石油产品硫含量的测定(燃灯法)
浅议石油产品硫含量的测定方法
区域治理综合信息浅议石油产品硫含量的测定方法胡楠锦西石化分公司质检部,辽宁 葫芦岛 125001摘要:石油产品中的硫含量对石油产品有非常重要的影响,石油加工的方式不同,硫的形态也会存在着一定的差异。
硫对石油产品的影响通常主要表现在腐蚀性、润滑性、抗氧性和安定性等方面,相关单位必须采用除硫工艺去除石油产品中的硫。
石油产品中硫的检测方法比较多,文章主要分析了石油产品硫含量的测定方法。
关键词:石油产品;硫含量;测定方法石油是一种不可再生的物质,石油产品不可避免地会含有硫,硫含量是石油和石油产品的重要参数之一。
硫对于石油产品的质量有较大的影响,而且会产生二氧化硫造成大气污染,因此,控制石油产品中硫含量,并对其含量进行准确的测定,对于石油企业具有非常重要的现实意义。
相关单位必须选择正确的方法测定石油产品中的硫含量。
一、石油中存在及其危害地球诞生之初就充满了硫,沉积到了地幔地壳之中,所以石油诞生过程中会不可避免地混有硫化物,再加上石油中含有有机物,有机物腐败后也会有硫化物产生。
石油产品所含的硫化物通常可分为活性硫化物和非活性硫化物。
活性硫化物大多由石油中的含硫化合物在加工过程中产生的,主要分布在轻质油品中,它们能直接与金属作用而腐蚀设备。
非活性硫化物其化学性质较稳定,但当它们受热分解后会生成硫化氢,不但会造成大气的污染,对机器设备也会造成严重腐蚀。
2石油脱硫工艺1氧化脱硫技术氧化脱硫技术是目前国内外研究较多的非加氢脱硫技术之一,相对氢化脱硫,其反应条件较温和,投资少,操作费用低。
其脱硫工艺原理是:用合适的氧化剂将汽油中噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜,在含硫化合物的硫原子上引入氧原子,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。
2光催化氧化脱硫光催化氧化脱硫的工艺原理是:外界光照射到感光催化剂,当入射光子的能量大于催化剂的带隙能量,价带电子会被激发到导带,从而产生具有较强反应活性的电子—空穴对,它们迁移到颗粒表面,便可以加速氧化还原反应的进行。
对燃灯法测定石油产品中硫含量检验过程分析
对燃灯法测定石油产品中硫含量检验过程分析摘要燃灯法是测定石油中硫含量的一种有效的方法,本文简单的分析硫对石油行业的影响,对燃灯法测定石油产品中硫含量检验过程分析。
关键词燃灯法;石油产品;硫含量硫在石油中硫含量一般为0.06%~0.8%,在石油产品中硫元素是很常见的一种元素。
它的含量决定了油品的好坏。
硫元素及其硫化合物对石油产品的加工和使用产生了很大的影响。
其主要影响有以下几个方面:1)石油中的硫化合物具有较强的腐蚀能力,会腐蚀石油的生产设备;2)如果油中的硫含量过高,它将直接影响以石油为燃料的设备的使用,例如汽车的发动机,发动机的缸体是铝合金制造的,硫会对铝合金造成很大的损坏;3)硫的化合物会导致石油具有强烈刺激性气味;4)当作为燃料燃烧时,产生大量的二氧化硫,二氧化硫与雨水结合会形成酸雨,对动植物的生存环境造成严重的破坏;5)硫还会导致汽车中的催化剂失效,导致氧传感器不能正常工作。
但是硫在一定情况下也是有利的,一些化学性质不活跃的硫化合物可以作为添加剂放入石油中。
因此,必须严格控制硫在石油中的含量,并且准确的测定硫在石油中的含量是至关重要的。
测定石油产品中硫含量的方法很多,常见的有燃灯法、管式炉法、氧弹法、X射线光谱法、能力色散X-射线荧光光谱法等。
这些方法中有很多方法能够十分迅速的检测出来硫的含量,并且检测的结果也十分准确。
但是这些检测准确性好,速度快的方法对检测设备的技术要求相当高,而这些技术含量高的设备造价都很昂贵,维护的成本也很高。
在这种情况下比较燃灯法的优势比较突出,虽然所需要的时间长,但是设备简单,仪器价格比较便宜,操作起来比较方便,更容易掌握,在检测过程中受外界影响比较小,检测出的结果也十分准确,因此国内依然使用燃灯法测量汽油、柴油等石油产品中的硫含量,燃灯法也是现在石油工业中检测石油中硫含量的主要方法。
下边我就将燃灯法测定石油产品中硫含量检验的过程及其注意事项进行分析。
1基本原理2实验内容2.1实验所需要的主要的实验仪器燃灯法中的仪器非常简单,包含硫含量测定器、吸滤瓶、滴定管、水流泵、吸量管洗瓶、玻璃珠、棉纱灯芯。
关于石油产品中硫含量的检测技术及重要性
关于石油产品中硫含量的检测技术及重要性作者:肖龙来源:《中国化工贸易·中旬刊》2017年第11期摘要:工业技术水平的飞速发展和民众对环保关注的不断提高,对石油产品的质量提出了更高的要求,我国在提高汽油质量和标准制定与时俱进,取得了一定成效。
