2019年高中化学竞赛模拟考题(1).pptx
(2019)全国高中生化学竞赛(初赛)试题及答案
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFFSi ，sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
2019年高中化学竞赛初选考题
2019年高中化学竞赛初选考题胡征善一、写化学方程式[（1）和（4）题写离子方程式]（10分）（1）已知：φ°(Ni3+/Ni2+)＞φ°(Cl2/Cl—)。
则Ni2O3溶于盐酸（2）在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，五氟苯硼酸C6F5B(OH)2与碘苯反应生成碘化银和联苯类化合物(用结构简式表示)（3）四氢硼钠是有机化学中一种特效还原剂。
遇水剧烈反应生成一种气体和盐（4）白磷P4有剧毒，硫酸铜溶液可解毒，反应生成很难溶解的Cu3P和磷酸（5）NaBH4与氯化镍(摩尔比2︰1)在水溶液中反应，可得到两种硼化物：硼化镍和硼酸(摩尔比1︰3)二、（8分）某金属氯化物的浓溶液A呈黄褐色，加水稀释过程中溶液颜色逐渐变成绿色，最后变为蓝色溶液B。
向B(aq)中加入NaOH(aq)生成蓝色沉淀C。
在C 中加入浓氨水，生成深蓝色溶液D。
向D的浓溶液中通入SO2，会析出白色沉淀E，E中Cu、S、N原子个数比为1︰1︰1。
结构分析显示E呈反磁性，其晶体中有呈三角锥型和正四面体型的物种。
E与足量10mol·dm—3的硫酸混合微热，生成沉淀F、气体G和溶液H。
（1）写出A～H的化学式。
（2）写出D与SO2的微酸性溶液反应的离子方程式。
（3）写出E与10 mol·dm—3的硫酸反应的离子方程式。
三、（10分）C60是碳原子簇C2x(x=12、13、14……)中重要的一种。
的球体中有______条棱边，共有32个面，（1）C分别有___个____边形和___个____边形。
每个C原子采用sp2.28杂化，碳碳键长有两种145 pm和138 pm。
已知C—C键长154 pm，C=C键长134 pm。
据此可认为C60分子中有___个C=C。
因此可发生_______、________反应(填反应类型)。
（2）C60可发生多种周环反应。
例如：①在甲苯中与Br—CH(COOEt)2反应生成，则Br—CH(COOEt)2在反应中形成的中间体是_______________________。
2019年全国高中学生化学竞赛试题及答案-7页word资料
2019年全国高中学生化学竞赛试题答案及评分标准第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。
芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。
人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。
1－1用系统命名法命名芥子气。
2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）1－2芥子气可用两种方法制备。
其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2 : 1。
写出化学方程式。
2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1分）(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O （1分）2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1分）1－3用碱液可以解毒。
写出反应式。
(ClCH2CH2)2S + 2OH－= (HOCH2CH2)2S + 2Cl－（1分）用NaOH代替OH－也可。
方程式必须配平才能得分。
第2题（7分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。
DNA 的中文化学名称是：脱氧核糖核酸；DNA是由如下三种基本组分构成的：脱氧核糖（基）、磷酸（基）和碱基；DNA中的遗传基因是以碱基的排列顺序存储的；DNA双链之间的主要作用力是氢键。
给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱……。
（每空1分；无“基”字得分相同。
）第3题（5分）在正确选项上圈圈。
3－1下列化学键中碳的正电性最强的是A. C－FB.C－OC.C－SiD. C－Cl3－2电子构型为[Xe]4f145d76s2的元素是A. 稀有气体B.过渡元素C.主族元素D. 稀土元素3－3下列离子中最外层电子数为8的是A. Ga3+B. Ti4+C. Cu+D. Li+第4题（8分）在30o C以下，将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中，析出一种无色晶体X。
