PMA型柴油降凝剂的合成及性能评价

２００６年７月

石油炼制与化工

ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳｓＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＩ．Ｓ第３７卷第７期ＰＭＡ型柴油降凝剂的合成及性能评价

张予辉，叶天旭

（中国石油大学（华东）化学化工学院，东营２５７０６１）

摘要从分子结构与降凝效果之间的关系入手进行分子设计，合成了一种具有芳烃且为交替

共聚结构的三元ＰＭＡ降凝剂，并应用多种柴油测试其降凝效果。实验结果表明，单体的链段分布、侧链的烷基长度和空间疏密程度是影响ＰＭＡ降凝效果的主要因素。在”（马来酸酐）：竹（醋酸乙烯酯）：行（苯乙烯）一２：１：１、理论量的十八醇进行酯化、＂（ＢＰ０）一Ｏ．６５％、Ｗ（二甲苯）一４９．７４％、８０℃、６ｈ的条件下合成的ＰＭＡ对不同油品均有不同程度的降凝效果，特别是对三种蜡含量较高的。号柴油表现出明显的降凝效果，在降凝剂加入量为１ｏｏｏｍｇ／Ｌ时，这三种柴油的冷滤点分别下降４．Ｏ，７．Ｏ，５．５℃。

关键词：柴油降凝剂冷滤点

１前言

我国原油多为稠油比例较大的石蜡基油，并且随着馏分油拔出温度的提高，大部分炼制所得的柴油蜡含量较高、馏分窄，低温流动性能差，影响了其在低温下的使用、储存、运输。添加柴油降凝剂（又称柴油低温流动性改进剂ＣＦＩ）是解决这一问题的最经济、工艺最简单的方法。

现今在我国普遍使用的柴油降凝剂是已经工业化的乙烯一醋酸乙烯酯类共聚物，如Ｔ一１８０４、Ｔ一１８０５等。这类降凝剂对蜡含量低的轻质油普遍具有降冷滤点的效果，油品的感受性强，但对蜡含量高的柴油降冷滤点的效果不明显。因此设计、开发适合于我国蜡含量高、馏分窄的柴油高效降凝剂非常有意义。

本课题从降凝剂分子结构及其性能之间的关系人手进行分子设计，合成了一种新型的具有两两交替共聚且空间结构致密的、适合于蜡含量高的柴油油品的马来酸酐型三元蜡晶抑制剂，并重点对其能够影响油品冷滤点的诸多因素进行了考察。

２马来酸酐型三元聚合物降凝剂的分子结构设计降凝剂是通过在蜡结晶表面的共晶与吸附共同作用来防止油品失去流动性［１］。这就要求所合成的降凝剂必须同时满足其一次结构（指降凝剂根据其吸附、共晶机理而必然存在的适宜的长碳链和极性基团）与高次结构（降凝剂共聚物中各单体适宜的链段分布），其中降凝剂单体的选择是至关重要的。单体马来酸酐能够形成针对蜡含量较高的油品致密的双长碳侧链和极性基团的降凝剂一次结构，这种结构能够使降凝剂尽可能多地与高蜡油品中的蜡发生共晶、吸附。选择能与马来酸酐发生交替共聚的第二、第三单体形成针对蜡含量较高的油品适宜的链段分布，即一方面使长碳侧链彼此间有一定的间隔避免相互缠绕降低降凝剂效率；另一方面这两种单体均为已经在其它文献中报道过的在降凝剂中具有良好分散、阻止大的蜡晶晶团生成的极性基。

单体聚合后的结构，可由聚合物中各单体对的竞聚率ｒ的大小来判断，根据各单体对的Ｑ（单体在聚合中形成自由基后的共轭稳定性）、ｅ（单体中双链上电子云密度）值和Ｑ—Ｐ方程ｒｌ一（Ｑｌ／Ｑ）ｅｘｐ［一Ｐ。（ｅ１一眈）］，ｒ２一（Ｑ／Ｑ１）ｅｘｐ［一Ｐ２（吃一Ｐ１）］可计算出单体对的竞聚率ｒ，、ｒ２［２］，若两两单体的竞聚率乘积远远小于１，则能够形成交替的共聚物结构。表１为马来酸酐型降凝剂中单体对的竞聚率，表中ＭＡ为马来酸酐，ｖＡ为醋酸乙烯酯，Ｓｔ为苯乙烯。

表１马来酸酐型降凝剂中单体对的竟聚率

单体Ｑｅ聚合物ｒｌｒ２

ＭＡ０．２３２．２５ＭＡ—ＶＡＯ．０３４Ｏ．０６６ＶＡＯ．０２６一Ｏ．２２ＭＡ—ＳｔＯ．ＯＯＯ２４Ｏ．３７９ＯＳｔ１．ＯＯ—Ｏ．８０ＶＡＳｔ２４０．０３

收稿日期：ｚ００５０９２３；修改稿收到日期：２００５—１２—１９。

作者简介：张予辉（１９７３一），女，讲师，硕士，从事石油化学的教学与研究工作。

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