《定量化学分析》教学课件—07重量分析法
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重量分析法(应用化学课件)
重量分析法的计算
情况1：最后的称量形式（沉淀）与被测组分的形式相同。 例：重量法沉淀矿石中的SiO2，称取试样0.4000g,经过 化学处理后，灼烧成SiO2的形式称重，称得0.2728g，计 算矿样中的SiO2质量析法的计算
情况2：最后的称量形式（沉淀）与被测组分形式不一样 式中：
称量形式，用称重的方法测定待测组分的含量。
分类：
重量分析法
沉淀法 气化法 电解法
在重量分析法中以 沉淀法应用最为广泛也 最为重要，本节主要介 绍沉淀重量分析法。
重量分析法特点
（ 1）沉淀法：以沉淀反应为基础，将被测组分转变为难 溶化合物沉淀的形式，再将沉淀过滤、洗涤、烘干、灼烧， 最后称重，计算其含量。 （2）气化法：通过加热或其他方法使试样中的被测组分 挥发逸出，然后根据试样重量减轻或吸收剂重量增加的量 计算该组分的含量。 （3）电解法：利用电解原理，使金属离子在电极上析出， 称重求其含量。
沉淀剂的选择
1.沉淀剂选择性好，只能与待测组分生成沉淀，与试样中的 其他组分不反应。
2.沉淀剂与待测组分生成的沉淀溶解度最小，尽量保证待测 组分沉淀完全。
3.沉淀剂最好选用易挥发或易灼烧除去的类型。 4.有机沉淀剂具有一定的优越性。
重量分析法分类及特点
重量分析法（gravimetric method） 将待测组分与试样中的其他组分分离，转化为一定的
例：如果被测组分形式是FeO，称量形式是Fe2O3，请计算 0.1000 g Fe2O3相当于FeO的质量。
解：1 mol Fe2O3相当于2 mol FeO，即n=2，则换算因数为： ＝（2MFeO）/MFe2O3＝ 2×71.85/159.7＝0.8998
由换算因数计算FeO的质量： mFeO＝F×0.1000＝0.8998×0.1000＝0.08998 g
重量分析法 分析化学
例
如 1： 测定铝时,称量形式可以是Al2O3 (M=101.96) 或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程 中损失1mg的沉淀,以A12O3为称量形式时，铝的损 失量: A12O3 : 2A1=1 : x x=0.5 mg 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : A1(C9H6NO)3 : A1＝1 : x x＝0.06mg 结论：选择适当的沉淀剂以得到有较大摩尔质量 的称量形式，可以有效地减小测定误差
4
2. 气化法 (1) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸 出，然后根据气体逐出前后试样重量之差来计算 被测成分的含量。 例如：试样中湿存水或结晶水的测定。 (2) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸 出，用某种吸收剂来吸收它，根据吸收剂重量的 增加来计算含量。 例如：试样中CO2的测定，以碱石灰为吸收剂。 此法只适用于测定可挥发性物质。
16
一、沉淀的溶解度 (一) 溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有部 分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下平衡 关系： MA(固)= MA(水)= M+ +A 上式表明，固体MA的溶解部分，以MA分子状态和 M+ 、A-状态存在。 例如：AgCl在水溶液中除了存在着Ag+和Cl-以外， 还有少量未离解的AgC1分子。
沉淀的溶解度要小 沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉 淀完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的 溶解损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2 毫克。 (二) 沉淀应易于过滤和洗涤 (三) 沉淀必须纯净 沉淀应该是纯净的，不应混杂质沉淀剂或其 他杂质，否则不能获得准确的分析结果。 (四) 应易于转变为称量形式
《重量分析基本操作》课件
详细描述
实验过程包括样品采集、溶解氧的分离和收集、干燥、称重等步骤，最后通过精密天平称量收集物的质量，计算 溶解氧的含量。
案例四：药物中有效成分的重量分析
总结词
该实验通过重量分析法测定药物中有效成分的含量，以确保药物质量和治疗效果。
详细描述
实验过程包括样品采集、溶解、分离、干燥和称重等步骤，最后通过精密天平称量目标物的质量，计 算有效成分的含量。
在化学工业中，重量分析常用于原料、中间产物和产品的 质量控制，以确保生产过程的稳定性和产品质量。
环境监测
在环境监测领域，重量分析可用于测定水体、土壤和空气 中的有害物质含量，为环境保护和治理提供数据支持。
食品药品
在食品药品领域，重量分析可用于检测食品中的添加剂、 农药残留和药品中的有效成分含量，保障公众健康安全。
误差分析
识别并分析实验过程中可能产生的误差来源， 如仪器误差、操作误差等。
置信区间与不确定性评估
计算结果的置信区间和不确定性，提供更准确的预测和推断。
实验结果的应用与推广