石油产品中的硫含量是衡量石油和石油产品质量的重要控制指标,分析和提升石油产品中硫含量的检测技术具有重要现实意义和紧迫性。
本文从石油产品中硫含量的检测技术概述及适用性为始点,分析石油产品中硫含量的检测技术重要性,进而提出选择石油产品中硫含量检测技术的方法。
关键词:石油产品;硫含量;检测技术;重要性1 石油产品中硫含量的检测技术概述及适用性随着工业发展和社会的进步,人们对石油产品的质量有了更的要求。
石油是一种不可再生的物质,硫元素是石油及其制成品中化学性质较活泼的化学成分,硫元素广泛地存在于各类石油产品中。
硫含量影响着石油产品质量的重要参数。
2 石油产品中硫含量的检测技术重要性石油产品中的硫含量是直接关系到产品的加工应用的最重要指标。
提高石油产品硫含量检测技术水平具有重要经济价值和社会价值。
石油产品所含的硫化物根据其化学性质可分为活性硫化物和非活性硫化物。
活性硫化物分布在轻质油品中,能降低燃料稳定性,汽车尾气排放物中的硫化物是大气污染物的最主要来源,对大气造成严重污染;由于硫易于氧化,容易产生胶质沉积,极易造成炼油装置、机械部件、存储设备的腐蚀,影响石油产品的安定性、抗氧化性、润滑性等性能品质,我国对石油产品中的硫含量做出了严格限制;石油产品中的含有非活性硫化物的添加可以改善石油产品的性质,但受热分解后会生成硫化氢会造成大气的污染,并严重腐蚀机器设备。
3 石油产品中硫含量检测技术的选择由于石油产品的种类、生产工艺技术、来源各不相同,不同种类的石油产品采用的检测方法具有各自的优缺点和适用范围。
当前较为常用石油产品硫含量检测方法主要有燃灯法、能量色散X射线荧光光谱法、管式炉法和电量法等。
石油产品硫含量的测定(燃灯法)
石油产品硫含量的测定(燃灯法)1.目的(1)掌握油品硫含量测定的原理和测定意义;(2)掌握燃灯法测定油品硫含量的方法、测定条件;(3)熟悉燃灯法测定仪器的结构,掌握仪器的操作方法2.方法概要石油产品在测定器的灯中燃烧,其中的硫化物生成SO2,用过量的碳酸钠水溶液吸收生成的SO2,反应后将剩余的碳酸钠用盐酸标准溶液进行滴定,根据盐酸标准溶液消耗的量计算试样中的硫含量。
3.仪器与试剂(1)仪器硫含量燃灯法测定器:硫含量燃灯法测定器:符合GB/T380的技术要求,见图 6-1,其中吸滤瓶:500 mL或1 000 mL;滴定管:25 mL;吸量管:2mL、5 mL和10mL;洗瓶;水流泵或真空泵;玻璃珠:直径5~6 mm;长8~10mm的短玻璃棒;棉纱灯芯。
(2)试剂碳酸钠:分析纯,配成0.3%碳酸钠水溶液;盐酸:分析纯,配成0.05 mol/L盐酸标准溶液;指示剂:0.2%溴甲酚绿乙醇溶液和0.2%甲基红乙醇溶液。
95%乙醇(分析纯);标准正庚烷;汽油:沸点范围80~120℃,硫含量不超过0.005%;石油醚:化学纯,60~90℃。
图6-1 石油产品硫含量(燃灯法)测定器4.准备工作(1)测定器的准备将吸收器、液滴收集器及烟道仔细用蒸馏水洗净。
灯及灯芯用石油醚洗涤并干燥。
(2)无烟试样的处理取一定量(硫含量在0.05%以下的低沸点试样,如航空汽油注入量为4~5 mL的试样注入清洁、干燥的灯中(可不必预先称量),将灯用穿着灯芯的灯芯管塞上。
将灯芯管的上边缘齐平。
点燃,调整火焰,使其高度为5~6 mm。
随后把灯火熄灭,用灯罩将灯盖上,在分析天平上称量(称准至0.000 4 g)。
用标准正庚烷或95%乙醇或汽油(不必称量)做空白试验。
(3)冒浓烟试样的处理 单独在灯中燃烧而产生浓烟的石油产品(如柴油、高温裂化产品或催化裂化产品等)。
取该试样1~2 mL 注入预先连同灯芯及灯罩一起称量过的洁净、干燥的灯中,称量装入试样的质量(称准至0.000 4 g)。
石油产品中硫含量测定方法评价
2006 年 第 3 期
REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY
39
石油产品中硫含量测定方法评价
付 刚 1,孔德铭 1,王新华 2,马秀荣 1,颜丽梅 1
( 1. 大庆石化分公司炼油厂, 黑龙江 大庆 163711; 2. 总后勤部大庆军事代表处, 黑龙江 大庆 163711)
X 荧光法/ % (曲线 10~1 000 mg/ kg)
0.008 1 0.006 3 0.006 0 0.003 1 0.002 2 0.004 1 0.002 3 0.027 2 0.038 2 0.031 1
库仑法/ %
0.009 4 0.010 0 0.008 7 0.005 2 0.003 7 0.003 8 0.003 5 0.024 4 0.032 1 0.028 8
的反应器运行周期提高 1 倍以上, 减少了过量加 氢, 提高了乙烯收率, 取得了较好的经济效益。
参考文献: [1] 大庆石化公司化工一厂乙烯装置工艺技术规程[ M].