2019年全国高中学生化学竞赛试题9页
2019年全国中学生化学竞赛初赛试题一、（6分）物质M是一种日常生活中不可缺少的调味品．已知C可在D中燃烧发出苍白色火焰．M与其他物质的转化关系如图甲所示（部分产物已略去）：(1)(1分)写出用惰性电极电解M溶液的离子方程式。
(2)(1分)若A是一种酸性氧化物，且可用于制造玻璃，则G的化学式是。
(3)(1分)若A是一种常见金属单质，且A与B溶液能够反应，则将过量的F溶液逐滴加入E溶液，边加边振荡，所看到的实验现象是(4)(1分)若A是一种盐，A溶液与B溶液混合产生白色絮状沉淀且瞬间变为灰绿色，最后变成红褐色的E，则由A转化成E的离子方程式是。
(5)(2分)若A是一种溶液，只可能含有H+，NH4+，Mg2+，Fe3+，Al3+，CO32-，SO42-中的某些离子，当向该溶液中加入B溶液时发现生成沉淀的物质的量随B溶液的体积发生变化如图乙所示．由此可知，该溶液中肯定含有的离子：，其浓度之比为。
二、（8分）有五种摩尔质量均为44g/mol的化合物甲、乙、丙、丁、戊，均由短周期元素组成．对甲的捕获在降低温室气体排放中具有重要的作用．乙为烃，等物质的量的乙与丁充分燃烧产物为甲与水，且生成水的质量前者是后者的2倍，丙在一定条件下分解获得两种单质，两单质放电时反应生成A，A遇空气变成红棕色气体B．戊是一种极不稳定的物质，在1180℃以下不存在．科学家用质谱仪在工业制硅的反应产物中证实了其存在。
（1）(2分)丁的分子式，甲的电子式。
（2）(1分)若生成戊的反应中氧化产物与还原产物为同一物质，写出生成戊的化学方程式。
（3）(1分)把铁和铜混和物放入一定量B通入水后形成的稀溶液中，反应后过滤，滤出的固体物质投入盐酸中无气体放出，则滤液中一定含有的溶质是。
（4）(2分)将0.2mol乙完全燃烧后生成的气体全部缓慢通入300mL某浓度的NaOH溶液中，气体完全被吸收，溶液中NaOH无剩余，则NaOH溶液的浓度为。
（若有定值则写具体数值，无定值则写范围）．（5）(2分)将等物质的量A、B的混合物溶于NaOH溶液中得到只含有一种溶质的溶液，此溶质的化学式为，计简单实验方案证明溶液中含有此溶质。
2019—2020学年第二学期全国高中生化学竞赛模拟试题及答案
2 全国高中生化学竞赛模拟试题（尹冬冬教授）第一题选用下列物质的化学式按要求填空（（共 6 分）可选物质：NO 、N 2O 3、N 2O 4、NO +、NH 3、N 2H 4、NH 2OH 、H 2N 2O 2。
（1） 的衍生物用作高能燃料，且不是平面分子； （2） 存在两种异构体，其中不含非极性键的异构体的结构为 ； （3） 具有线形结构，Lewis 结构中每个键的键级为 2.0； （4） 是无色平面分子，它的一种等电子体是 ； （5） 可作制冷剂，且具有两性； （6） 具有两性，且既可以做氧化剂，也可以做还原剂，但主要做 ；（7） 的水溶液会分解产生N 2O ，上述分解过程的反应式为 ； （8） 具有顺磁性。
第二题 过氧乙酸的含量分析方法如下：在碘量瓶中加入 40mL 水，再加入 5mL 3mol/L 稀硫酸和 2~3 滴 1mol/L MnSO 4 溶液，冷却至 5℃；准确称量 0.5027g 过氧乙酸试样加入到之前的碘量瓶中后摇匀，用 0.01183mol/L KMnO 4 标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（半分钟不褪色），共消耗24.98（1） 写出与测定有关的化学方程式。
（2）(NH 4)2MoO 4 溶液的作用是什么？（2） 计算过氧乙酸的质量分数（过氧乙酸的摩尔质量为 76.05g/mol ，保留三位有效数字）（3） 过氧乙酸不稳定，写出其热分解的反应方程式。
（共 10 分）第三题 Ｘ-射线衍射实验表明，某无水M g C l2（1） 以“□”表示空层，A 、B 、C 表示 Cl -离子层，a 、b 、c 表示 Mg2+离子层，给出该三方层型结构的堆积方式。
（2） 计算一个六方晶胞中“MgCl 2”的单元数。
m 2 m 3 m（3） 假定将该晶体中所有八面体空隙填满 Mg 2+离子，将是哪种晶体结构类型？（共 9 分）第四题 在 298K 下，下列反应的∆r H 依次为：①C 8H 18(g) +25/2O 2(g) → 8CO 2(g) + 9H 2O(l) ∆1H=-5512.4 kJ ·mol -1 ②C(石墨) + O 2(g) → CO 2(g) ∆ H =-393.5 kJ ·mol -1 ③H 2(g) + 1/2O 2(g) → H 2O(l)∆ H =-285.8 kJ ·mol -1正辛烷、氢气和石墨的标准熵分别为：463.7，130.6，5.694J·K -1·mol -1。
高中化学竞赛模拟试题(附答案)
全国化学初赛复习题 4综合训练命题人：竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第一题(17分)Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。