应用场景
探讨实验结果在现实生活或实际生产中的应用场景和 潜在价值。
推广策略
制定有效的推广策略，将实验结果传播给更多相关领 域的研究者和实践者。
案例二：土壤中有机物含量的重量分析
总结词
该实验通过重量分析法测定土壤中有 机物含量，以评估土壤质量。
详细描述
实验过程包括土壤样品采集、破碎、 干燥、燃烧和冷却等步骤，最后通过 精密天平称量残留物的质量，计算有 机物含量。
案例三：水质中溶解氧的重量分析
总结词
该实验通过重量分析法测定水质中溶解氧的含量，以评估水体的健康状况。
去除异常值、缺失值，确保数据质量。
实验过程包括样品采集、溶解氧的分离和收集、干燥、称重等步骤，最后通过精密天平称量收集物的质量，计算 溶解氧的含量。
案例四：药物中有效成分的重量分析
总结词
该实验通过重量分析法测定药物中有效成分的含量，以确保药物质量和治疗效果。
详细描述
实验过程包括样品采集、溶解、分离、干燥和称重等步骤，最后通过精密天平称量目标物的质量，计 算有效成分的含量。
在化学工业中，重量分析常用于原料、中间产物和产品的 质量控制，以确保生产过程的稳定性和产品质量。
环境监测
在环境监测领域，重量分析可用于测定水体、土壤和空气 中的有害物质含量，为环境保护和治理提供数据支持。
食品药品
在食品药品领域，重量分析可用于检测食品中的添加剂、 农药残留和药品中的有效成分含量，保障公众健康安全。
误差分析
识别并分析实验过程中可能产生的误差来源， 如仪器误差、操作误差等。
置信区间与不确定性评估
计算结果的置信区间和不确定性，提供更准确的预测和推断。
实验结果的应用与推广
应用场景
探讨实验结果在现实生活或实际生产中的应用场景和 潜在价值。
推广策略
制定有效的推广策略，将实验结果传播给更多相关领 域的研究者和实践者。
案例二：土壤中有机物含量的重量分析
总结词
该实验通过重量分析法测定土壤中有 机物含量，以评估土壤质量。
详细描述
实验过程包括土壤样品采集、破碎、 干燥、燃烧和冷却等步骤，最后通过 精密天平称量残留物的质量，计算有 机物含量。
案例三：水质中溶解氧的重量分析
总结词
该实验通过重量分析法测定水质中溶解氧的含量，以评估水体的健康状况。
去除异常值、缺失值，确保数据质量。
学习重量分析法(分析化学课件)
影响阴离子An-，使其浓度减小
MA(固) Mn+ +
AnH+
HA
4、 配位效应—增大溶解度 影响金属阳离子Mn-
MA(固)
Mn+ + AnL-
MLn
AgCl在NaCl溶液中的溶解度
Ag+ + ClCl-
AgCl, AgCl2-,…
AgCl
配位效应＋同离子效应
sx106 mol/L
10 同离子效应
三、 影响沉淀纯度的因素
表面吸附——胶体沉淀不纯的主要原因 ，洗涤
沉淀表面离子电荷作用力未达到平衡，静电吸引带相反电荷的离子
共沉淀 吸留、包藏——陈化、重结晶
沉淀剂加入太快，使沉淀急速生长，沉淀表面吸附的杂质来不及离开 就被随后的沉淀所覆盖，使杂质离子或母液被吸溜或包藏在沉淀内部
混晶——预先将杂质分离除去
量误差
例：沉淀Al3+时，分别用8-羟基喹啉铝[Al(C9H6NO)3]和Al2O3两种称量形 式， 以[Al(C9H6NO)3]作为称量形式准确度更高
三、 影响沉淀溶解度的因素
1、盐效应—增大溶解度 沉淀反应达到平衡时，强电解质的存在或加入其他强电解质，沉淀溶解
度增大
产生原因：加入强电解质引起了离子强度的增大，减少了由沉淀溶解所
一、 重量分析法
用适当的方法先将试样中待测组分与其他组分分离，然后用称 量的方法测定该组分的含量
分离
称量
沉淀法
利用试剂与待测组分生成溶解度很
分
气化法
小的沉淀，经过滤、洗涤、烘干或
类
电解法
灼烧成为组成一定的物质，然后称
提取法
其质量，再计算待测组分的含量
《重量分析法 》课件
样品称重：准确称量样品的重 量
目的：去除样品中的有机物和水分
操作步骤：将样品放入灰化炉或灼烧炉中，加热至一定温度，保持一定时间
注意事项：避免样品与炉壁直接接触，防止样品被烧焦或烧毁 结果：得到灰化或灼烧后的样品，用于后续分析
冷却目的：使样 品中的水分蒸发， 以便进行下一步 的称重和计算
冷却方法：将样 品放入干燥器中， 在室温下自然冷 却
间接重量分析法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分 的含量
差减法：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来测定其中一种成 分的含量
增量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
减量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
差减法和增量法的结合：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来 测定其中一种成分的含量
称量样品：准确称量样品的重量
记录数据：记录样品的重量、体积、密度等数据
计算结果：根据样品的重量、体积、密度等数据，计算样品的质量、体积、密度等结 果
分析结果：根据计算结果，分析样品的性质、成分、结构等特征
结果准确，重复性好 操作简单，易于掌握
适用于多种样品，包括固体、 液体和气体
成本低廉，无需特殊设备
药物成分分析：通过重量分析法确定药物中的有效成分和杂质
药物纯度检测：通过重量分析法检测药物的纯度，确保药物的质量和安全性