1995.38- 45
收稿日期:2006- 06- 19 作者简介:李 泉 , 女 , 助 理 工 程 师 , 1996 年 毕 业 于 哈 尔 滨 工 业 大 学 自动化仪表专业, 现从事仪表设备维护工作。
标准样 3 0.500 0.005
标准样 4 1.00 0.010
标准样 5 2.50 0.030
标准样 6 5.00 0.060
标准样 7 —
0.100
1.3 实验方法 1.3.1 GB/T 380- 88 石油产品硫含量测定法( 燃灯 法) 的操作过程 将适量的石油产品在专用灯中 燃烧, 用碳酸钠溶液同时吸收生成的二氧化硫, 加 入混合指示剂后, 以盐酸溶液容量滴定过程测定 样品中硫含量。 1.3.2 X 荧光硫含量测定法( ASTM D4294- 2003) 把样品置于 X 射线源发射出来的射线束中, 激发 能量可以从发射线源得到, 测定能量为 2.3keV 的 硫 Kα特征谱线强度, 将累积强度与预先制备好的 校准样品的强度相比, 从而获得用质量百分浓度 表 示 的 硫 含 量 。2003 版 X 荧 光 硫 含 量 测 定 法 同 1995 版方法内容比较, 增加了低含量校准曲线系
石油产品中硫含量的检测方法浅析
石油产品中硫含量的检测方法浅析石油产品硫含量是石油产品的一项重要质量控制指标,使用硫含量超标的石油产品,会使机械产生腐蚀,燃烧后会增加大气污染,造成酸雨,危害人体健康。
随着人们环保意识的增强,严控石油产品硫含量,减少大气污染已成为不可逆转的发展趋势。
本文从我国石油产品硫含量检测的实际出发,对石油产品硫含量检测方法进行了对比分析。
标签:石油产品;硫含量;检测方法油品中硫的存在会对炼油装置、机械设备及存储设备产生腐蚀,同时汽车尾气中的硫化物会使尾气处理催化器失去功能。
同时,硫的存在会影响油品的安定性、抗氧化性、润滑性等品质,例如高硫含量的汽油更容易产生胶质,降低存储安定性。
因此,石油产品中的硫含量控制和检测日趋重要。
1 石油产品中硫含量的检测方法重要性石油产品中的硫含量是直接关系到产品的加工应用的最重要指标。
提高石油产品硫含量检测方法水平具有重要经济价值和社会价值。
石油产品所含的硫化物根据其化学性质可分为活性硫化物和非活性硫化物。
活性硫化物分布在轻质油品中,能降低燃料稳定性,汽车尾气排放物中的硫化物是大气污染物的最主要来源,对大气造成严重污染;由于硫易于氧化,容易产生胶质沉积,极易造成炼油装置、机械部件、存储设备的腐蚀,影响石油产品的安定性、抗氧化性、润滑性等性能品质,我国对石油产品中的硫含量做出了严格限制;石油产品中的含有非活性硫化物的添加可以改善石油产品的性质,但受热分解后会生成硫化氢会造成大气的污染,并严重腐蚀机器设备。
2石油产品中硫含量检测方法的选择由于石油产品的种类、生产工艺技术、来源各不相同,不同种类的石油产品采用的检测方法具有各自的优缺点和适用范围。
我国石油产品硫含量范围较广,采用不同分析方法形成的分析结果对产品等级确定形成的误差较大,因此要明确产品基本性质,通过检测方法的研究,明确各方法的适用范围,提高分析结果准确性,可操作性的指导企业的生产方案和技术实施。
2.1石油产品中硫含量检测标准国际上采用的石油硫含量检测标准主要有ASTMD3120、ASTM D4294[][]3[]、ASTM D1266,目前我国石油产品标准中溶剂油采用GB/T 380 、SH/T 0253 标准方法分析;汽油采用GB/T 380 、GB/T 17040 标准方法分析;柴油采用GB/T 380 和GB/T 17040 标准方法分析;喷气燃料采用GB/T 380标准方法分析。
燃灯法测定石油产品中硫含量的影响因素及对策_黄福川
表 1 硫含量测定结果Ⅰ:无烟的情况
燃烧前 油样 的质量
/g 1#A 16.0305 1#B 15.6134 2# A 17.7343 2#B 17.3291
燃烧后 燃烧量 盐酸 硫的 的质量 /g 的体积 含量
/g
/mL /%
14.2404 1.7901 17.49 0.0676
11.80mL
试样的硫含量 ω(%)按下式计算:
ω = (v − v1)k × 0.0008 ×100 ∆M
式中:V ——滴定空白试样所消耗盐酸溶液的体积, mL;
V1 ——滴定吸收试样燃烧生成物溶液所消耗 盐酸溶液的体积,mL;
K——盐酸溶液的实际当量浓度与 0.05 mol·L-1 之比值;
第 39 卷 第 9 期 2010 年 9 月
化工技术与开发 Technology & Development of Chemical Industry
Vol.39 No.9 Sep.2010
燃灯法测定石油产品中硫含量的影响因素及对策
黄福川,杨茂立,谢云果,李宏君10
(广西大学化学化工学院,广西 南宁 530004)
20.65mL 表 2 硫含量测定结果Ⅱ:有烟的情况
油样
灯及灯 加入试
罩的质 样的质量
量/g
/g
燃烧 量/g
盐酸 硫的
的体 含量/% 误差/% 积/mL
3#A 14.2396 15.0917 0.8521 9.76 0.0196 最小测
定值的 3#B 13.7476 14.6108 0.8632 9.73 0.0221
34
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化工技术与开发
石油产品中硫含量的测定方法探讨
Mechanical & Chemical Engineering300石油产品中硫含量的测定方法探讨陈 飞(南通市产品质量监督检验所,江苏 南通 216002)摘要:石油产品中硫含量指标的高低是我国在可持续发展战略中环保气体排放项目的一个重要课题。
本文主要针对石油产品中硫含量测定方法进行了深入的探讨以及详细的研究,并且笔者通过一系列的可行性实验对其展开了有效的论证,希望通过本文能够为同行业相关工作者提供一些有效的参考,指导其日后的生产建设工作。