最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。
1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。
其水溶液可有三种不同的颜色，分2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl3别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr（Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。
指出Cr的杂化方式3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。
加热至冒烟来实现，写出反应方程式4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO4第二题（10分）(CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。
它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。
1.写出制取(CN)2的反应方程式。
2.(CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。
请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。
3.HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。
4.液态的HCN不稳定，易聚合。
其中，三聚体中包含有2种不同环境的C,2种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。
试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的对称元素。
第三题（14分）SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下其中大球为Sm，小球为Co。
2019年全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)预赛试题含详细答案及指导
在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要。
化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。
因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。
温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。
以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分子轨道理论5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体8.化学热力学：焓，Hess定律，标准生成热，键能，熵，热力学第二定律，自发过程，自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷烃、环烷烃、构象：烷烃、环烷烃、构象3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烃、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烃的自由基反应5.卤代烃、亲核取代反应：卤代烃、碳正离子，SN1，SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醚：醇、硫醇、醚、环氧8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：羰基、亲核加成、α,β-不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。
2019年高中化学竞赛初赛模拟试卷7-PPT课件
• 5．（9分）已知碳碳双键的碳原子上连有羟基的结构是 不稳定的结构。A是一种直链一溴代物，1 mol A与2 mol H2加成生成 1mol G，F是五元环状化合物，其化学 式为C4H6O2。物质间的转化关系如下图所示。
银氨溶液 NaOH溶液、Δ H+ H2、Ni、Δ 浓H2SO4、Δ
A
①
B
②
C
• • （2）在1000℃时，除水外，其余气态产物物质的量（n）的取 值范围是（不考虑实验误差） 。
