食品抗氧化剂
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第三章. 抗氧化剂 （Antioxidants）
能防止或延缓油脂或食品成分氧化分解、变质，提高 食品的稳定性和延长贮存期的食品添加剂，谓之抗氧化剂。
其实质，在食品中添加抗氧化剂，通过化学法来防止 食品的氧化。
功能分类代码，04；CNS：04.◇◇◇
不需要额外的设备，适合任何规
优点： 模的企业。
常温下起作用，对食品的质地、 营养成分破坏小
二、二丁基羟基甲苯 BHT
［概 述］
2，6－二叔丁基对－甲酚、3，5－二叔丁基－4－羟基甲苯， 简称BHT。分子式C15H24O，相对分子质量220.36。
延缓植物油酸败，0.01％的抗坏血酸棕榈酸酯比BHA、BHT 更有效。
当抗坏血酸起氧清除剂作用时，本身被氧化成脱氢抗坏血酸。
抗坏血酸，可清除罐头和瓶装食品中顶部空间空气中的氧；在 含油食品中，抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化活性更强一些。
二、抗氧化剂的作用机制
3．自由基吸收剂
脂类化合物的氧化反应是自由基历程的反应，因而消除自 由基即可阻断氧化反应。作用模式如下（以AH代表抗氧化剂）：
概述
一、抗氧化剂的种类
美国24种；德国12种， 英国及日本各11种， 加拿大及法国8种，
我国15种：丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT） 、特丁基对 苯二酚（TBHQ）、没食子酸丙酯（PG）、异抗坏血酸钠、 茶多酚、植酸甘草抗 氧化物、抗坏血酸钙、脑磷脂、抗坏血酸棕榈酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、4－己 基间苯二酚、抗坏血酸、迷迭香提取物。
终止
传递反应被阻：R.被还原、ROO.有其它的H供体 而不能去激活新的RH；除氧；封闭诱导因子
抗氧化剂的类型： ❖ 一 阻断金属离子的催化作用 ❖ 二 提供H（氢原子）来阻断食品油脂自动
氧化的连锁反应 ❖ 三 消耗食品内部和环境中的氧气 ❖ 四 抑制氧化酶的活性
二、抗氧化剂的作用机制
氧化的三因素 ── 诱导剂、氧、自由基
一、丁基羟基茴香醚
（Butyl Hydroxy Anisol）
二、二丁基羟基甲苯
（Butyl Hydroxy Toluene）
三、没食子酸丙酯
（Propyl Gallate）
四、特丁基对苯二酚
（Tert－Butylhydroquinone）
五、抗坏血酸棕榈酸酯
注：脂溶性的抗氧化剂，其用量以油脂为基数计算。
AH+R·→RH+A·
传递反应被阻：R.被还原、ROO.有其它的H
供体而不能去激活新的RH。
AH+ROO·→ROOH+A·
抗氧化剂的自由基A·没有活性，它不能引起链式反应，却 能参与一些终止反应。
油脂类抗氧化剂主要有：
丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、没 食子酸丙酯（PG）、特丁基对苯二酚（TBHQ）、生育酚（维 生素E）等。
各类抗氧化剂的作用机制
1．金属离子螯合剂 ── 抗氧化增效剂之一
食用油脂通常含有微量的金属离子。 枸橼酸、EDTA和磷酸衍生物可螯合金属离子，以 消除自由基产生的催化因子。加入增效剂，含油食品 货架期延长很长时间。
2．氧清除剂
作为除氧剂的化合物主要有抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异 抗坏血酸（Na）等；此外，还有铁、Fe2O3粉等外置型抗氧 化剂（属助剂）。
一、丁基羟基茴香醚（Butyl Hydroxy Anisol）
［概 述］
特丁基－4－羟基茴香醚（苯甲醚）、简称BHA。
分子式C11H16O2，相对分子质量180.25，
［性 状］
BHA带有特异的酚类的臭气和有刺激性的味。
3－BHA和2－BHA的混合物，一般3－BHA的含量 为90％以上，以块状或薄片状出售。
在食品包装材料中的应用
BHA具有一定的熏蒸性，因此可在食品包 装材料中应用而对食品起抗氧化作用。
可涂抹在包装材料内面，也可在包装袋内 充入抗氧化剂的蒸气，或用喷雾法将抗氧化剂 喷洒在包装纸上。
用量为0.02％～0.1％。
2．使用注意事项