药物稳定性研究：通过重量分析法研究药物在储存过程中的稳定性，为药物的储存和运 输提供依据
药物相互作用研究：通过重量分析法研究药物之间的相互作用，为药物的联合使用提供 依据
化学分析：用于测定样品中的元素含量 环境监测：用于监测大气、水体、土壤等环境中的污染物含量 食品检测：用于检测食品中的添加剂、农药残留等有害物质 工业生产：用于监测工业生产过程中的原料、产品等物质含量
分析化学第9章重量分析课件
29
例题 以BaSO4重量法测定Ba2+时，如果在200mL试液
加入等物质的量的沉淀剂SO42-，计算BaSO4的 溶解度及沉淀溶解损失。 S=[Ba2+]=[SO42-]=Ksp1/2=1.0 10-5(mol·L-1) 在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为： 1.0 10-5mol·L-1 200233.4g·mol– 1=0.5mg
3
1. 沉淀法 利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小
的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼 烧成为组成一定的物质，然后称其重量， 再计算被测成分的含量。 这是重量分析的主要方法。
4
2. 气化法
(1) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化 逸出，然后根据气体逐出前后试样重量之差来 计算被测成分的含量。
10
三、对称量形式的要求
(一) 具有确定的化学组成
称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化
学式进行结果的计算。
(二) 要有足够的化学稳定性
沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影响
而发生变化，本身也不应分解或变质。
(三) 应具有尽可能大的摩尔质量
称量形式的摩尔质量大,则被测组分在称量形式
19
所以当难溶化合物的固有溶解度较大时(即 MA(水)的离解度较小)，在计算溶解度时必须 加以考虑。如果MA(水)接近完全离解，则在计
算溶解度时，固有溶解度可以忽略不计。如 AgBr、AgI和AgSCN的固有溶解度约占总溶解度
的N固i0有(.O溶1H-)解12等%度;)许和很多硫小氢化。氧物由化(于如物许H(g多如S、沉FeC淀(dOS的H、)固3、Cu有ZSn等溶(O)解H的)度2、 比较小，所以计算溶解度时，一般可以忽略固 有溶解度的影响。
例题 以BaSO4重量法测定Ba2+时，如果在200mL试液
加入等物质的量的沉淀剂SO42-，计算BaSO4的 溶解度及沉淀溶解损失。 S=[Ba2+]=[SO42-]=Ksp1/2=1.0 10-5(mol·L-1) 在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为： 1.0 10-5mol·L-1 200233.4g·mol– 1=0.5mg
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1. 沉淀法 利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小
的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼 烧成为组成一定的物质，然后称其重量， 再计算被测成分的含量。 这是重量分析的主要方法。
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2. 气化法
(1) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化 逸出，然后根据气体逐出前后试样重量之差来 计算被测成分的含量。
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三、对称量形式的要求
(一) 具有确定的化学组成
称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化
学式进行结果的计算。
(二) 要有足够的化学稳定性
沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影响
而发生变化，本身也不应分解或变质。
(三) 应具有尽可能大的摩尔质量
称量形式的摩尔质量大,则被测组分在称量形式
19
所以当难溶化合物的固有溶解度较大时(即 MA(水)的离解度较小)，在计算溶解度时必须 加以考虑。如果MA(水)接近完全离解，则在计
算溶解度时，固有溶解度可以忽略不计。如 AgBr、AgI和AgSCN的固有溶解度约占总溶解度
的N固i0有(.O溶1H-)解12等%度;)许和很多硫小氢化。氧物由化(于如物许H(g多如S、沉FeC淀(dOS的H、)固3、Cu有ZSn等溶(O)解H的)度2、 比较小，所以计算溶解度时，一般可以忽略固 有溶解度的影响。
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一、沉淀的类型
1.晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤
