第八章 电位分析法

第八章电位分析法

8.1 测得下列电池的电动势为0.972V(25℃)：Cd|CdX2，X—（0.0200mol/L）||SCE 已知，忽略液接电位，计算CdX2的K sp。

8.2 当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V：

当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：①0.312V；②0.088V；③－0.017V。试计算每一种溶液的pH值。

解根据公式

8.3 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25℃时，测得E＝0.342V。当待测液为NaOH溶液时，测得E＝1.050V。取此NaOH 溶液20.0mL，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl溶液多少毫升？

8.4 25℃时，下列电池的电动势为0.518V（忽略液接电位）：

计算弱酸HA的K a值。

8.5 已知电池

测得E＝0.672V。计算HA的离解常数（忽略液接电位）。

8.6 测得下列电池电动势为0.873V(25℃)：

试计算Cd(CN)42—的稳定常数。

8.7 为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池：25℃时，测得电池电动势为0.277V，计算K CuY2-值。

8.8 有下列电池

30℃时，测得E＝0.07V。计算溶液中[Sn4+]/[Sn2+] 比值（忽略液接电位）。

8.9 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE (-)，用0.10 mol·L-1的Ce4+溶液进行滴定，当加入20.0mL滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少？

8.10 在0.01mol·L-1FeSO4溶液中，插入铂电极(+)和SCE (-)，25℃时测得E＝0.395V，有多少Fe2+被氧化为Fe3+？

8.11 20.00mL0.1000mol·L-1Fe2+溶液在1mol·L-1H2SO4溶液中，用0.1000mol·L-1Ce4+溶液滴定，用铂电极(+)和SCE (-)组成电池，测得电池电动势为0.50V。此时已加入多少毫升滴定剂？

8.12 对下列电池

测得E＝-0.285V，计算CrO42-的浓度（忽略液接电位）。已知K sp,Ag2CrO4=9.0×10-12。

8.13 设溶液中pBr=3,pCl=1，如果用溴电极测定Br-活度，将产生多大的误差？已知电极的K Br-,Cl-=6×10-3。

8.14 某种钠敏感电极的选择系数K Na+,H+约为30(说明H+存在将严重干扰Na+的测定)。如用这种电极测定pNa=3的Na+溶液，并要求测定误差小于3％，则试液pH必须大于多少？

8.15 以SCE作正极，氟离子选择性电极作负极，放入1.00×10-3mol·L-1的氟离子溶液中，测得E＝-0.159V。换用含氟离子试液，测得E＝-0.212V。计算试液中氟离子浓度。

8.16 有一氟离子选择性电极，K F-,OH-=0.10,当[F-]=1.0×10-2 mol·L-1时，能允许的[OH-]为多大（设允许测定误差为5％）？

8.17 在25℃时用标准加入法测定Cu2+浓度，于100mL铜盐溶液中添加0.1 mol·L-1Cu(NO3)2溶液1mL，电动势增加4mV。求原溶液的总铜离子浓度。

8.18 将钙离子选择性电极和SCE置于100mLCa2+试液中，测得电位为0.415V。加入2mL浓度为0.218mol·L-1Ca2+标准溶液后，测得电位为0.430V。计算Ca2+的浓度。

8.19 下列体系电位滴定至化学计量点时的电池电动势（用SCE作负极）为多少？

(1)在1 mol·L-1HCl介质中，用Ce4+滴定Sn2+

(2)在1 mol·L-1H2SO4介质中，用Fe3+滴定U(IV)

(3)在1 mol·L-1 H2SO4介质中，用Ce4+滴定VO2+

8.20 表8-2是用0.1000 mol·L-1NaOH溶液电位滴定某弱酸试液(10 mL弱酸＋10 mL(1 mol·L-1)NaNO3＋80 mL水)的数据。

(1)绘制pH-V滴定曲线及ΔpH/ΔV-V曲线，并求V ep。

(2)用二阶微商法计算V ep，并与(1)的结果比较。

(3)计算弱酸的浓度。

(4)化学计量点的pH值应是多少？