• 7、（9分）贵州兴义是我国的重要产金地区之一， 每年从金矿中提取数吨的纯金。已知： ΘAu+/Au = 1.692V， ΘO2/OH－ = 0.401V， ΘAu(CN)2－/Au = －0.60V，请应用这些数据说 明用氰化法从金矿中提取金的原理并写出主要化 学反应方程式。 • 用价键理论说明配离子[CoF6]3－和[Co(CN)6]3－ 其中心离子杂化类型，离子的磁性和稳定性。 • 通过计算比较铬酸银和氯化银溶解度的大小，已 知Ksp(Ag2CrO4) = 1.12×10－12，而Ksp(AgCl) = 1.77×10－10。
• 8、（11分）荣获2019年诺贝尔化学奖的三位科学家是在烯烃复 分解反应研究方面取得了显著成就。烯烃的复分解反应机理可视 为双键断裂，换位连接，如： • CH2=CHR1 + CH2=CHR2 CH2=CH2 + R1CH=CHR2 • 已知：① R－CH2－CH =CH2 + Cl2 R－CHCl－CH =CH2 + HCl • ② F是油脂水解产物之一，能与水任意比互溶；K是一种塑料；I 的化学式为C9H14O6。物质转化关系如下图所示： • 回答下列问题： • 1．C4H8属于烯烃的同分异构体有 种。 • 2．请写出下列物质的结构简式：A． B． • 3．请选择下列反应的类型（填序号）： • 乙醇 → B： E → F： • a．加成 b．取代 c．酯化 d．消去 • 4．写出C → D的反应方程式： • 5．K中的链节是 ；K属于 （线型、体型）结构。 • 6．化学式为C4H8的所有烯烃，通过烯烃复分解反应后生成的 C5H10有 种结构。
2019年高中化学竞赛模拟考题
2019年高中化学竞赛模拟考题（一）胡征善一、（8分）书写离子方程式1-1. (29届)将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]1-2. (29届)酸性溶液中，黄血盐[K4Fe(CN)6·3H2O]用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3—和CO21-3. Na+检验：在溶液中加入ZnUO2(CH3COO)4(醋酸铀酰锌)溶液，若生成淡黄色晶体[NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O]，证明溶液中含Na+1-4. 在黄色沉淀PbCrO4中加入2 mol/LNaOH溶液，沉淀溶解得到黄色溶液二、（10分）2-1. 钒有多种氧化态，能形成一系列含氧酸(2个及其以上的同种酸根构成的酸称为同多酸)。
钒酸根VO43—在不同pH的溶液中的变化如下图所示(c V(总)为含V 粒子的总浓度)：2-1-1. 不同pH的溶液中，V的各物种的氧化态为______。
2-1-2. pH=4时，溶液中主要物种是________。
2-1-3. 在pH=2的溶液加H+的反应为___________________________；V4O124—转化V10O286—的反应为_______________________。
2-1-4. 全钒液流储能电池如图(已知φ°(VO2+/VO2+)=1.00V，φ°(V3+/V2+)=—0.255V)：充电时当恒稳电流I 通电t min ，有______mol H +通过质子交换膜，两池溶液中n (H +)的变化量为 (1 mol e —的电量为96.48 kC)。
2-2. 非金属元素A 与V 的最高氧化态相同，能形成最简式为AO 3—的三聚酸根，其立体结构式为___________。
三、（32届）（13分）3-1.利用双离子交换膜 电解法可以从含硝酸铵的工业废水中生产硝酸和氨。
3-1-1. 阳极室得到的是哪种物质？写出阳极半反应方程式。
2019年高中化学竞赛模拟考题
2019年高中化学竞赛模拟考题（一）一、书写化学方程式(10分)1-1. 六羰基合铬与N2O5反应，析出绿色的硝酸盐沉淀，并放出两种气体。
1-2. 在HF(l)中加热H、N、F三种元素组成的离子化合物分解生成一种单质和两种氟化物1-3. 白磷(P4)在热NaOH溶液中歧化为两种有毒物质1-4. NaN3、MoS2和S混合物可用作汽车防撞气囊，紧急刹车时立即产生两种单质和一种盐1-5.在无水乙醚中，溴苯、镁和三氯化磷制备三苯膦(Pph3)二、(14分)电解质溶液可能存在多种平衡。
2-1. 25℃时，在c[Ag(NH3)2+]=0.10 mol/L，c(NH3)=1.0 mol/L的溶液中，加入Na2S2O3固体使c(S2O32—)=1.0 mol/L，计算平衡时溶液中c(NH3)和c[Ag(NH3)2+] (已知K稳[Ag(NH3)2+]=1.62×107，K稳[Ag(S2O3)23—]=2.38×1013)2-2. 已知：Fe(CN)63—的K稳=1.0×1042，Fe(CN)64—的K稳=1.0×1035，φ°(Fe3+/Fe2+) =0.77 V，φ°(I2/I—)= 0.535 V，通过计算说明在标准态时反应：2Fe(CN)63—+2I—= 2Fe(CN)64—+ I2的可能性及平衡常数。