例：BaSO4↓（细晶）、MgNH4PO4↓（粗晶）
2.无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤
例： Fe2O3•2H2O↓ 凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓
第七章 重量分析法
第一节 概述 问题 重量分析法是怎样的一种定量分析方法？ 重量分析有几种方法？各自的特点是什么？ 沉淀形与称量形有何区别？重量分析中对 沉淀形与称量形各有什么要求？如何选择 沉淀剂？
1
第七章 重量分析法
第一节 概述
一、重量分析法的分类和特点
1.沉淀法
如试样中SO42-含量 测定
试剂+待测组分 →沉淀→过滤→ 洗涤→ 烘干或灼烧 →称量
2.挥发法
如试样中水分测定
试样 加热 恒重→称量
3. 电解法 +e
例 Cu2+
Cu →称量白金网增重 —— 电重量法
Pt电极上
优点：准确，相对误差0.1～0.2％，，不需标准溶液。
缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）
2
二、对沉淀形式和称量形式的要求
1.沉淀重量法的分析过程
被测物
SO42- +
沉淀剂
BaCl2
沉淀形
BaSO4
称量形
滤 灼， 烧洗 ，800℃BaSO4
被测物溶解、加入沉淀剂沉淀形陈化、滤洗、烘(烧) 称量形
3
二、对沉淀形式和称量形式的要求
2.对沉淀形的要求
（1）沉淀的 S 小，溶解损失应<0.1mg。(该沉淀的，定量沉淀)
（2）沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) （3）便于过滤和洗涤。(晶形好)
MA=M＋A
… …
Ksp
[M][A]
a(M) a(A)
(M) (A)
Ksp
(M)
(A)
M´ A´
Ksp为溶度积常数，大小与温度和溶液的离子强度有关。
9
一、溶解度与溶度积(续）
2.溶度积与条件溶度积 （续） （3）条件溶度积
K´sp＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A
问题
固有溶解度与溶解度存在什么关系？条件溶 度积与溶度积有何区别？影响溶解度的因素有哪 些？哪些影响因素可以使溶解度增大？哪些因素 又能使溶解度减小？在实际工作中应如何综合考 虑各种不同因素的影响？
6
一、溶解度与溶度积
1.溶解度与固有溶解度
MA(固)
MA(水)
M++A-
M+A-
[MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示
一般： 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
注意！ 过多加入沉淀剂会增大溶解度的因素（续）
2、盐效应 —增大溶解度
盐效应：沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在 或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大的现象。
Ksp
条件溶度积常数与条件有关
K´sp ≥ Ksp ≥ Kθsp
MA : S = Ks p MA2 : S = 3 Ks p / 4
10
二、影响沉淀溶解度的因素
1. 同离子效应—减小溶解度
同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的 构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。
在实际分析中，常加入过量沉淀剂，使被测组分沉淀完全。
例
Ag+ + Cl-
AgCl
Cl-
AgCl, AgCl2-,…
配位效应使沉淀的溶解度增大的程度与沉淀的溶度积、
配位剂的浓度和形成配合物的稳定常数有关。
14
小结
在实际工作中应根据具体情况来考虑哪种 效应是主要的。对无配位反应的强酸盐沉淀， 主要考虑同离子效应和盐效应，对弱酸盐或难 溶盐的沉淀，多数情况主要考虑酸效应。对于 有配位反应且沉淀的溶度积又较大，易形成稳 定配合物时，应主要考虑配位效应。
3.对称量形的要求
（1）组成恒定(定量的基础) （2）稳定(量准确)
（3）摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利)
4
三、沉淀剂的选择
1．选具有较好选择性的沉淀剂 。 2．选能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉
淀剂。 3．尽可能选易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。 4．选溶解度较大的沉淀剂。
5
第二节 影响沉淀溶解度的因素
CaC2O4
Ca2++C2O42-
H+
HC2O4-
H2C2O4 沉淀是强酸盐（如BaSO4、AgCl等）溶解度受酸度影响不 大，但对弱酸盐如CaC2O4则酸效应影响较为显著。
13
二、影响沉淀溶解度的因素（续）
4.配位效应—增大溶解度
配位效应：由于溶液中存在能与构晶离子生成可 溶性配合物的配位剂，使沉淀溶解度增大的现象。
15
二、影响沉淀溶解度的因素（续）
5.其它影响因素 （1）温度 温度升高溶解度增大 （2）溶剂 相似者相溶, 加入有机溶剂，溶解度降低 （3）沉淀颗粒大小和结构 小颗粒溶解度大, 所以要尽