在油脂和含油脂的食品中使用时，可采用直接加入法， 即将油脂加热到60~70℃加入BHA,充分搅拌。 用于鱼肉制品时，可采用浸渍法和拌盐法。 浸渍法是将BHA预先配成1%乳化液，按比例加入到浸 渍液中。 实验证明，0ຫໍສະໝຸດ Baidu01%~0.02%效果最好。
熔点57℃～65℃，随混合体不同而不同， 不溶于水，在几种溶剂和油脂中的溶解度（25℃） 为：丙二醇50％；丙酮60％；乙醇25％；花生油40％； 棉籽油42％；猪脂30％。 对热相当稳定，在弱碱性的条件下不容易破坏，这 可能是它在焙烤食品中有效的原因之一。
［毒 性］
LD50 2.2～5g/kg（bw） 大鼠，（经口）。 ADI 0～0.5mg/kg （bw） （FAO/WHO，2001）
对抗氧化剂的要求
一、油脂的自动氧化过程
（一）油脂的自动氧化过程
当有光、热、金属离子等存在下，脂肪可产生非酶促氧化即自动 氧化，遵循游离基反应机制。包括，引发、传递、分解、终止（以 下式中的RH代表一个脂肪或脂肪酸分子）：
一 、油脂的自动氧化过程
（烷氧基）
油脂自动氧化三因素 氧 金属物质 自由基
脂肪酸被氧化→醇、醛、酮、酸
一、丁基羟基茴香醚 ［使用］
1．使用范围
（1）在油脂中的应用 BHA对动物脂肪的抗氧化作用较强： 单独使用BHA可将猪油的氧化稳定性从4h提高到 16h。 与增效剂枸橼酸一起使用，可提高到36h。 如果在BHA与PG或BHT的混合物中再加一种螯合剂 如枸橼酸，则将更有效。 BHA对植物油的作用比动物油小。
自动氧化 一般氧化 酶促氧化
过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂
单线态氧淬灭剂等。
食品抗氧化剂应具备条件：
（1）具有优良的抗氧化效果； （2）本身及分解产物都无毒无害； （3）稳定性好，与食品可以共存；
对食品的感官性质（包括色、香、味等）没有影响；
（4）使用方便，价格便宜。
3.2 油溶性抗氧化剂
生育酚（维生素E）还列入营养强化剂，葡萄糖氧化酶列入酶制剂中。
二、抗氧化剂的分类
按来源：
人工合成抗氧化剂: BHA、BHT、PG
天然抗氧化剂:
茶多酚、植酸等
按溶解性：
油溶性
水溶性 兼溶性
BHA、BHT、VE Vc（异Vc ）、茶多酚 Vc（异Vc ）、棕榈酸酯
按照作用方式： 自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、
能防止或延缓油脂或食品成分氧化分解、变质，提高 食品的稳定性和延长贮存期的食品添加剂，谓之抗氧化剂。
其实质，在食品中添加抗氧化剂，通过化学法来防止 食品的氧化。
功能分类代码，04；CNS：04.◇◇◇
不需要额外的设备，适合任何规
优点： 模的企业。
常温下起作用，对食品的质地、 营养成分破坏小
二、二丁基羟基甲苯 BHT
［概 述］
2，6－二叔丁基对－甲酚、3，5－二叔丁基－4－羟基甲苯， 简称BHT。分子式C15H24O，相对分子质量220.36。
延缓植物油酸败，0.01％的抗坏血酸棕榈酸酯比BHA、BHT 更有效。
当抗坏血酸起氧清除剂作用时，本身被氧化成脱氢抗坏血酸。
抗坏血酸，可清除罐头和瓶装食品中顶部空间空气中的氧；在 含油食品中，抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化活性更强一些。
二、抗氧化剂的作用机制
3．自由基吸收剂
脂类化合物的氧化反应是自由基历程的反应，因而消除自 由基即可阻断氧化反应。作用模式如下（以AH代表抗氧化剂）：
概述
一、抗氧化剂的种类
美国24种；德国12种， 英国及日本各11种， 加拿大及法国8种，
我国15种：丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT） 、特丁基对 苯二酚（TBHQ）、没食子酸丙酯（PG）、异抗坏血酸钠、 茶多酚、植酸甘草抗 氧化物、抗坏血酸钙、脑磷脂、抗坏血酸棕榈酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、4－己 基间苯二酚、抗坏血酸、迷迭香提取物。
终止
传递反应被阻：R.被还原、ROO.有其它的H供体 而不能去激活新的RH；除氧；封闭诱导因子
抗氧化剂的类型： ❖ 一 阻断金属离子的催化作用 ❖ 二 提供H（氢原子）来阻断食品油脂自动
氧化的连锁反应 ❖ 三 消耗食品内部和环境中的氧气 ❖ 四 抑制氧化酶的活性
二、抗氧化剂的作用机制
氧化的三因素 ── 诱导剂、氧、自由基
一、丁基羟基茴香醚
（Butyl Hydroxy Anisol）