关键词:燃灯法;紫外荧光法;微库仑法;仲裁实验1 实验部分在实验过程当中,实验操作者为了达到更好的实验效果所采用的仪器为高质的燃灯法测流仪、紫外荧光测硫仪、库伦硫测定仪。
在整个试验过程当中所采用的试剂为选取的是0.3%的硫酸钠溶液以及0.05mol盐酸溶液以及95%的乙醇。
同时,实验操作者在实验过程当中还为了达到更为精准的实验数据运用到了5体积的甲酚绿乙醇溶液以及1体积的0.2%甲基红乙醇溶液。
下表1是紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg。
表1 紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg —— 浓度1 浓度2 浓度3 浓度4 标准曲线1 2 5 10 ——标准曲线2 100 150 250 500实验方法:(1)GB/T 380石油产品硫含量测定法(燃灯法)。
其主要的操作流程为实验操作人员把适量的石油产品置于专用的实验用具灯中进行充分的燃烧,并且实验操作者需要采用硫酸钠溶液及时的吸收在这一实验过程当中所产生的二氧化硫。
工作人员在实验过程当中再添入一定试量的混合指示剂之后,通过采用盐酸溶液等方式方法测定实验样品中的硫含量。
(2)SH/T 0689紫外荧光硫含量测定法。
将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中,由进样器将试样送至高温燃烧管,在富氧条件中,硫被氧化成二氧化硫(SO2);试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射,二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫(SO2),当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光,并由光电倍增管检测,由所得信号值计算出试样的硫含量。
石油产品硫含量测定简略步骤
石油产品硫含量测定简略步骤(燃灯法)1. 吸收器、 液滴收集器 、玻璃珠、均用蒸馏水洗净,灯和灯芯用石油醚洗涤并干燥,备用。
2. 用分析天平称装好灯芯(一头用镍丝缠绕好)灯罩的灯重量m 1 。
根据试样的硫含量取1~3ml试样注入灯中,再称量灯m 2 。
3. 注入正庚烷,使其成1:1或1:2,必要时1:3(体积比)。
使所组成的混合液燃烧时不带烟,混合液的总体积在4~5ml 为宜。
同样方法装入第二个灯中,及空白试验(灯不必称量)。
4. 向吸收器装入玻璃珠约达2/3的高度(新的一套仪器装入1/3的高度),用10ml 移液管准确注入0.3%碳酸钠溶液10ml ,用量筒注入蒸馏水10ml 。
5. 装上烟道 液滴收集器 连接好气管,开气泵,调节气流均匀而缓和的通过。
6. 点灯:火苗应不含硫(可用酒精灯,不许用火柴点火),灯芯管边缘不高于烟道下边8cm 处。
调整火焰高度6~8cm ,而且火焰不带黑烟。
7. 灯中试样完全烧尽后,加1~2ml 的正庚烷,使其全部烧尽。
然后盖上灯盖罩,将灯熄灭,待3~5min 后关气泵。
8. 用蒸馏水喷射洗涤收集器 、吸收器上部。
向吸收器中加入1~2滴溴甲酚绿:甲基红=混合指示剂(5:1),如溶液此时已呈红色,则认为无效,应重做,此时应减少试样的量。
9. 以0.05mol/L HCL 先滴定空白至淡红色.再滴定试样,以呈现空白同样的淡红色为终点,(用双连球做打气搅拌)。
10.计算: S %=K: HCL 的实际摩尔浓度与0.05mol/L 之比值注:另用0.3%碳酸钠滴定,与空白比较,这两次所消耗0.05mol/L HCL 体积之差,如超过0.05ml , 即证明空气中己染有硫分,此情况下,该试验作废,待实验室通风换气后另行测定。
测定原理:试样中的硫化物在灯中燃烧生成SO 2SO 2+Na 2CO 3=Na 2SO 3+CO 2反应后,剩余的Na 2CO 3用己知浓度的HCL 溶液回滴Na 2CO 3+2HCL=2NaCL+H 2O+CO 2 (V 空白-V 试样)×K ×0.08 m 2-m 1。
油品 S 含量检测注意事项及过程探讨
油品 S 含量检测注意事项及过程探讨发表时间:2019-12-17T09:10:54.480Z 来源:《科学与技术》2019年第14期作者:夏伟杜金风[导读] 硫元素是石油产品中常见的组成元素之一摘要:硫元素是石油产品中常见的组成元素之一,硫含量是评价油品的一项重要指标石油及其产品中的硫及硫化物对加工和使用性能影响较大,因此硫含量是评价油品的一项重要指标,本文分析了硫对石油加工及产品应用的危害,对燃灯法测定石油产品硫含量检验过程进行了探讨。
原油中的硫含量相差很大,从万分之几到百分之几,硫对石油加工及产品应用的危害主要有如下几个方面:1、腐蚀石油加工装置和容器等;2、硫的含量高会对发动机铝合金的缸体造成很大的损害:3、使石油发生恶臭和着色。
多数硫化物,尤其是硫醇都具有极强烈的特殊臭味:4、因燃烧油品而生成SO2污染环境:5、使催化剂中毒:6、使汽油的感铅性下降:7、影响润滑油添加剂效果等。
硫含量是石油产品和在石油化工排放废气中必须严格控制的指标,因此,硫含量的分析监测十分重要。
准确测定油品的硫含量对控制油品质量和避免使用中出现不安全因素起着重要意义。
硫分析检测的对象包括三个方面:原油和成品油、硫回收过程气体和工业炉烟气以及大气。
测定硫含量的方法很多,主要有燃灯法、管式炉法、氧弹法、电量法、层析法气相色谱法、化学发光法、醋酸铅法及紫外吸收法等,依据产品不同可以适当选择。
我国出口油品测定液态石油产品中硫含量采用的是燃灯法。
