天然药物化学期末总结

1.天然药物化学：是应用现代理论、方法与技术研究天然药物中化学成分的学科。

2.天然药化的研究内容：主要包括：天然药物中各类型化学成分的结构特点、理化性质、提取分离的方法与技术以及各类型化学成分的结构检识、鉴定、测定和修饰等。

3.有效成分：天然药物中含有多种化学成分，具有一定生理活性的成分称为有效成分。

4.无效成分：无生理活性的成分称为无效成分。

5.有效部位：将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分提取分离部位称为有效部位。

6.提取：是指选用适宜的溶剂和适当的方法将所需药物提出而杂质尽可能少地被提出的过程，通常所得的提取物是多种成分的混合物。

7.分离：是选用适当的方法再将其中所含各种成分逐一分开，并把所得单体加以精制纯化的过程。

8.研究天然药物有效成分的意义：⑴控制天然药物及其制剂的质量；⑵探索天然药物治病的原理；⑶开辟和扩大药源、促进新药开发；⑷改进药物制剂、提高临床疗效；⑸为中药炮制提供现代科学依据。

9.天然药物中各类化学成分的名称：糖和苷类；生物碱；醌类；黄酮；香豆素类；有机酸类；挥发油和萜类；甾体类化合物；鞣质类；氨基酸、蛋白质和酶；树脂；植物色素。

10.溶剂提取法的原理：“相似相溶”原理。

11.常用溶剂的极性大小规律：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<三氯甲烷<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇（乙醇）<水。

12.亲水性有机溶剂：主要为甲醇、乙醇、丙酮等，其中以乙醇最为常用，此类溶剂对植物细胞穿透力较强，溶解范围广泛，有提取黏度小、沸点低、不易霉变等特点。

13.亲脂性有机溶剂：如：石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等，这类溶剂沸点低，浓缩回收方便，但这类溶剂易燃，有毒，价贵，设备要求较高，穿透药材组织的能力较差，提取时间较长。

14.溶剂提取的方法：⑴浸渍法；⑵渗漉法；⑶煎煮法；⑷回流提取法；⑸连续回流提取法。（详见课本P10）

15.水蒸气蒸馏法的定义：将水蒸气通入含有挥发性成分的药材中，使药材中挥发性成分随水蒸气蒸馏出来的一种提取方法。原理：当水和与水互不相溶的液体成分共存时，根据道尔顿分压定律，整个体系的总蒸汽压等于两组分蒸汽压之和，虽然各组分自身的沸点高于混合液的沸点，但当总蒸汽压等于外界大气压时，混合物开始沸腾并被蒸馏出来。适用范围：适用于具有挥发性，难溶或不溶于水，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的天然产物成分的提取。天然产物中挥发油成分的提取多用此法。

16.超临界流体的性质：超临界流体是处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的流体。这种流体同时具有液体和气体的双重特性，它的密度与液体相似，黏度与气体相似，扩散系数虽不及气体大，但比液体大100倍。

17.可作为超临界流体的物质：CO2、NH3、C2H6、C7H16等，其中CO2应用较多，原因：CO2的临界温度（Tc=31.4℃）接近室温，临界压力（Pc=7.37Pa）也不太高，易操作，且本身呈惰性，价格便宜，是中药超临界流体萃取中最常用的溶剂。

18.分离纯化的方法：⑴系统溶剂分离法

⑵两项溶剂萃取法：①简单萃取法；②逆流连续萃取法：移动相（或分散相）：相对密度小的相液，固定相（或连续相）：相对密度大的相液；③逆流分溶法：条件：当混合物各成分的分配系数很接近时，一般不宜分离，可选择此法，极性过大或过小，或分配系数受温度或浓度影响过大及抑郁乳化的溶剂试剂均不宜采用此法；④液滴逆流分配法

⑶沉淀法：①酸碱沉淀法；②试剂沉淀法（选择判断）：雷氏铵盐可与水溶性的季铵碱生成

难溶于水的生物碱雷氏铵盐沉淀析出，明胶、蛋白质溶液能沉淀鞣质等。利用皂苷难溶于丙酮或乙醚的性质，将提取出的粗皂苷溶于少量的醇中，逐滴加入数倍量的丙酮或乙醚，皂苷就可析出；③铅盐沉淀法：中性醋酸铅能与具有羧基、邻二酚羟基的酸性或酚性物质生成不溶性铅盐，因此可用于沉淀天然药物成分中的有机酸、蛋白质、氨基酸、黏液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等，碱性醋酸铅范围更广，除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外，还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质