二、二丁基羟基甲苯
（Butyl Hydroxy Toluene）
三、没食子酸丙酯
（Propyl Gallate）
四、特丁基对苯二酚
（Tert－Butylhydroquinone）
五、抗坏血酸棕榈酸酯
注：脂溶性的抗氧化剂，其用量以油脂为基数计算。
AH+R·→RH+A·
传递反应被阻：R.被还原、ROO.有其它的H
供体而不能去激活新的RH。
AH+ROO·→ROOH+A·
抗氧化剂的自由基A·没有活性，它不能引起链式反应，却 能参与一些终止反应。
油脂类抗氧化剂主要有：
丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、没 食子酸丙酯（PG）、特丁基对苯二酚（TBHQ）、生育酚（维 生素E）等。
各类抗氧化剂的作用机制
1．金属离子螯合剂 ── 抗氧化增效剂之一
食用油脂通常含有微量的金属离子。 枸橼酸、EDTA和磷酸衍生物可螯合金属离子，以 消除自由基产生的催化因子。加入增效剂，含油食品 货架期延长很长时间。
2．氧清除剂
作为除氧剂的化合物主要有抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异 抗坏血酸（Na）等；此外，还有铁、Fe2O3粉等外置型抗氧 化剂（属助剂）。
一、丁基羟基茴香醚（Butyl Hydroxy Anisol）
［概 述］
特丁基－4－羟基茴香醚（苯甲醚）、简称BHA。
分子式C11H16O2，相对分子质量180.25，
［性 状］
BHA带有特异的酚类的臭气和有刺激性的味。
3－BHA和2－BHA的混合物，一般3－BHA的含量 为90％以上，以块状或薄片状出售。
在食品包装材料中的应用
BHA具有一定的熏蒸性，因此可在食品包 装材料中应用而对食品起抗氧化作用。
可涂抹在包装材料内面，也可在包装袋内 充入抗氧化剂的蒸气，或用喷雾法将抗氧化剂 喷洒在包装纸上。
用量为0.02％～0.1％。
2．使用注意事项
在油脂和含油脂的食品中使用时，可采用直接加入法， 即将油脂加热到60~70℃加入BHA,充分搅拌。 用于鱼肉制品时，可采用浸渍法和拌盐法。 浸渍法是将BHA预先配成1%乳化液，按比例加入到浸 渍液中。 实验证明，0ຫໍສະໝຸດ Baidu01%~0.02%效果最好。
熔点57℃～65℃，随混合体不同而不同， 不溶于水，在几种溶剂和油脂中的溶解度（25℃） 为：丙二醇50％；丙酮60％；乙醇25％；花生油40％； 棉籽油42％；猪脂30％。 对热相当稳定，在弱碱性的条件下不容易破坏，这 可能是它在焙烤食品中有效的原因之一。
［毒 性］
LD50 2.2～5g/kg（bw） 大鼠，（经口）。 ADI 0～0.5mg/kg （bw） （FAO/WHO，2001）
对抗氧化剂的要求
一、油脂的自动氧化过程
（一）油脂的自动氧化过程
当有光、热、金属离子等存在下，脂肪可产生非酶促氧化即自动 氧化，遵循游离基反应机制。包括，引发、传递、分解、终止（以 下式中的RH代表一个脂肪或脂肪酸分子）：
一 、油脂的自动氧化过程
（烷氧基）
油脂自动氧化三因素 氧 金属物质 自由基
脂肪酸被氧化→醇、醛、酮、酸
一、丁基羟基茴香醚 ［使用］
1．使用范围
（1）在油脂中的应用 BHA对动物脂肪的抗氧化作用较强： 单独使用BHA可将猪油的氧化稳定性从4h提高到 16h。 与增效剂枸橼酸一起使用，可提高到36h。 如果在BHA与PG或BHT的混合物中再加一种螯合剂 如枸橼酸，则将更有效。 BHA对植物油的作用比动物油小。
自动氧化 一般氧化 酶促氧化
过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂
单线态氧淬灭剂等。
食品抗氧化剂应具备条件：
（1）具有优良的抗氧化效果； （2）本身及分解产物都无毒无害； （3）稳定性好，与食品可以共存；
对食品的感官性质（包括色、香、味等）没有影响；
（4）使用方便，价格便宜。
3.2 油溶性抗氧化剂
生育酚（维生素E）还列入营养强化剂，葡萄糖氧化酶列入酶制剂中。
二、抗氧化剂的分类
按来源：
人工合成抗氧化剂: BHA、BHT、PG
天然抗氧化剂:
茶多酚、植酸等
按溶解性：
油溶性
水溶性 兼溶性
BHA、BHT、VE Vc（异Vc ）、茶多酚 Vc（异Vc ）、棕榈酸酯
按照作用方式： 自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、