燃灯法是比较经典的试验方法,采用化学滴定,操作简单,过程影响因素少,可控性强,主要用于测定雷德蒸气压不高于80Kpa(600毫米汞柱),汽油、柴油、煤油等轻质石油产品中的硫含量,目前国内采用GB/T380—77《石油产品硫含量测定法》进行测定。
根据本从从事十多年的质量检验的实践经验,认为在应用燃灯法测定硫含量的检验操作中要把握好以下几个关键点。
1.仪器安装前,应将吸收器、液滴收集器及烟道用蒸馏水洗净并烘干,同时,灯及灯芯用石油醚润洗并干燥。
硫含量库伦法和燃灯法的区别
硫含量库伦法和燃灯法的区别一、引言硫含量是煤炭的重要指标之一,对煤炭的质量和燃烧特性有着重要影响。
在煤炭工业中,常常需要准确测定煤炭的硫含量,以确保生产过程的质量和环境的安全。
硫含量的测定方法有很多种,其中库伦法和燃灯法是两种常用的方法。
在本文中,我将对这两种方法进行深入比较,以便更好地理解它们的区别和应用场景。
二、硫含量库伦法1. 原理硫含量库伦法是通过将煤样溶解后,用电解的方式测定其中的硫含量。
具体操作过程如下:1)将煤样溶解成氯化物,然后在电解池中进行电解,硫化氢从电极上析出;2)用滴定法测定析出的硫化氢的数量,从而计算出煤中的硫含量。
2. 优点硫含量库伦法的优点包括测定精度高、操作简便、结果可靠等。
3. 应用场景硫含量库伦法适用于测定各种类型的煤炭的硫含量,尤其对高硫煤的测定效果更佳。
三、燃灯法1. 原理燃灯法是通过将煤样在燃烧时释放出来的气体中的二氧化硫的含量来测定煤中的硫含量。
操作过程如下:1)将煤样放入燃烧室中,通过燃烧使煤中的硫转化为二氧化硫; 2)用吸收剂吸收释放出来的二氧化硫,然后用滴定法测定吸收剂中的二氧化硫的含量。
2. 优点燃灯法的优点包括结果快速、适用范围广、对样品数量要求低等。
3. 应用场景燃灯法适用于测定煤炭质量要求不高的场景,尤其用于快速测定大量样品的硫含量。
四、库伦法和燃灯法的区别对比1. 测定原理硫含量库伦法是通过电解测定硫的含量,而燃灯法是通过煤炭燃烧释放的气体中的二氧化硫来测定硫的含量。
2. 测定精度硫含量库伦法的测定精度更高,结果更可靠,适用于对硫含量要求较高的情况;而燃灯法结果快速,适用范围广,但测定精度略低。
3. 操作难易度硫含量库伦法操作相对较复杂,需要一定的实验操作技能;而燃灯法操作简单,适用于快速测定大量样品的情况。
5. 应用范围硫含量库伦法适用于各种类型煤炭的硫含量测定,尤其对于高硫煤的测定效果更佳;而燃灯法适用范围较广,在对煤炭硫含量要求不高的场景中使用较多。
石油产品硫含量测定的几种方法及其比较
石油产品硫含量测定的几种方法及其比较摘要:本文概述了石油制品中硫含量的测定方法和仪器的标定。
目前,石油制品中硫元素的检测主要有:燃灯法,管式炉法,微量库仑法,X-射线荧光法,UV荧光法,电位滴定法,气相色谱法,燃烧-离子色谱法等。
在硫含量相关标准物质和大多数测硫专用仪器或通用设备的计量技术法规的基础上,对仪器示值误差、重复性和检测限校准及仪器性能评估的相关研究进展进行了总结。
关键词:油品;硫含量;准确性0引言硫是一种普遍存在于石油中的一种成分。
硫活性很强,它以单质和离子态的形式存在,而以硫化氢,噻吩,二硫化物,硫醚,硫醇等化合物为主。
不同的油品,不同的原料,不同的处理方法,都会导致不同的硫化物存在形式。
含硫的石油产品在一定条件下具有一定的优越性,如不活泼的硫化物添加物,可提高油品的品质。
由于很多时候,含硫的油品都有很大的危害性,所以对含硫量的精确测量和严格控制显得尤为重要。
1石油制品含硫量的测定方法1.1 燃灯分析法燃灯法测定石油产品中硫含量的方法,即在测定器的灯中将石油产品全部燃烧生成SO2,然后用过量的Na2CO3溶液对其进行吸收,反应结束后用 HCl进行回滴,以消耗的 HCl量计算出样品中硫含量。
此法所需的检测仪器容易获得,检测结果精确,但检测所需的检测时间较长,对检测人员的要求较高。
1.2管式炉加热法对石油产品中硫含量的测定,在900~950℃下,油品中的硫在空气流中燃烧形成SO2,用H2O2水溶液吸收SO2,并同时氧化形成硫酸,再用 NaOH标准溶液进行滴定,通过消耗 NaOH标准溶液的体积来计算样品中硫含量。
此法可用于含硫含量在0.1%以上的黑色油品的分析,但所需时间较长,且不适合于含有氯和磷的油品。
1.3微库伦法微库仑法来测定石油产品中的硫含量,在样品气化后,由载气带入燃烧管中,与氧气混合并燃烧,其中的硫转变成二氧化硫,随载气进入滴定池,与电解液中的碘三离子(I3–)发生如下反应:SO2+I3–+H2O → SO3+3I– +2H+电解质中的I3-被消耗掉,表明两个电极之间的电势差发生了变化,然后有相应的电流通过电解电极对,在阳极表面上发生了以下的反应:3I–→ I3 – +2e由消耗的I3-来补充,样本中的含硫量按照法拉第电解法来计算。
汽油中硫含量前后两种仲裁检测方法的比较
汽油中硫含量前后两种仲裁检测方法的比较对各种油品来说,硫含量都是需要严格控制的一项重要指标。
油品中硫的存在使得油品颜色变深,降低了油品的氧化安定性,同时使油品质量下降。
分析硫常用的方法有很多:燃灯法、氧弹法、氧瓶燃烧法、微库仑法和紫外荧光法等。
GB *****-2006《车用汽油》标准中对于硫含量的检测共有6种方法,分别是GB/T 380-1977《石油产品硫含量测定法(燃灯法)》、GB/T *****-2008《石油产品硫含量的测定波长色散X射线荧光光谱法》、SH/T 0253-1992《轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)》、GB/T *****-2008《石油产品硫含量的测定能量散射X射线荧光光谱法》、SH/T 0742-2004《石油产品硫含量的测定能量散射X射线荧光光谱法》、SH/T 0689-2000《轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定(紫外荧光法)》。