⑷盐析法⑸透析法⑹升华法⑺分馏法⑻结晶与重结晶法⑼色谱法

19.结晶与重结晶法中结晶溶剂的选择条件：⑴不与被提纯物质起化学反应；⑵对结晶物质的溶解度随温度不同有显著差异，温度高时溶解度大，温度低时溶解度笑；⑶对杂质的溶解度非常大或非常小，前一种杂质留于母液内，后一种情况趁热过滤时杂质被滤除；⑷溶剂的沸点适中，不易过高或过低，过高则不易去除，过低则易挥发损失；⑸能给出较好的结晶。

20.色谱法（选择判断）：⑴吸附色谱法（三要素：被分离物质、吸附剂、洗脱剂）：A、吸附剂：①硅胶：吸附原理：氢键吸附。硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的分离，如有机酸、挥发油、蒽醌、黄酮、氨基酸等，但不宜分离碱性物质。②氧化铝：有微碱性，适用于碱性或中性亲脂性成分的分离，如生物碱、甾体化合物、强心苷等，但不宜用于醛、酮、酯和内酯等类型化合物的分离。③聚酰胺：吸附原理：氢键吸附。对黄酮类、酚类、醌类、有机酸及鞣质的分离效果极佳。④活性炭：是一种非极性吸附剂，一般对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物，对芳香族化合物的吸附力大于脂肪族化合物，对分子量大的化合物的吸附力大于分子量小的化合物。B、操作方法：①薄层色谱法：a、制板：活化温度：110℃烘30min b、点样：点样基线距底边1.0~1.5cm，点样直径小宇2~3mm c、展开d、显色；②柱色谱法：a、装柱：色谱柱的内径和柱长之比，常在1:15~1:20之间。分离试样与吸附剂的用量比为1:30~1:60.装柱的方法分为干法和湿法两种b、上样c、洗脱：洗脱的过程中勿使柱面洗脱剂流干，控制洗脱剂的流速，急性逐渐增加，一般不宜太快。⑵分配色谱法：（本法由载体，固定相，移动相，被分离物质四个部分组成）①基本原理：根据固定相与移动相的极性不同可分为正相分配色谱和反相分配色谱。以极性大的溶剂（如水或亲水性溶剂）为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱称为正相分配色谱。固定相常用水或缓冲液，移动相则采用三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂。通常，适用于水溶性或极性较大生物碱、糖类、有机酸等化合物的成分，在分离该类成分时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲液等，流动相则用三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，当用移动相洗脱时，极性小的成分先被洗脱下来。以极性小的溶剂（如三氯甲烷、石油醚等亲脂性有机溶剂）为固定相，极性较大的溶剂为移动相的分配色谱则成为反相分配色谱。固定相可选用石蜡油，移动相可选择水或甲醇，适用于分离脂溶性化合物，用移动相洗脱时，极性大的成分先被洗脱下来。②操作方式：A纸色谱：是以滤纸作为支持剂，以纸上所含水分或其他物质为固定相，用一定的溶剂系统展开而使样品达到分离的一种平面色谱法。

⑶离子交换色谱法：①分类及基本原理(P23）：A阳离子交换树脂：

B阴离子交换树脂：

⑷大孔吸附树脂法：基本原理：大孔吸附树脂为吸附性和筛选性原理相结合的分离材料，所以即不同于离子交换树脂，又有别于凝胶分子筛。一方面，大孔吸附树脂通过范德华力或形成氢键等分子间力吸附有机化合物；另一方面，其本身的多孔性网状结构决定了具有筛选性分离的特点。故欲分离的各天然药物化学成分根据其分子量的大小及吸附力的强弱，在选择的大小及吸附力的强弱，在选定的大孔吸附树脂上经适宜的溶剂洗脱而获得分离。

⑸凝胶色谱法：①基本原理：凝胶是具有多孔性网状结构的高分子化合物。由于受凝胶颗粒中网状半径的限制，被分离试样中比网孔小的化合物可自由进入凝胶颗粒内部；而比网孔大的化合物不能进入凝胶颗粒内部被排阻，只能通过凝胶颗粒外部的间隙。随着移动相的流动，