分析化学中的数据处理
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第7章Management of Experimental Data in Analytical
Chemistry
分析化学中的数据处理
7.1 统计学(statistics)中常用术语1、总体：
所考察的对象的全体。
2、样本（子样）：
自总体中随机抽出的一组测量值。
3、样本大小（或容量）：
样本中所含测量值的数目。
3、值表：f t ,α体现t , f , P 之间的关系已知f , P 时，可从表中查出相应的t 值。
表中置信度就是概率P ，
它表示t 值一定时，测定值落在范围内的概率。
) (s t ⋅±μ显著性水准
P −=1 α自由度n n f , 1−=为测定次数双边：表示P 是从-t 到+t 积分而得的面积。
检验时的标准置信度
=
P
%
95
检验步骤
a. 根据题意计算t计
b. 计算出α , f, 查t表
c. 比较t计与t表，然后作出结论
计算α , f ,
05
.095.011 =−=−=P α3
141=−=−=n f 查表7-3，得
18.33,05.0=t 因为t 计= 8＞t 0.05，3
所以，平均值与标准值存在显著性差异。分析结果存在系统误差。
•由F 的定义式可计算得F值
若F→1，则s1与s2 相差不大；
若F 较大，则s1与s2存在显著性差异。
检验步骤
a. 计算F值，
b. 计算f
大，f
小
，查F值表得F表
c. 比较：若F计＞F表，存在显著性差异；
反之，不存在显著性差异。
(3) 查F 值表：
计算自由度
5
16=−==小大f f 由表7-4 查得F 表= 5.05
(4) 由于F 计= 2.22 , 故F 计＜F 表
所以，该两组数据的精密度无显著性差异。
作出此判断的置信度为90%。
检验步骤：
①用F检验法：检验s1与s2 之间是否存在
显著性差异。
如s1与s2 之间存在显著性差异，则两组分析数据存在显著性差异。
如s1与s2 之间不存在显著性差异，则可认为s1≈s2 ，可计算合并标准偏差继续进行下述检验。
查t 值表，得t表值。
若t计＞t表
则两组数据的平均值存在显著性差异。
若t计＜t表
则两组数据的平均值不存在显著性差异。
请见显著性检验示例例5，6，7，8，9
•总自由度6
244=−+=f 置信度10.090.01 %90=−==αP 查t 值表得94
.16,10.0=t 因为t 计= 9.62得
t 计＞t 表所以两瓶试剂含Cl -的质量分数
有显著性差异。
•比较：46
.154.14,05.0=>=T T n 所以0.1016 应舍去。
46
.177.04,05.01=<=T T 所以0.1010 应保留。
格鲁布斯法准确性较好，如与其它方法有矛盾时，应以格鲁布斯法为准。
查Q 值表7-6：已知n = 4，设置信度P=90% 查得76
.04,90.0=Q 比较76.017.04,90.01=<=Q Q 76.067.04,90.0=<=Q Q n 所以，0.1010 和0.1016 都应保留。