主要分为国家推荐性标准和石化行业标准。
在车用汽油(Ⅱ)中共计上述六个标准检测硫含量,其中因为GB/T *****-2008和SH/T 0742-2004均为能量散射X射线荧光光谱法,故在2009年12月31日过渡期之后开始正式使用车用汽油(Ⅲ)的各项指标要求时,GB/T *****-2008从硫含量的检测依据中正式删除。
还有一个明显的变化就是硫含量检测的仲裁法从燃灯法变为紫外荧光法。
过渡中硫含量的要求由不大于0.05%变为不大于0.015%(质量分数)。
限量0.015%(质量分数)相当于150mg/kg的浓度含量。
两种方法相比较,燃灯法在油品硫含量高于1000mg/kg时需要稀释后再检测,紫外荧光法可检测高达8000mg/kg的含硫量。
下面主要介绍下前后两种仲裁法,即燃灯法和紫外荧光法测定硫含量的特点。
1 实验部分1.1 仪器与试剂硫含量为10,50,100,200,500mg/kg的标准样品。
燃灯法测硫仪:WFY-400,大连五洲低温仪器公司。
石油中硫含量测定
石油中硫含量测定
硫是石油中的一种重要的污染物,因此准确测定石油中的硫含量对于监控燃料质量、环境保护和符合法规要求非常重要。
1.测定原理
常见的测定石油中硫含量的方法包括氧化反应、光度法和燃烧法等。
典型的测定原理如下:
氧化反应:将石油样品与氧化剂反应,使硫化合物转化为可测定的化合物,如氧化硫酸盐。
然后通过滴定、分光光度法或离子色谱等方法确定硫含量。
光度法:利用硫化物与特定试剂反应生成有色化合物,通过测量其光吸收的变化来确定硫含量。
燃烧法:将石油样品燃烧,将硫化合物氧化为二氧化硫,然后通过色谱、电化学或红外光谱等方法测定二氧化硫含量,从而计算出硫含量。
2.测定步骤
下面是一般的石油中硫含量测定的步骤:
1.取一定量的石油样品,并按照所选的方法进行准备处理。
2.根据测定原理选择合适的试剂或方法,将样品与试剂反应。
3.使用测定方法中指定的仪器,如分光光度计、色谱仪或离子色谱仪等,测量反应产物的信号或浓度。
4.根据标准曲线或计算方法,分析测量结果并计算出硫含量。
5.验证测定结果的准确性,并记录实验数据。
6.对于更精确的结果,可以进行重复实验或利用其他技术进行确认。
3.结论
准确测定石油中的硫含量是确保燃料质量、环境保护和法规要求的关键。
根据不同的方法选择合适的试剂和仪器进行测定,并根据标准曲线或计算方法计算硫含量。
因此,石油生产和使用过程中的硫测定应得到充分的重视和实施。
注意:以上测定原理和步骤仅为一般介绍,具体的测定方法请参考相关的标准或专业文献。
油品中硫含量的测定方法探析
52油品中存在的硫会腐蚀机器,带来环境污染。
汽油、柴油和润滑油等一再降低硫含量控制指标,这也对油品中硫含量的测定方法提出了更高的要求。
本文将介绍几种硫含量测定方法。
1 硫含量测定方法介绍1.1 燃灯法燃灯法的工作原理是油品在灯内发生燃烧反应,油品中的硫元素与氧反应,生成二氧化硫。
采用容量法分析,用过量的Na 2CO 3溶液与生成的二氧化硫反应,滴定过量的Na 2CO 3,从而计算出硫元素的含量。
雷德尔蒸汽压不高于79800 Pa的轻质石油产品[1],可使用燃灯法。
被测油样的沸程为80 ~ 120 ℃,含硫质量分数大于0.005%。
燃灯法的具体适用范围可参考国家标准GB/T 380《石油产品硫含量测定法(燃灯法)》。
燃灯法由于方法本身的特点,精密度不高,不适用于测量低硫油品中的硫元素含量。
该方法虽然仪器设备简单,但缺点是测定时间较长,单次测量时间为2h左右,影响测量结果的因素多。
1.2 紫外荧光法(UVF)UVF [2]的工作原理是将含硫油样在高温燃烧炉中燃烧,使硫元素与氧反应,燃烧生成了含二氧化硫的气体。
将燃烧产生的气体用膜式干燥器脱水,用紫外灯发出的紫外光照射燃烧产生的气体。
气体中所含的二氧化硫会吸收紫外光的能量,变成激发态的二氧化硫,而处于激发态的二氧化硫,返回到稳定态时会发出荧光,以光电倍增管接收发出的荧光并转换为电信号。
荧光的强度和硫元素含量成正比,根据信号值计算出油样中的硫元素含量。
1.3 氧化库仑法库仑法也称作电量法[3],工作原理是将油样由载气携带进入高温石英裂解管,并发生裂解氧化,试样中的S元素转化为SO 2和少量的SO 3,二氧化硫在滴定池中与I 3—反应,滴定池中该离子浓度降低,参考-测量电极对指示这一变化,由库仑仪放大信号,根据法拉第定律求出硫元素含量,用标样校正结果。
1.4 能量色散X射线荧光法(EDXRF)EDXRF [4]测定的含硫质量分数范围为0.05% ~ 5%,该方法是将油样置于光源发出的X射线光束中,样品中的硫元素会吸收能量,再发射激发出的能量为2.3 keV的X射线荧光,测定其特征X射线强度,减去空白强度后,并将积累强度通过与预先制备好的校准试样的强度对比,得出油样的硫元素含量。
石油产品中的硫含量的测定
石油产品中的硫含量的测定作者:王月来源:《中国科技博览》2013年第20期[摘要]在石油化工生产过程中,硫含量的测定是需要严格控制的一项重要指标,也是与发动机的腐蚀及环保排放有关的重要项目。
本文就微库仑法灵敏度、快速、准确的特点,通过大量的实验,表明此方法对于不同石油产品中显示出良好的选择性(重复性、再现性和灵敏度),满足了生产过程中不同石油产品中硫含量的检测需要。
[关键词]微库仑测定仪汽油柴油硫含量中图分类号:TB254 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2013)20-028-011.绪论随着石油和化学工业的发展,我国对石油产品和一些有机化合物中的硫含量作出了限制[1]。
