(完整版)醛酮补充练习题与答案

醛酮补充练习题与答案

1 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。

（1）H 2，Pt （2）LiAlH 4，后水解

（3）NaBH 4，氢氧化钠水溶液中 （4）稀氢氧化钠水溶液

（5）稀氢氧化钠水溶液，后加热 （6）饱和亚硫酸氢钠溶液

（7） 饱和亚硫酸氢钠溶液，后加NaCN （8）Br 2/CH 3COOH

（9）C 6H 5MgBr ，然后水解 （10）托伦试剂

（11）HOCH 2CH 2OH ，HCl （12）苯肼

答案：（1）CH 3CH 2CH 2OH

（2）CH 3CH 2CH 2OH (3) CH 3CH 2CH 2OH

(4)CH 3CH 2CH(OH)CH(CH 3)CHO

(5)CH 3CH 2CH=C(CH 3)CHO （加成后脱水）

（6）CH 3CH 2CH(OH)SO 3H (7)CH 3CH 2CH(OH)CN

（8）CH 3CHBrCHO （酸催化下生成一取代产物）

(9) CH 3CH 2CH(OH)C 6H 5 (10) CH 3CH 2COONH 4+Ag ↓

(11)

(12)

2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 （1）R 2C=O , (C 6H 5)2CO , C 6H 5COR 和C 6H 5CH 2COR

CH 3CH 2CH=NNH C H 3C H 2C H O O

（2）R 2C=O , HCHO 和RCHO

（3）ClCH 2CHO , BrCH 2CHO , CH 2=CHCHO , CH 3CH 2CHO , CH 3CF 2CHO （4）CH 3CHO , CH 3COCH 3 , CF 3CHO , CH 3CH=CHCHO , CH 3COCH=CH 2 （5）HSCH 2CH 2CHO , NCCH 2CHO , CH 3SCH 2CHO , CH 3OCH 2CHO

答案：（1） C 6H 5CH 2COR> R 2C=O> C 6H 5COR>(C 6H 5)2CO

（Ar 直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在C 6H 5CH 2COR 中的Ar 只有拉电子诱导作用，故可加速反应。）

（2）HCHO> RCHO> R 2C=O

（从反应物到过渡态，羰基碳原子由sp 2变为sp 3，过渡态越拥挤，稳定性就越小，因而R 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团R 也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。）

（3）CH 3CF 2CHO>ClCH 2CHO>BrCH 2CHO>CH 3CH 2CHO>CH 2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强，加成反应越容易；羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。)

（4）CF 3CHO>CH 3CHO>CH 3COCH 3>CH 3CH=CHCHO>CH 3COCH=CH 2 （羰基上取代基诱导效应的影响）

多或体

（5）NCCH 2CHO>CH 3OCH 2CHO>CH 3SCH 2CHO>HSCH 2CH 2CHO （羰基上取代基诱导效应的影响）

3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。

（1）CH 3COCH 2CH 3 （2）CH 3CH 2CH 2CHO （3）CH 3CH 2OH （4）CH 3CH 2COCH 2CH 3 （5）(CH 3)3CCHO （6）CH 3CH(OH)CH 2CH 3 （7）(CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 （8）CH 3CH 2CH(CH 3)CHO

（9） （10）

答案：能与饱和亚硫酸氢钠加成的有：（1）（2）（5）（8）（10）

（亚硫酸氢钠可以于大多数醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的脂环酮

C H 3C O C HO

进行加成反应，生成白色的α-羟基磺酸钠晶体，但由于亚硫酸氢根的体积比较大，羰基上所连烃基体积较大时，加成反应将受到空间阻碍团，所以（4）、（7）、（9）不能与亚硫酸氢钠加成，而（3）和（6）分子中的羟基不能进行加成反应。） 其产物分别是：

(1) （2） （5）

（8）

（10）

能发生碘仿反应的有：（1）（3）（6）（9）

（凡是具有CH 3CO-结构或能被次卤酸盐氧化成CH 3CO-结构的化合物都能与卤素的碱溶液（次卤酸盐溶液）反应，生成三卤甲烷和羧酸盐，即发生碘仿反应。CH 3CH(OH)-结构的醇可被次碘酸盐氧化成CH 3CO-结构的醛或酮，从而生成碘仿。（1）、（9）分子中含有CH 3CO-结构，（3）、（6）分子中含有CH 3CH(OH)-结构，所以都可以发生碘仿反应。 ） 其产物分别是：

（1） （3）

（6） （9）

4、用化学方法区别下列各组化合物

(1)苯甲醛、苯乙酮和正庚醛 （2）甲醛、乙醛和丙酮

（3）2-丁醇和丁酮 （4）2-己酮和3-己酮

答案：（1）用碘仿反应、托伦试剂和斐林试剂区别。

苯乙酮可发生碘仿反应；正庚醛能与托伦试剂反应生成银镜，与斐林试剂反应生成Cu 2O 沉淀；苯甲醛能发生银镜反应，但苯甲醛氧化性较弱，不能与斐林试剂反应。

C CH 3CH 3CH 2OH SO 3Na SO 3Na OH C CH 3CH 2CH 2H SO 3Na OH C (CH 3)3C H C OH SO 3Na CH 3CH 2CH 3C OH SO 3Na C H I 3C H 3C H 2C O O N a +C H I 3

H C O O N a +C H I 3C H 3C H 2C O O N a +C H I 3

C O O N a +