2-3. H2CrO4和H2Cr2O7可共处同一溶液中，已知它们的第一级电离几乎完全电离，第二级电离如下：HCrO4—H++CrO42—K(HCrO4—)=10—5.9 快HCr2O7—H++Cr2O72—K(HCr2O7—)=10—0.072HCrO4—Cr2O72—+H2O K(二聚)=102.2 慢则3H++2CrO42—HCr2O7—+H2O K=________；速率公式：______________，若已知逆反应的速率常数k(逆)=2.50×10—3 L/(mol ·s)，k(正)=_____________。
2019年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)备用试题
C6H 8O6，相对分子量为 176.1，由于分子中的烯
二醇基具有还原性，能被 I2 定量地氧化成二酮基，半反应为：
C6H 8O6＝ C6H6O 6＋ 2H ＋＋ 2e
＝ 0.18V
因此，可以采用碘量法测定维生素 C 药片中抗坏血酸的含量。 具体实验步骤及结果如下：
（ 1）准确移取 0.01667mol/L 的 K 2Cr2O7 标准溶液 10.00mL 于碘量瓶中，加 3mol/L H2SO4 溶液 10mL ，10% KI 溶液 10mL ，塞上瓶塞，暗处放置反应 5min ，加入 100mL 水稀 释， 用 Na2S2O3 标准溶液滴定至淡黄色时， 加入 2mL 淀粉溶液， 继续滴定至溶液由蓝色变
Al 2O3 基质
2．Y2O3 属立方晶系， 将 Y 2O3 的立方晶胞分为 8 个小立方体， Y 在小立方体的面心和
顶点， O 位于小立方体内的四面体空隙，画出这样四个小立方体，指出
Y 和 O 的配位数。
第 四 题（ 8 分）
本题涉及 4 种组成不同的配合的水溶液与二乙硫醚（ Et2S）反应（摩尔比 1︰ 2）得到两种结构不同 的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：
严重，转化率低。 2019 年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率
99%，产
品纯度＞ 99.95%。
1．在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸， 应的化学方程式：
加热至 100℃得澄清溶液 A 。写出该反
2．于上述 A 的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶 液 B ，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？
D 的结
第 二 题（ 12 分） 锂电池由于其安全可靠的性能，体积小、质量轻、高效能及可逆等卓越品质被广泛应 用于移动电话、笔记本电脑、数码相机等便携式电子器材中。下图为锂电池工作原理图， 阴极材料由 LiMO 2（ M ＝ Co， Ni ， V ，Mn) 构成，阳极材料由石墨构成，阴、阳两极之间 用半透膜隔开，充电时锂离子由阴极向阳极迁移，放电时则相反，电池可表示为：
2019年福建省高中学生化学竞赛预赛试题
2019年福建省高中学生化学竞赛预赛试题(2019年5月22日8:30-11:30共计3小时）第1题（11分）加工松花蛋时，要将纯碱、石灰、盐、黄丹粉按一定比例混合，再加上泥和糠裹在鸭蛋外面，两个星期后，美味可口的松花蛋就制成了。
1-1写出黄丹粉的化学式，设计一个简单的实验检验松花蛋中是否含有铅。
1-2 ，判断单质铅是否易溶于稀HCl、浓H2SO4、热浓H2SO4、浓HCl，并写出反应式。
第2题（8分）回答下列问题：2-1在酸性溶液中，NaNO2与KI反应可得到NO，有两种操作步骤：(a)先将NaNO2酸化后再滴加KI； (b)先将KI酸化后再滴加NaNO2。
哪种方法制得的NO更纯为什么2-2实验室少量的氮气可用氯化铵和亚硝酸钠制备，制备出的氮气常混有NO，可通入硫酸亚铁溶液除去，写出化学反应方程式。
2-3为什么NF3常温不水解，而NCl3常温可以水解写出水解产物。
第3题（10分）某元素A能直接与VIIA族某元素E反应生成A的最高氧化态化合物D，D为一种无色透明的液体，沸点为77℃，不易燃烧，易挥发，其蒸气对空气的相对密度约为倍。
在D中E的含量占％。
回答下列问题：（原子量；；；）3-1 指出A元素的名称，并指出属于第几周期、第几族，写出其核外价电子排布；3-2写出化合物D的分子式，画出其构型，说明中心原子的杂化方式；3-3分析化合物AO作为配体的成键方式。
第4题（8分）黄绿色C1O2是最早发现的氯的氧化物，具有漂自、消毒作用。
4-1制备C1O2（沸点9.9℃）的方法是：湿润的KC1O3和固体草酸混合加热到60℃即得，写出反应式。
4-2画出C1O2结构示意图，标出大π键，估计其键角大约值。
4-3 BrO2的制备方法可用臭氧在低温氧化溴，写出化学方程式。
该化合物不稳定，溶于碱性溶液可发生类似于单质的反应，写出离子方程式。
第5题（8分）Cr（Ⅵ）是有毒的，为了除去水中的Cr2O72—，工业上酸性废水常采用以下处理方法：向含Cr（Ⅵ）工业废水中加入适量的食盐，以铁作电极进行电解。