量创造条件以利于形成大颗粒晶体。
16
第三节 影响沉淀纯度的因素
问题
沉淀是怎么形成的？生成的沉淀有几种类型？ 它们各有什么特点？为什么会形成不同类型的沉 淀？不同类型的沉淀对重量分析各有什么影响？ 影响沉淀纯度的因素有哪些？实际工作中可采用 哪些措施提高沉淀纯度？
[M][A]
a(M) a(A)
(M) (A)
K
sp
(M)
(A)
离子强度 溶解度 S
若沉淀本身的溶解度很小盐效应的影响很小，可以 不予考虑；只有当沉淀的溶解度比较大，而且溶液的 离子强度很高时，才考虑盐效应的影响。
12
二、影响沉淀溶解度的因素（续）
3.酸效应—增大溶解度
原因：由于溶液中H+浓度的大小影响了弱酸、多元酸或难 溶酸的离解平衡；如
18
二、沉淀形成过程
成核作用
构晶离子 均相成核
晶核
长大
沉淀颗粒
异相成核
无定形沉淀 晶形沉淀
19
二、沉淀形成过程（续）
1.晶核的形成 （1）均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶 离子通过相互静电作用缔和而成晶核 （2）异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶 液中固体微粒形成晶核
溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-]
7
一、溶解度与溶度积(续）
2.溶度积与条件溶度积 （1）活度积
根据MA在水溶液中的平衡关系
K = a(M+ )a(A- ) a(MA)水
Kθsp＝a(M+) ·a(A-)
S0
活度积常数只随温度变化
8
一、溶解度与溶度积(续）
2.溶度积与条件溶度积 （续） （2）溶度积
一、沉淀的类型
1.晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤
例：BaSO4↓（细晶）、MgNH4PO4↓（粗晶）
2.无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤
例： Fe2O3•2H2O↓ 凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓
第七章 重量分析法
第一节 概述 问题 重量分析法是怎样的一种定量分析方法？ 重量分析有几种方法？各自的特点是什么？ 沉淀形与称量形有何区别？重量分析中对 沉淀形与称量形各有什么要求？如何选择 沉淀剂？
1
第七章 重量分析法
第一节 概述
一、重量分析法的分类和特点
1.沉淀法
如试样中SO42-含量 测定
试剂+待测组分 →沉淀→过滤→ 洗涤→ 烘干或灼烧 →称量
2.挥发法
如试样中水分测定
试样 加热 恒重→称量
3. 电解法 +e
例 Cu2+
Cu →称量白金网增重 —— 电重量法
Pt电极上
优点：准确，相对误差0.1～0.2％，，不需标准溶液。
缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）
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二、对沉淀形式和称量形式的要求
1.沉淀重量法的分析过程
被测物
SO42- +
沉淀剂
BaCl2
沉淀形
BaSO4
称量形
滤 灼， 烧洗 ，800℃BaSO4
被测物溶解、加入沉淀剂沉淀形陈化、滤洗、烘(烧) 称量形
3
二、对沉淀形式和称量形式的要求
2.对沉淀形的要求
（1）沉淀的 S 小，溶解损失应<0.1mg。(该沉淀的，定量沉淀)
（2）沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) （3）便于过滤和洗涤。(晶形好)
MA=M＋A
… …
Ksp
[M][A]
a(M) a(A)
(M) (A)
Ksp
(M)
(A)
M´ A´
Ksp为溶度积常数，大小与温度和溶液的离子强度有关。
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一、溶解度与溶度积(续）
2.溶度积与条件溶度积 （续） （3）条件溶度积
K´sp＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A
问题
固有溶解度与溶解度存在什么关系？条件溶 度积与溶度积有何区别？影响溶解度的因素有哪 些？哪些影响因素可以使溶解度增大？哪些因素 又能使溶解度减小？在实际工作中应如何综合考 虑各种不同因素的影响？
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一、溶解度与溶度积
1.溶解度与固有溶解度
MA(固)
MA(水)
M++A-
M+A-
[MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示
一般： 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
注意！ 过多加入沉淀剂会增大溶解度的因素（续）
2、盐效应 —增大溶解度
盐效应：沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在 或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大的现象。
Ksp
