《有机波谱析》习题

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第二章:紫外吸收光谱法

一、选择

1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为

(1)670.7nm (2)670.7μ(3)670.7cm (4)670.7m

2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目

(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状

3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于

(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大

(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因

4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高

(1)σ→σ*(2)π→π*(3)n→σ*(4)n→π*

5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大

(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷

6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是

(1)(2)

(3)

(4)7. 下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是

(1)(2)

(3)

(4)

二、解答及解析题

1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?

2. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何

局限性?

3. 分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?

4. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?

5. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?

6. 什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?

7. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移?而使羰基n→π*跃迁波长蓝移?

8. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。

9. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B

吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸

在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?

10. 某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也

具有颜色,为什么?

11. 画出酮羰基的电子轨道(π,n,π*)能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃

迁波长将发生什么变化?请在图上画出变化情况。

12. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm,ε=50两

个吸收带,此化合物中含有什么基团?有何电子跃迁?

13. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光

系数的范围。

(1)(2)

(3)(4)

14. 下列4种不饱和酮,已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长分别为225nm,237nm,349nm和267nm,请找出它们对应的化合物。

(1)(2)

(3)(4)15. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。

(1)(2)(3)

部分习题参考答案:

一、选择题

1—7 (1)、(3)、(4)、(1)、(1)、(2)、(2)

二、解答及解析题

12. B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团,π→π*,n→π*

13. (1)K,R;(2)K,B,R;(3)K,B;(4)K,B,R

14. (1)267nm;(2)225nm;(3)349nm;(4)237nm

15. (1)270nm(2)238nm(3)299nm

第三章红外吸收光谱法

一、选择题

1. CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的

(1)υC-C(2)υC-H(3)δas CH(4)δs CH

2. 化合物中只有一个羰基,却在1773cm-1和1736 cm-1处出现两个吸收峰,这是因为

(1)诱导效应(2)共轭效应(3)费米共振(4)空间位阻

3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为

(1)玻璃(2)石英(3)红宝石(4)卤化物晶体

4. 预测H2S分子的基频峰数为

(1)4 (2)3 (3)2 (4)1

5. 下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是

(1)(2)—C≡C—(3)

(4)—O—H

二、解答及解析题

1. 红外吸收光谱分析的基本原理、仪器,同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之

处?

2. 红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度?

3. 对于CHCl3、C-H伸缩振动发生在3030cm-1,而C-Cl伸缩振动发生在758 cm-1(1)计算CDCl3中C-D伸缩振动的位置;(2)计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。

4. C-C、C=C、C≡C的伸缩和振动吸收波长分别为7.0μm,6.0μm和4.5μm。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。

5. 下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。

(1)CH3-CH3;(2)CH3-CCl3;(3)CO2;(4)HC≡CH (5)(6)

6. CO2分子应有4种基本振动形式,但实际上只在667cm-1和2349cm-1 处出现两个基频吸收峰,为什么?

11. 羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中,C=O伸缩振动出现最低者为

Ⅰ、;Ⅱ、

Ⅲ、Ⅳ、

7. 试用红外光谱区别下列异构体:

(1)

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