2019年全国高中化学竞赛初赛备用试题
2019年10月19日 9:00-12:00● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008Zr Nb Mo T c RuRh Pd Ag Cd In S n S b Te I Hf Ta W Re OsIr Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl S i P Cl S K Ca S c Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn G a G e As S e BrRbCs Fr S r Ba RaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar Kr Xe Rn相对原子质量RfDb Sg Bh Hs Mt第1题（8分）X 是碘一氧系中研究得最多的稳定化合物，白色粉状固体，分解温度573K ，相对分子质量334。
2019年全国高中学生化学竞赛预赛试题(四川赛区)
2019年全国高中学生化学竞赛预赛试题（四川赛区）
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总计
满分9 10 8 7 8 8 10 10 10 10 10 100
得分
评卷人
本试卷共8页，11个大题，满分100分。
竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的直线上或方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（9分）有一化合物X，其水溶液为浅绿色，可发生如下的转化关系（部分反应物、生成
物从略）。
其中B、D、E、F均为无色气体，W、K为常见的金属单质，C为难溶于水的红褐色固体。
在混合液中加入BaCl2溶液可生成不溶于稀盐酸的白色沉淀，H和W反应可放出大量的热。
请回答下列问题：
1-1 B气体的检验方法为。
1-2 电解混合液时能产生O2的阳极反应式为。
1-3 按要求写出上述转化关系中有关反应的化学方程式：。
2019年全国高中学生化学竞赛（江苏赛区）预赛试题含详细答案及指导
2019年全国⾼中学⽣化学竞赛（江苏赛区）预赛试题含详细答案及指导在化竞的学习过程中，掌握国初核⼼知识点、明确⼀条合理的学习路径⾄关重要。
化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于⾃⼰应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚⾄有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。
因为对国初核⼼知识点不够了解，并且没有⼀条清晰合理的学习路径，⾛了不少冤枉路。
温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国⾼中学⽣化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4⽉版⼤纲），了解国初考试对知识点的要求。
以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学⼊门：宏观⼿段对物质的分类，原⼦的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原⼦结构：原⼦结构模型，原⼦轨道，电⼦排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离⼦键：化学键，电负性，键的极性，离⼦，离⼦晶体结构4.共价键理论&分⼦结构：共价键，键能，Lewis结构，⼋隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分⼦轨道理论5.⽓体：⽓体的温度和压强，理想⽓体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分⼦间作⽤⼒，液态，⾦属和⾦属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸⽓压，熔沸点，胶体8.化学热⼒学：焓，Hess定律，标准⽣成热，键能，熵，热⼒学第⼆定律，⾃发过程，⾃由能，⾃由能和平衡，Gibbs-Helmholtz⽅程及应⽤9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动⼒学初步&核化学：反应速率，速率⽅程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应⽤与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷烃、环烷烃、构象：烷烃、环烷烃、构象3.