四大滴定总结

四大滴定总结

四大滴定

项目酸碱滴

定

配位滴定氧化还原

滴定

沉淀

滴定

定义以质子

传递为

基础的

一类滴

定分析

法

以配位反应为基

础的一类滴定分

析法

以氧化还

原反应为

基础的一

类滴定分

析法

以沉

淀反

应为

基础

的一

类滴

定分

析法

适用物质酸碱金属离子多种物质Ag+ ，

CN-,S

CN-及

卤素

等离

子

反应实质H+

+B−

→HB

M2++Y4+

→MY4+

电子转移银量

法（直

接滴

定法

和间接滴定法）

理论基础1.质子

理

论，

共轭

酸碱

对：

只有

一个

质子

的转

移。

2.K

a

K

b

=K

w

(a

,b:

共轭

酸碱

对)

3.分布

系数

1.E DTA配体的

性质：定量关

系1：1（除

Zr,Mo）,多数

稳定性好

（K

MY

），反应速

度快，满足直

接滴定的条

件。

2.副反应及副反

应系数计算见

附表3：α=

[x′]

[ x ]

([ ]是平

衡浓度，[ x

‘]是各种存

在形式的x包

括[ x],所以值

应>=1)

1．条件

电极电

位φθ′

2．条件

平衡常

数K’

3．影响

速率因

素：反应

物浓度，

温度，催

化剂，诱

导作用

见附

表7

δ

=【HA]

c

=

[H +][H +]+K a

(可与一元碱替换) 4. 质子条件：零水准法：大量存在，参与质子转移。

3. 条件稳定常数:K MY K MY ′

=[MY][M ′][Y ′]

=

K MY αMαY

（应用5）5.P H的计算(附表1)

指示剂作用原理酸碱式

结构随

着PH的

变化而

转化而

产生颜

色变

化。

游离态和配合态

随着金属离子的

浓度而转化

氧化态与

还原态因

浓度比变

化而转化

见附

表7

指示剂变色范围PH=PK

HIn

±1

略φθ′

±

0.059

n

V

见附

表7

常甲基橙铬黑T （自身，特见附

用指示剂（）酚

酞（）

殊）二苯胺

磺酸钠

表7

标准溶液标定1.

酸标

准溶

液：

HCl:

无水

NaCO

3

，

硼砂

2.碱标

准溶

液：

NaOH

：邻

苯二

甲酸

氢钾

（基

准

物）

EDTA 略见附

表7

滴定曲线X:体积

v；Y:PH

四点：

1.起点

2.sp点

前后

0.1%

3.化学

计量点

（计

算：1.

分析物

质组2.

计算

X:体积v；

Y:PM(M:金属离

子)

1.起点

2.S P:P[M]=-1/2

lg(C

0/

/2/K MY

′

)

3.[M]=[MY]

K MY

′

∙[y]

三点：1.SP

前

0.1%∅=

φθ’‘+

0.059lg (99.9%

0.1%

)

2.E=0,

∅=

n1φ1θ′+n2φ2θ′

n1+n2

3.SP后

0.1%，

∅=

φ2θ‘+

0.059lg0.1%

100%

见附

表7

突跃影响因素1．K

a

（酸

或碱

的平

衡常

数）

1.P H

2.P M

3.K’M

（电位突

跃）φ1−

φ2

K

a

越

小，突

跃越

小

K

sp

越

小，突