ (100 + 18 n) / N A (g) （0.5分）晶体密度：d = m/V = 4 ⨯ (100 + 18 n) / ( 6.02 ⨯ 1023 ⨯ 7.55 ⨯ 10-22)（g cm-3）= 1.83 g cm-3100 + 18 n = 208 n = 6 (0.5分)该晶体的化学式为CaCO3⋅ 6H2O (0.5分)算出6个水分子，未写化学式，得1.5分。
5-2研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是8的二水合石膏晶体(gypsum)作了对比，结果如下图所示（纵坐标为相对体积）：为什么选取冰和二水合石膏作对比？实验结果说明什么？Ikaite在冷水中形成，而且含有大量结晶水，分解温度又接近冰的熔点，可能与冰的结构有相似性，故选取冰作参比物；(0.5分)石膏是带结晶水的钙的含氧酸盐，而且钙的配位数也是8，可能与ikaite结构相似，故选取石膏作参比物。
(0.5分)实验结果说明ikaite的结构跟冰相似。
(1分)实验结果，说明含水的摩尔分数越大膨胀越大, 可以得0.5分。
5-3这种晶体属于哪种类型的晶体？简述理由。
分子晶体。
(0.5分)答混合型晶体不得分。
晶体分解温度接近冰的熔点，体积随温度的变化趋势也接近冰，可认为晶体中的化学微粒是CaCO3⋅6H2O，它们以分子间作用力（氢键和范德华力）构成晶体。
(0.5分) 2008年第7题(14分) AX4四面体(A为中心原子，如硅、锗；X为配位原子，如氧、硫) 在无机化合物中很常见。
四面体T1按下图所示方式相连可形成一系列“超四面体”（T2、T3···）：7-1上图中T1、T2和T3的化学式分别为AX4、A4X10和A10X20，推出超四面体T4的化学式。
T4超四面体的化学式为A20X35(1分)7-2分别指出超四面体T3、T4中各有几种环境不同的X原子，每种X原子各连接几个A原子？在上述两种超四面体中每种X原子的数目各是多少？T3超四面体中，有3种不同环境的X原子。
(1分)其中4个X原子在顶点上，所连接A原子数为1；(0.5分)12个X原子在超四面体的边上，所连接A原子数为2；(0.5分)4个原子在超四面体的面上，所连接A原子数为3。
(1分) (共3分)T4超四面体中有5种不同环境的X原子。
（2分）其中4个X原子在顶点上，所连接A原子数为1；(0.5分)12个X原子在超四面体的边上但不在边的中心，所连接A原子数为2；(0.5分)6个X原子在超四面体的边的中心，所连接A原子数为2；(0.5分)12个原子在超四面体的面上，所连接A原子数为3；(0.5分)1个在超四面体的中心，所连接A原子数为4。
(1分) （共5分）7-3若分别以T1、T2、T3、T4为结构单元共顶点相连（顶点X原子只连接两个A原子），形成无限三维结构，分别写出所得三维骨架的化学式。
化学式分别为AX2, A4X8, A10X18, A20X33。
(每式0.5分，共2分)答分别为AX2, AX2, A5X9, A20X33也可。
7-4欲使上述T3超四面体连接所得三维骨架的化学式所带电荷分别为+4、0和-4，A选Zn2+、In3+或Ge4+，X取S2-，给出带三种不同电荷的骨架的化学式（各给出一种，结构单元中的离子数成简单整数比）。