⽴体化学：对映异构、⾮对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烃、⾃由基取代反应：⾃由基、⾃由基反应、烷烃的⾃由基反应5.卤代烃、亲核取代反应：卤代烃、碳正离⼦，SN1，SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醚：醇、硫醇、醚、环氧8.烯、炔的加成反应：构对⽐；亲电、⾃由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：羰基、亲核加成、α,β-不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍⽣物、胺：羧酸、羧酸衍⽣物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳⾹性：共轭体系、分⼦轨道理论、芳⾹性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR在有机产物和中间体结构表征中的综合应⽤。
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8-2. 画出以下反应所得产物的立体结构简式，并写出反应类型(SN1 或 SN2)
道。
5-1. NaCl 晶体在 50～300GPa 的高压下和 Na 或 Cl2 反应，可以形成不同组成、 不同结构的晶体。下图给出其中三种晶体的晶胞(大球为氯原子，小球为钠原子)。 写出 A、B、C 的化学式。
5-2. 在超高压(300 GPa)下，金属钠和氦可形成化合物。结构中，钠离子按简单 立方排布，形成 Na8 立方体空隙(如右图所示)，电子对(2e—)和氦原子交替分布填 充在立方体的中心。
5-2-1. 写出晶胞内的钠离子数。 5-2-2. 写出体现该化合物结构特点的化学式。 5-2-3. 若将氦原子放在晶胞顶点，写出所有电子对(2e—)在晶胞 中的位置。
5-2-4. 以氦原子为顶点的晶胞边长 a=395 pm。计算此结构中 Na-He 的间距 d 和 晶体的密度 ρ(单位：g/cm3)。
清石灰水，X 被完全吸收，得到白色沉淀。纯净的气体 Y 冷却到 90.23K，析出
无色晶体，X-射线衍射表明，该晶体属立方晶系，体心立方点阵，晶胞参数 a=530.4 pm，Z=2，密度 ρ=0.669 g/cm3。继续冷却，晶体转化为单斜晶系，a=422.6 pm， b=562.3 pm，c=584.5 pm，β=90.41°。
ct =[MbO2]+[Mb]
K=0.800ct/(0.200ct×2.00 kPa)=2.00 kPa—1
2
学海无 涯
44--12.. 计导算出平37衡℃时下结反合应度的(平α)随衡氧常分数压。变化的表达式。若空气中氧分压为 20.0 kPa， 计算人正常呼吸时 Mb 与氧气的最大结合度。 4-3. 研究发现，正向反应速率 v 正=kA[Mb]p(O2)；逆向反应速率 v 逆=kD[MbO2]。 已知 kD=60/s，计算速率常数 kA。当保持氧分压为 20.0 kPa，计算结合度达 50% 所需时间。(提示：对于 v 逆 =kD(MbO2)，MbO2 分解 50%所需时间为 t=0.693/kD）
六、(12 分) 6-1.（4 分）已知 2AsH3(g)===2As(s)+3H2(g)是一级反应(物种的量 c 与时间 t 的 关系：c=c0e—kt 或 ln(c/c0)=—kt)。在刚性真空容器中充入 AsH3，当 t=0 时，p0=1 atm， t=3h 时，p=1.15 atm。
6-1-1.求 t= 时 p=?
6-1-2.求速率常数和半衰期 t1/2
6-2（. 2 分）210Po发生β衰变，经 14 天活性降低了 6.85%，则衰变 90%的天数
。
3
学海无 涯
6-3.（4 分）已知 2NO+O2==2NO2 的反应历程如下：
k1 NO+NO k2 N2O2
(快) ① N2O2+O2
k3 2NO2
(慢)
②
4-4-4. O2 分子呈顺磁性，它与 Mb 结合后，价电子排布是否发生变化？简述原因。
五、（31 届）（10 分）
随着科学的发展和大型实验装置(如同步辐射和中子源)的建成，高压技术在物质 研究中发挥着越来越重要的作用。高压不仅会引发物质的相变，也会导致新类型
化学键的形成。近年来就有多个关于超高压下新型晶体的形成与结构的研究报
试推出总反应的速率方程。
七、（17 分）
一碳化学(C1 化学)是以甲烷为起始物质，经 CO、CO2、CH3OH、HCHO 等合成 一系列重要的化工原料(乙二醇、草酸二丁酯等)和燃料的化学。
7-1. 以铑-碘和 LiI 为催化剂，在 2.8 MPa、175℃条件下，甲醇和一氧化碳反应
制乙酸。反应经中间产物 CH3I，并经 CH3COI 水解得到乙酸，其中生成 CH3COI 需要多金属成分的催化剂，反应分三步进行：反应方程式为
1分
3-2-2. 设 Y 的摩尔质量为 M
ρ=M×Z/(V×NA)即 M =ρ(V×NA)/Z