条件溶度积常数与条件有关
K´sp ≥ Ksp ≥ Kθsp
MA : S = Ks p MA2 : S = 3 Ks p / 4
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二、影响沉淀溶解度的因素
1. 同离子效应—减小溶解度
同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的 构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。
在实际分析中，常加入过量沉淀剂，使被测组分沉淀完全。
例
Ag+ + Cl-
AgCl
Cl-
AgCl, AgCl2-,…
配位效应使沉淀的溶解度增大的程度与沉淀的溶度积、
配位剂的浓度和形成配合物的稳定常数有关。
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小结
在实际工作中应根据具体情况来考虑哪种 效应是主要的。对无配位反应的强酸盐沉淀， 主要考虑同离子效应和盐效应，对弱酸盐或难 溶盐的沉淀，多数情况主要考虑酸效应。对于 有配位反应且沉淀的溶度积又较大，易形成稳 定配合物时，应主要考虑配位效应。
3.对称量形的要求
（1）组成恒定(定量的基础) （2）稳定(量准确)
（3）摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利)
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三、沉淀剂的选择
1．选具有较好选择性的沉淀剂 。 2．选能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉
淀剂。 3．尽可能选易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。 4．选溶解度较大的沉淀剂。
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第二节 影响沉淀溶解度的因素
CaC2O4
Ca2++C2O42-
H+
HC2O4-
H2C2O4 沉淀是强酸盐（如BaSO4、AgCl等）溶解度受酸度影响不 大，但对弱酸盐如CaC2O4则酸效应影响较为显著。
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二、影响沉淀溶解度的因素（续）
4.配位效应—增大溶解度
配位效应：由于溶液中存在能与构晶离子生成可 溶性配合物的配位剂，使沉淀溶解度增大的现象。
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二、影响沉淀溶解度的因素（续）
5.其它影响因素 （1）温度 温度升高溶解度增大 （2）溶剂 相似者相溶, 加入有机溶剂，溶解度降低 （3）沉淀颗粒大小和结构 小颗粒溶解度大, 所以要尽
量创造条件以利于形成大颗粒晶体。
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第三节 影响沉淀纯度的因素
问题
沉淀是怎么形成的？生成的沉淀有几种类型？ 它们各有什么特点？为什么会形成不同类型的沉 淀？不同类型的沉淀对重量分析各有什么影响？ 影响沉淀纯度的因素有哪些？实际工作中可采用 哪些措施提高沉淀纯度？
[M][A]
a(M) a(A)
(M) (A)
K
sp
(M)
(A)
离子强度 溶解度 S
若沉淀本身的溶解度很小盐效应的影响很小，可以 不予考虑；只有当沉淀的溶解度比较大，而且溶液的 离子强度很高时，才考虑盐效应的影响。
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二、影响沉淀溶解度的因素（续）
3.酸效应—增大溶解度
原因：由于溶液中H+浓度的大小影响了弱酸、多元酸或难 溶酸的离解平衡；如
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二、沉淀形成过程
成核作用
构晶离子 均相成核
晶核
长大
沉淀颗粒
异相成核
无定形沉淀 晶形沉淀
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二、沉淀形成过程（续）
1.晶核的形成 （1）均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶 离子通过相互静电作用缔和而成晶核 （2）异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶 液中固体微粒形成晶核
溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-]
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一、溶解度与溶度积(续）
2.溶度积与条件溶度积 （1）活度积
根据MA在水溶液中的平衡关系
K = a(M+ )a(A- ) a(MA)水
Kθsp＝a(M+) ·a(A-)
S0
活度积常数只随温度变化
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一、溶解度与溶度积(续）
2.溶度积与条件溶度积 （续） （2）溶度积