一方面,硫的存在降低了油品的氧化安定性,使油品颜色变深,产生特殊的气味和沉渣而降低油品的质量。
过量的硫能造成铂催化剂永久性中毒;含硫化合物还会对金属设备产生腐蚀,炼厂及石油化工装置排放气中的硫化氢、二氧化硫,是形成酸雨、酸雾的主要原因。
这会污染环境,破坏生态平衡。
另一方面,石油产品中加入一定量的硫化物,能改善油品性质,提高催化剂活性和寿命,提高油品质量。
为此,建立一个快速、准确测定有机液体中微量硫含量的分析方法非常必要。
在石油及石油产品的硫含量现有的检测方法中,经典方法有管式炉法、燃灯法、氧弹法等[2-4],近代方法有能量色散X射线荧光光谱法、气相色谱分析法和微库仑法等。
能量色散X 射线荧光光谱法对于分析调和汽油准确度有所下降。
气相色谱法分析汽油中总硫技术仍处于研究和探讨阶段。
微库仑滴定是一种电化学分析方法,其原理是基于法拉第电解定律,即把样品燃烧分解,将硫化物转化为SO2,然后通过微库仑滴定系统自动电解产生的碘进行滴定。
根据电解消耗的电量计算被测物质的含量,使用电位法来指示终点,因此有着信号稳定和灵敏度高的优点,应用日趋广泛,已被许多国家定为标准分析方法[5]。
2实验方法2.1仪器和试剂使用仪器为RPA-200型微库仑滴定仪氧气:市售普氧,空白实验以避免气体中带入含硫杂质氮气:市售普氮,空白实验以避免气体中带入含硫杂质硫化合物的基准试剂:200mg/L碘:粒度小于20目蒸馏水:水质电导率达106μS/cm冰乙酸、碘化钾、叠氮化钠均为AR级。
石油产品和烃类化合物——硫含量的测定Wickbold燃烧法(四)
石油产品和烃类化合物——硫含量的测定Wickbold 燃烧法(四)8.6.2 气体试样(低硫含量) 8.6.2.1 拆除接至吸入式燃烧器(21)的氢气管线,在此处连上试样供应管线(该管线应包括精密调整阀和干式流量计(5.3),也可在流量计前再接入一只平安压力泄放阀),然后按8.1到8.3的规定预备仪器.但燃烧器的点燃步骤与8.4不相同。
8.6.2.2 从燃烧室(20)上取下吸入式燃烧器(21),让气体试样经精密调整阀和干式气体流量计通入燃烧器:而考克(23)处于关闭位置。
让试样冲洗30s后,用电子点火器或蜡烛点燃火焰(不能用法火柴)。
随即将燃烧器插入燃烧室,应避开氢氧焰接触燃烧室磨口接头。
调整真空阀(9)和蔼体试样供应管线上精密调整阀,使火焰长度约为燃烧室长度的四分之三,应当心操作,不要使火焰伸长至接触冷凝盘管,同样在燃烧过程中应注重保持真空表(11)指示于一稳定的真空度。
8.6.2.3 燃烧了一定的试样量后(见表1),关闭精密调整阀,夹断气体流量计和供应管线之间的衔接。
关闭考克(18),停止供应汲取液。
注:假如试样是盛放在气体样品钢瓶中,其以后步骤与8.6.1.3的注所述相同。
8.6.2.4 当观看燃烧器喷嘴无光明的颗粒时,关闭流量计进口阀(3)和(5),切断氧气流,并立刻从燃烧室上取下燃烧器,以后步骤同8.6.1.5和8.6.1.6(其注不适用)。
8.6.3 液化石油气试样将钢瓶中试样通过60~80℃的蒸发盘管气化,所得气体通过试样供应管线送入燃烧器(21)。
按8.6.1.2所述调整火焰大小(在本条状况下8.6.1.2首段不适用),假如燃烧情况不够抱负可再次调整氧气流量以达到彻低燃烧(见8.6.5.2条的注)。
以后步骤同8.6.1.3至8.6.1.6。
从试样燃烧前后试样钢瓶的质量差,求得已燃烧的试样量(通常为30~50g)。
8.6.4 轻质烯烃试样对于被压缩或被液化的轻质烯烃(、、、、和它们的混合物)必需按下列步骤举行。
石油产品中氟、氯和硫含量的测定 燃烧离子色谱法-编制说明
《石油产品中氟、氯和硫含量的测定燃烧离子色谱法》国家标准征求意见稿编制说明1工作简况1.1任务来源根据国家标准化管理委员会2013年国家标准制修订计划项目中计划编号为20130255-T-469的要求,由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院负责制定《石油产品中氟、氯和硫含量的测定燃烧离子色谱法》方法标准。
本标准为自建标准,制定过程参考了ASTM D7359-18《Standard Test Method for Total Fluorine,Chlorine and Sulfur in Aromatic Hydrocarbons and Their Mixrures by Oxidative Pyrohydrolytic Combustion followed by Ion Chromatography Detection(Combustion Ion Chromatography–CIC)》标准。
1.2主要起草人及其工作过程GB/T6537-2018《3号喷气燃料》产品标准附录B《费托合成油改质工艺生产的煤油组分(FT-SPK)》和附录C《酯类和脂肪酸类加氢改质工艺生产的煤油组分(HEFA-SPK)》中都要求测定样品中的卤素和硫的含量,并指定ASTM D7359方法为卤素(方法中卤素含量主要是指氟元素含量和氯元素含量之和)唯一的测定方法。
但是,此方法仅适用于芳烃类化合物,并未指出可适用于测定汽油、柴油、喷气燃料等轻质油品中卤素的含量。
目前,我国油品中硫和氯元素的测定均有标准方法可依,但是,尚无适合测定油品中氟元素的分析方法。
为了更好的完成任务,通过文献调研发现燃烧离子色谱法可测定氟元素含量,并且检测下限较低,该方法还可同时测定样品中氟、氯和硫三种元素含量,能满足产品需求,因此,决定采用燃烧离子色谱法测定轻质石油产品中总氟、氯和硫三种元素含量。
本标准修订任务下达后,首先按照ASTM D7359-08编写了标准中文翻译稿,并在此基础上完成了草案初稿,确定了试验方案。
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石油产品硫含量的测定(燃灯法)