=0.669 g/cm3×(530.4×10 —10 cm)3×6.022×10 23 mol—1/2=30 g/mol
Y 是乙酸根电解的产物之一(另一产物为 CO2)，Y 分子中存在三次旋转轴，故 Y
可能为烃类，设为 CxHy：12.01x+1.008y=30，x=2，y=6，故为乙烷 C2H6 4 分
转化 V10O286—的反应为
。
； V4O124—
2-1-4. 全钒液流储能电池如图(已知 φ°(VO2+/VO2+)=1.00V， φ°(V3+/V2+)=—
1
0.255V)：
学海无 涯
充电时当恒稳电流 I 通电 t min，有
mol H+通过质子交换膜，两池溶液中
n(H+)的变化量为
(1 mol e—的电量为 96.48 kC)。
2-2. 非金属元素 A 与 V 的最高氧化态相同，能形成最简式为 AO3—的三聚酸根，
其立体结构式为
。
三、（32 届）（13 分） 3-1.利用双离子交换膜 电解法可以从含硝酸铵的工业废水中生产硝酸和氨。 3-1-1. 阳极室得到的是哪种物质？写出阳极半反应方程式。 3-1-2. 阴极室得到的是哪种物质？写出阴极半反应及获得相应物质的方程式。 3-2. 电解乙酸钠水溶液，在阳极收集到 X 和 Y 的混合气体。气体通过新制的澄
3-2-1. 写出 X 的化学式；写出 X 和石灰水反应的方程式。 3-2-2. 通过计算推出 Y 的化学式（Y 分子中存在三次旋转轴）。 3-2-3. 写出电解乙酸钠水溶液时阳极半反应的方程式。
3-2-4. 写出单斜晶系的晶胞中 Y 分子的数目。
3-2-5. 降温过程中晶系转化为对称性较低的单斜晶体，简述原因。
3-2-3. 2CH3COO——2e—=CO2↑+C2H6↑
1分
【解析】柯尔贝(H.Kolbe)法电解羧酸盐溶液制烃类：
2RCOO—+2H2O====R—R+2CO2↑+H2↑+2OH—
底心单斜
阳极
阴极
β
ββ=90.41
3-2-4. 2
1分
3-2-5.立方晶胞中，处于体心和顶点位置的 Y 分子晶体学上完全等同，故分子取
It /1608 mol
4分
【解析】（+） VO2++e—+2H+=VO2++H2O 阳极 （—） V2+—e—=V3+ 阴极
黄色
蓝色
紫色 绿色
电路中通过的电子 n(e—)=60It C/96.48 kC·mol—1= It /1608 mol，即有 It /1608 mol
H+通过质子交换膜，左池中生成的 n(H+)=2n(e—)，有 It /1608 mol H+迁移至右池，
学海无 涯
2019年高中化学竞赛模拟考题（一）
胡征善
一、（8 分）书写离子方程式 1-1. (29 届 ) 将 热 的 硝 酸 铅 溶 液 滴 入 热 的 铬 酸 钾 溶 液 产 生 碱 式 铬 酸 铅沉 淀
[Pb2(OH)2CrO4] 1-2. (29 届)酸性溶液中，黄血盐[K4Fe(CN)6·3H 2O]用 KMnO4 处理，被彻底氧化， 产生 NO3—和 CO2 1-3. Na+检验：在溶液中加入 ZnUO2(CH3COO)4(醋酸铀酰锌)溶液，若生成淡黄色 晶体[NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H 2O]，证明溶液中含 Na+ 1-4. 在黄色沉淀 PbCrO4 中加入 2 mol/LNaOH 溶液，沉淀溶解得到黄色溶液 二、（10 分）
产物 6
反应类型
学海无涯
参考答案及评分要求
一、（8 分，每个 2 分） 1-1.2Pb2++H2O +3CrO 2—== Pb2(OH)2CrO4↓+Cr2O72—
4
1-2.5Fe(CN)64—+61MnO4—+188H+==5Fe3++ 30NO3—+30CO2↑+61Mn2++94H2O
1-3.Na++Zn2++3UO22++9CH3COO—+9H2O=NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H 2O↓
4-4. Mb 含有一个 Fe(Ⅱ)，呈顺磁性，与 O2 结合后形成的 MbO2 是抗磁性的。
M44--44b--O122..
中的铁周围的配位场可近似为八面体场。 写这出一过Mb程O中2 中F铁e(Ⅱ离)子的在价八态面是体否场发中生的改价变电？子简排述布原。因。
4-4-3. 结合 O2 前后铁离子的半径是不变、变大还是变小？简述原。
向有一定的无序(沿体对角线方向分布)。进一步降温过程中，Y 分子转动受限，
趋于更有序的分布(或排列更规则)，导致晶体对称性降低。
2分
【4-2-4 解析】一般而言，温度越低同种固态物质的密度会增大。降温后，乙烷
晶体转化为单斜晶系，密度增大。其密度受晶胞中包含的分子数 z 和体积 v 影响，
因 β=90.41°接近直角，可看作长方体，即 530.43=149214334.5>422.6×562.3×584.5=
138893554.3，z 不可能为 1。单斜晶胞有 2 种(见上图)。
ρ=M×z/( V×NA)=30 g/mol×2/(422.6×562.3×584.5×10 —30 cm3×6.022×10 23 mol—1)