1.目的
(1)掌握油品硫含量测定的原理和测定意义;
(2)掌握燃灯法测定油品硫含量的方法、测定条件;
(3)熟悉燃灯法测定仪器的结构,掌握仪器的操作方法
2.方法概要
石油产品在测定器的灯中燃烧,其中的硫化物生成SO2,用过量的碳酸钠水溶液吸收生成的SO2,反应后将剩余的碳酸钠用盐酸标准溶液进行滴定,根据盐酸标准溶液消耗的量计算试样中的硫含量。
3.仪器与试剂
(1)仪器
硫含量燃灯法测定器:硫含量燃灯法测定器:符合GB/T380的技术要求,见图6-1,其中吸滤瓶:500 mL或1 000 mL;滴定管:25 mL;吸量管:2mL、5 mL和10mL;洗瓶;水流泵或真空泵;玻璃珠:直径5~6 mm;长8~10mm的短玻璃棒;棉纱灯芯。
(2)试剂
碳酸钠:分析纯,配成0.3%碳酸钠水溶液;
盐酸:分析纯,配成0.05 mol/L盐酸标准溶液;
指示剂:0.2%溴甲酚绿乙醇溶液和0.2%甲基红乙醇溶液。
95%乙醇(分析纯);标准正庚烷;汽油:沸点范围80~120℃,硫含量不超过0.005%;石油醚:化学纯,60~90℃。
图6-1 石油产品硫含量(燃灯法)
测定器
4.准备工作
(1)测定器的准备将吸收器、液滴收集器及烟道仔细用蒸馏水洗净。
灯及灯芯用石油醚洗涤并干燥。
(2)无烟试样的处理取一定量(硫含量在0.05%以下的低沸点试样,如航空汽油注入量为4~5 mL的试样注入清洁、干燥的灯中(可不必预先称量),将灯用穿着灯芯的灯芯管塞上。
将灯芯管的上边缘齐平。
点燃,调整火焰,使其高度为5~6 mm。
随后把灯火熄灭,用灯罩将灯盖上,在分析天平上称量(称准至0.000 4 g)。
用标准正庚烷或95%乙醇或汽油(不必称量)做空白试验。
(3)冒浓烟试样的处理 单独在灯中燃烧而产生浓烟的石油产品(如柴油、高温裂化产品或催化裂化产品等)。
取该试样1~2 mL 注入预先连同灯芯及灯罩一起称量过的洁净、干燥的灯中,称量装入试样的质量(称准至0.000 4 g)。
然后,往灯内注入标准正庚烷或95%乙醇或汽油,使成1:1或2:1的比例,必要时可使成3:1(体积比)的比例,使所组成的混合溶液在灯中燃烧的火焰不带烟。
试样和注入标准正庚烷或95%乙醇或汽油所组成的混合溶液的总体积为4~5 mL 。
(4)装吸收溶液 向吸收器的大容器里装入用蒸馏水小心洗涤过的玻璃珠约达2/3高度。
用吸量管准确地注入0.3%碳酸钠溶液10 mL ,再用量筒注入蒸馏水10 mL 。
连接硫含量测定器的各有关部件。
5.实验步骤
(1)通入空气并调整测定条件 测定器连接妥当后,开动抽气泵开关,使空气自全部吸收器均匀而和缓地通过。
取下灯罩,点燃燃灯,放在烟道下面,使灯芯管的边缘不高过烟道下边8mm 处。
点灯时须用不含硫的火苗,每个灯的火焰须调整为6~8 mm(可用针挑拨里面的灯芯)。
在所有的吸收器中,空气的流速要保持均匀,使火焰不带黑烟。
(2)稀释后试样的处理 如果是用标准正庚烷或95%乙醇或汽油稀释过的试样,当混合溶液完全燃尽以后,再向灯中注入1~2 mL 标准正庚烷或95%乙醇或汽油。
试样或稀释过的试样燃烧完毕以后,将灯熄灭、盖上灯罩,再经过3~5 min 后,关闭水流泵。
(3)试样的燃烧量 对未稀释的试样,当燃烧完毕以后,将灯放在分析天平上称量(称准至0.000 4 g),计算盛有试样的灯在试验前的质量与该灯在燃烧后的质量间的差值,作为试样的燃烧量。
对稀释过的试样,当燃烧再次完毕以后,计算盛有试样灯的质量与未装试样的清洁、干燥灯的质量间的差值,作为试样的燃烧量。
(4)吸收液的收集 拆开测定器并以洗瓶中的蒸馏水喷射洗涤液滴收集器、烟道和吸收器的上部。
将洗涤的蒸馏水收集于吸收二氧化硫的0.3%碳酸钠溶液吸收器中。
(5)滴定操作 在吸收器的玻璃管处接上橡皮管,并用吸耳球或泵对吸收溶液进行打气或抽气搅拌,以0.05 mol /L 盐酸标准溶液进行滴定。
先将空白试样(标准正庚烷或95%乙醇或汽油燃烧后生成物质的吸收溶液)滴定至呈现红色为止,作为空白试验。
然后,滴定含有试样燃烧生成物的各吸收溶液,当待测溶液呈现与已滴定的空白试验所呈现的同样的红色时,即达到滴定终点。
6.数据处理和报告
(1)计算 试样中的硫含量X[%(m/m )]按式(6-1)计算:
(6-1)
•
式中: •
V ―滴定空白试液所消耗盐酸标准溶液的体积,ml ; •
V1―滴定吸收试样燃烧生成物的溶液所消耗盐酸标准溶液的体积,ml ; •
K ―换算为0.05mol/l 盐酸溶液的修正系数,即盐酸的实际浓度与0.05mol/l 的比值; •
m ―试样的燃烧量,m ; •
0.0008―与1ml 0.05mol/l 盐酸溶液所相当的硫的质量,g/ml ; •
(2)报告 取平行测定两个结果的算术平均值,作为试样的硫含量。
•
7.精密度 • 平行测定两个结果间的差数,不应超过表6-1数值。
1000008.0)(1⨯⨯-=m K V V X
•表6-1 硫含量的精密度
•硫含量/%允许差数/%
•< 0.1 0.006
•≥0.1 最小测定值的6%
•8.注意事项
•(1)试样燃烧完全程度若人事部完全,则使测定结果偏低;因此实验方法规定了燃烧时火焰的高度、空气流过的速度、燃烧时火焰不能不能带烟、用标准正庚烷(或乙醇、汽油等)来稀释较黏稠的油品等,目的都是为了保证试样完全燃尽。
•(2)试验材料和环境条件如果使用材料或环境空气中有含硫成分,势必要影响测定结果,标准中规定不许用火柴等含硫引火器具点火;
•(3)吸收液用量加入的碳酸钠溶液的体积是否准确一致、操作过程中有无损失,对测定结果也有影响。
•(4)终点判断标准中规定在滴定的同时不仅要搅拌吸收溶液,还要与空白试验达到终点所显现的颜色作比较,都是为了正确判断滴定终点。